FISICOQUMICA GENERAL

En Qumica Cuntica se trata la Energa de los niveles

moleculares. Se halla en un sistema microscpico.
En

la Termodinmica (TD), se trabaja

macroscpicos, en procesos de gran escala.

con

sistemas

OBJETIVOS:
-Se analizar el concepto de trabajo (W), cmo se mide en
diferentes procesos.
- Se estudiar el concepto del calor (Q), su relacin con el W.
- Se encontrar la relacin del Q, W con la energa interna U.
-El anlisis debe presentar la formulacin del principio de
conservacin de la energa, I Ley de la TD.
-Finalmente se ver cmo se aplica esta ley a los cambios en las
Rxs. Qcas.
La QUMICA-FISICA estudia los principios que gobiernan las
propiedades y el comportamiento de los sistemas qumicos.
Sistema Qumico:
-Microscpico: Molcula.

-Macroscpico: estudia la materia en gran escala Termodinmica.

Termodinmica Mecanica estadstica Qumica Quntica

CINTICA
Qumica Cuntica: Aplicacin de la Mecanica Cuntica a la
Estructura Atmica, los Enlaces Moleculares y Espectroscopa.
Mecanica Estadstica: Justifica las leyes de la termodinmica y
permite calcular propiedades Macroscopicas a partir de
propiedades Moleculares.
Cintica: Estudia la velocidad de cambio en reacciones
qumicas, difusin etc..
Termodinmica: Estudia interrelaciones entre sistemas. Sus leyes son
aplicables a todos los fenmenos naturales. El tiempo no es variable,
Estado Inicial y Final.
Oswald, Vant Of. (1887) Primera Revista. FISICOQUIMICA

Concepto de Trabajo:
En mecnica la aplicacin de una fuerza F, sobre un cuerpo
con una masa m: W= F dr.

En el campo gravitacional F= mg, (g= 9.80 m s-2).

11,

- Cul es el W realizado cuando una masa de 1Kg se levanta

a una distancia de 1 m? En TD los cuerpos masivos de la
mecnica se transforman en sistemas
Sistemas que pueden ser slidos, lquidos o gases con
fronteras definidas.
Se aplica el mismo concepto del trabajo, pero ahora se dice
que la Fuerza hace un trabajo sobre el sistema.
CONCEPTOS BSICOS: W, Q, U.
Energa: Se mide en trminos de su habilidad para realizar un trabajo
o para transferir calor
Energa interna: U,
En un sistema gaseoso por ejemplo el hidrgeno H2,
PEtotal = PEelectron-electron + PEnucleus-nucleus + PEnucleus-electron

La energa potencial PE, depende en un tiempo dado de la posicin

de los electrones y los ncleos de la molcula.
Como es un sistema en movimiento depender su energa de
KEtotal = KEtrans + KEvib + KErot
Y la energa total de la molcula (que es la energa interna U) ser la
suma de las energas potenciales y cinticas del sistema
U = KEtotal + PEtotal

(7)

Qu consecuencias tiene sobre un sistema de muchas molculas por

ejemplo n (nmero de moles)...

Gases
PV= nRT
PV/RT= 1, V=volumen por mol
Si PV/RT= Z, es el coef. de compresibilidad. Gases Reales
Z= PV/RT= 1 + B/V + C/V2 + Ec. del Virial

an 2
(P
)(V nb) nRT , Modelo de van der Waals, 1873
V

En el anlisis del trabajo W:

W = F dr; si la fuerza y la direccin son constantes.

r1

W=

r2

Fdr = F(r2-r1)

Por convencin internacional: Todo trabajo realizado sobre el sistema es

positivo.

W con cambio de volumen

Sistema: Gas, Pistn. En condiciones de equilibrio, Pext= Pint

Pext= F/A.
En la compresin del gas, se realiza W sobre el gas.
W= F dr= - Pext dVEjercicio: Cul es el W sobre un gas cuando 15 m3 se comprimen hasta
5m3 bajo una presin const. de 1 bar?

Trayectoria en equilibrio-Procesos Reversibles

En lenguaje fisicoqumico, Cambio Proceso
Si un sistema cambia de un estado A a un estado B, se somete a un
Cambio A B. El cambio de la funcin de estado ser: F= FB- FA
(estado final- estado inicial). La trayectoria que nos lleva de A B se
llama proceso, es la sucesin exacta de los estados del sistema.
CAMBIO: Es la especificacin del estado inicial y final.

Termodinamica del Equilibrio:

Cualquier trayectoria particular de A B: Proceso de Cambio: Es la
especificacin del estado inicial y final cuando se mantiene el equilibrio
Pext = P, se puede calcular el w a partir de las llamadas funciones de Estado.
El cambio en la presion es infinitesimal:

Pext = Pext - P; P 0 W = - pdv (REV).

Trabajo= rea bajo

la curva

Pext.

-dr
gas

Pext= F/A Si Pext = P int.

Al comprimir el gas se realiza trabajo sobre el sistema.

EQUILIBRIO

W = F dr =

F
. Adr =
A

- Pext. dv

Adr=dv

para que el W sea 0

P const.
V2

W = - Pext.dv = -Pext(v2-v1)
V1

Al cambiar los valores de Pext y V se puede colocar en un diagrama

indicador

Expansin en dos etapas:

W = -Pex (V-V1) Pex (V2-V)

Pex = P2
pex = presin externa
A = rea del pistn
dz = desplazamiento
dV = - A dz = Cambio del volumen para el gas
dw = F dz dw = - pex dV

en n etapas?

En mltiples etapas:
2

W = suma de pequeas cantidades de W a lo largo de

cada elemento de la trayectoria.

= diferencial Inexacta.
2

dx = x2-x1

diferencial exacta.

Cualquier trayectoria particular de AB se llama Proceso.

Definicin de trabajo:
Una posible definicin de trabajo en termodinmica sera la siguiente:
El trabajo es una transferencia de energa a travs de la frontera
de un sistema asociada a un cambio en las variables
macroscpicas.
En esta definicin hay que remarcar varios aspectos que se explican
en las secciones siguientes y en los artculos relativos al calor y al
primer principio de la termodinmica:

El trabajo es una transferencia de energa, es decir, es un paso

de energa de un sitio a otro, no es algo que se tiene o se
almacena.
El trabajo se localiza en la frontera del sistema, es una entrada o
salida por las paredes del sistema, y no se refiere al interior de
ste.
Est asociado al cambio de las variables macroscpicas, como
pueden ser el volumen, la presin, la posicin y velocidad del
centro de masas, el voltaje, etc. Se realiza trabajo cuando se
acelera un objeto, cambiando la velocidad de su CM. Por el
contrario, si lo que se hace es aumentar la temperatura de un
gas, incrementando la energa cintica de cada partcula, a este
proceso lo llamamos calor.

Caso de un gas ideal

Para el caso de un gas ideal tenemos los siguientes casos simples:

Proceso iscoro

En un proceso a volumen constante, dV = 0 y por tanto no se realiza

trabajo sobre el sistema

Grficamente en un diagrama pV, al tratarse de una recta vertical, el

rea bajo la curva es nula.