Universidade Federal de So Carlos

Introduo Qumica Ambiental

Profs. Antnio A. Mozeto& Pedro S. Fadini

Contaminantes Bioativos: Hormnios sexuais

estrgenos
Estudo de Caso: Hormnios Estrgenos no rio Monjolinho de
So Carlos SP

Monografia entregue aos professores, como

parte da avaliao da disciplina Introduo
Qumica Ambiental

Discentes
Ana Carolina Martins, 269921
rica Rodrigues, 398365
Luane Barbara Rissi, 398993

So Carlos, Novembro 2014.

Introduo Qumica Ambiental

1.0 INTRODUO.
A gua sem dvida de grande importncia para a sade humana, por
desempenhar diversas funes como a manuteno do pH, transporte de nutrientes, a
transferncia de energia qumica dentre outras[1] e portanto no h dvida que sua
qualidade um dos temas mais estudados ultimamente. Bila e Dezotti (2007) afirmam
ainda que a preocupao com micropoluentes (concentraes na ordem de gL-1 e ngL1

) tem aumentado expressivamente nos ltimos anos. [2]

Nota-se que as guas esto se tornando cada vez mais poludas por diversos

contaminantes provenientes de agentes agrcolas, industriais e domsticos. Alguns

destes contaminantes so considerados disruptores endcrinos (DE), ou seja,
interferentes das funes hormonais em organismos. [2]
Os DE podem causar srios danos biota, uma vez que causam alteraes
fisiolgicas e histolgicas nos seres vivos, e consequentemente, reduzem sua populao
interferindo ao longo de toda cadeia alimentar. [2]
Uma das maiores preocupaes, e o possvel motivo do aumento das pesquisas
sobre o assunto, esto relacionados com a identificao dos diferentes DE existentes,
assim como sua toxicidade em altas ou baixas concentraes. Bila e Dezotti (2007),
ainda afirmam que a presena dos DE tanto nas Estaes de Tratamento de gua
(ETAs) e Estaes de tratamento de Esgoto (ETEs) comprovam a necessidade de uma
avaliao nos processos de tratamento envolvidos devido ineficcia da remoo dessas
substncias. [2]
No Brasil, o Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA, o rgo
consultivo e deliberativo do Sistema Nacional do Meio Ambiente-SISNAMA, foi
institudo pela Lei 6.938/81, que dispe sobre a Poltica Nacional do Meio Ambiente,
regulamentada pelo Decreto 99.274/90 que possui a funo de estabelecer normas,
critrios e padres relativos ao controle e manuteno da qualidade do meio ambiente,
com vistas ao uso racional dos recursos ambientais, principalmente os hdricos;
estabelecer os critrios tcnicos para a declarao de reas crticas, saturadas ou em vias
de saturao

[3]

, no possui uma legislao especfica para as concentraes de

micropoluentes que possuem alto potencial de desregulao endcrina [4].

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1.1 Levantamento histrico de contaminao por disruptores endcrinos.
Os primeiros estudos sobre contaminao por disruptores endcrinos so de
1950, Burlington & Lindeman, j relatavam que doses elevadas de DDT causava
atrofia testicular e, portanto, produziam a feminizao dos caracteres sexuais
masculinos secundrios de galos white leghorn. Nos anos 60, foi observado que a
exposio intra-uterina ao potente estrgeno sinttico dietil-estilbestrol (DES), mostrava
associao causal com o desenvolvimento de

adenocarninoma vaginal durante

adolescncia ou no incio da idade adulta [5]

Em 1962, Rachel Carson, publicou no livro Silente Spring

[2]

no qual

relacionava o uso do pesticida DDT e o declnio da populao de algumas espcies de

animais. Mas, foi apenas na dcada de 90 que houve um elevado aumento no nmero de
estudos sobre o assunto. Desde ento consrcios foram criados em vrios pases com o
objetivo de verificar a questo da presena de desreguladores endcrinos nas guas.
Dentre os assuntos investigados esto: o monitoramento de substncias estrognicas
em amostras de guas naturais (ARCEM Austrian Research Cooperation on
Endocrine Modulators); a validao dos mtodos de ensaios que determinam as
substncias com potencial de desregulao endcrina (EDSTAC Endocrine Disruptor
Screening and Testing Advisory Committee, EDTA Endocrine Disrupter Testing
and Assessment Task Force); a identificao e caracterizao de todos os efeitos
relatados (EDSP Environmental Disruptor Screening Program e programa
COMPREHEND Community Programme of Research on Endocrine Disrupters and
Environmental Hormones) entre outros. [2]
Colborn et al. (1993) publicou uma reviso sobre anomalias em pssaros e
peixes associadas exposio de subprodutos industriais (dioxinas e bifenilas
policloradas) e pesticidas (DDT) em reas, tais como, os Grandes Lagos na Amrica do
Norte.

[6]

e em 1996, Colborn e colaboradores publicaram o livro Our Stolen que

tambm relatou a possibilidade de efeitos no sistema endcrino de humanos e animais

serem causados por algumas substncias presentes no meio ambiente. [6]

1.2 Estudo de Caso.

De acordo com tese de mestrado: Hormnios estrgenos no Rio Monjolinho,
So Carlos SP: Uma avaliao problemtica dos desreguladores endcrinos
ambientais, de Wagner Ricardo Reis Filho, o surgimento de substncias qumicas
3

Introduo Qumica Ambiental

txicas ao ambiente uma consequncia da sociedade moderna e a industrializao.
Dentre essas substncias existem interferentes hormonais que modificam os organismos
de seres humanos e animais. Deste modo, a tese teve como objetivo realizar um
levantamento da presena e consequncias dos hormnios estrognicos, potentes
disruptores endcrinos, na gua, sedimentos e peixes do Rio do Monjolinho que cruza a
malha urbana da cidade de So Carlos e recebe esgoto domstico e industrial.
Atravs dos resultados, foi feita uma avaliao da presena de risco ambiental
que interferisse na biota e humanos. A interferncia na qualidade da gua foi
comprovada a partir de anlises por cromatografia liquida e a interferncia na biota foi
percebida nos peixes machos coletados confirmando a presena do biomarcador de
exposio ao hormnio, protena vitelogenina (VTG), e assim a presena do
interferentes hormonais nos animais. [4]
Pode-se ento afirmar veementemente a existncia desses hormnios causaram
alteraes no ambiente tendo, portanto, a necessidade de aes preventivas como um
aprimoramento nos processos de tratamento realizados nas ETE e melhores avaliaes
da qualidade da gua tratadas na ETA, para garantir uma gua de qualidade
populao.

2.0 OBJETIVOS
Realizar um levantamento sobre os impactos ambientais e as possveis
consequncias para a sade humana, causados por micropoluentes - os hormnios
sexuais estrgenos, que acarretam a desregulao endcrina dos seres de ambientes
aquticos devido ineficcia dos tratamentos de gua e esgoto, propondo ainda uma
possvel soluo para este problema.

3.0 DISCUSSO
3.1 O sistema endcrino e a ao de hormnios sintticos e naturais no
organismo.
O sistema endcrino responsvel pela coordenao e funcionamento do
organismo, como por exemplo, o crescimento, o desenvolvimento embrionrio, a
reproduo, o armazenamento de energia, as caractersticas sexuais entre outros.
Constitui-se por um conjunto de glndulas em diferentes reas do corpo que produzem e
sintetizam os hormnios. [7] [8]
4

Introduo Qumica Ambiental

Os hormnios so mensageiros qumicos transportados atravs do sistema
circulatrio e tem efeito regulatrio sobre as clulas. Estas os identificam atravs de
estruturas proteicas especializadas (receptores) em reconhecimento molecular. O
hormnio, ento, ir coordenar as clulas que possuem o receptor especifico para ele,
no interagindo com as demais, a partir deste ponto ocorre uma srie de reaes
bioqumicas que resultam em respostas biolgicas especficas. [8]
Alm dos mamferos, outros animais vertebrados possuem glndulas endcrinas
semelhantes aos dos humanos, so eles, os pssaros, rpteis, anfbios e peixes. A
composio dos hormnios, em particular dos esterides, tambm se assemelham. [6]
Os esterides so produzidos a partir do colesterol, portanto so hidrofbicos,
dentre eles temos os hormnios sexuais que podem ser classificados em trs grupos
principais: estrgenos, andrgenos e progestgenos.

[7]

Segundo Bila & Dezotti, (2007),

os disruptores endocrinos podem ser agrupados em 4 classes[2]:

1. Substncias sintticas utilizadas na agricultura e seus subprodutos, como pesticidas,
herbicidas, fungicidas e moluscicidas;
2. Substncias sintticas utilizadas nas indstrias e seus subprodutos, dioxinas, PCB,
alquilfenis e seus subprodutos, HAP, ftalatos, bisfenol A, entre outros;
3. Substncias naturais, como fitoestrognios, tais como, genistena e metaresinol e os
estrognios naturais 17-estradiol, estrona e estriol;
4. Compostos farmacuticos, como o DES e o 17-etinilestradiol.
Existe uma grande preocupao com os estrgenos naturais, 17-estradiol,
estriol, estrona e o sinttico 17 -etinilestradiol, pois so considerados responsveis
pela maioria dos efeitos desreguladores desencadeados pela disposio de efluente.
Alm disso, so utilizados como mtodo contraceptivo e em terapias de reposio
hormonal, isso garante a sua introduo continua no ambiente. [8]

3.2 Contaminao e Toxicologia: a sade pblica e o meio ambiente.

Os hormnios so lanados ao ambiente de diferentes maneiras, podendo ser
provenientes de efluentes industriais em corpos dgua ou atravs do esgoto domstico
a partir das fezes e urinas contaminadas. [9]
Este tipo de contaminao considerado de alta toxicidade, pois os hormnios
so molculas biologicamente ativas, que persistem por longos perodos no ambiente
devido ao grande potencial de bioacumulao. [10]
5

Introduo Qumica Ambiental

Dentre as formas de contaminao encontram-se o tratamento indevido do
esgoto nas estaes de tratamento de esgoto (ETE), utilizao do lodo gerado no
tratamento de esgoto como adubo orgnico na agricultura que contaminar rios, lagos,
lenis freticos, solos, plantas e animais em geral. Caso essa gua no seja
eficientemente tratada nas estaes de tratamento de guas (ETA) e enviada para
consumo, aumentar a contaminao humana pelo hormnio.
Frmacos em geral so produzidos com uma finalidade especfica nos seres
humanos e animais. Porm, quando entra em um organismo a quem no foram
destinados, frequentemente, produzem efeitos colaterais j que agem pelas mesmas
rotas, atingindo rgos e clulas de animais que possuem organismo diferente daquele
para quem produzido. Segundo Americo, et al (2013) eles [hormnios] podem
perturbar o funcionamento do sistema endcrino, mimetizando hormnios naturais,
estimulando a formao de mais receptores hormonais, bloqueando stios receptores em
uma clula, acelerando a sntese e a secreo de hormnios naturais, desativando
enzimas responsveis pela secreo de hormnios e/ou destruindo a habilidade dos
hormnios em interagir com os receptores celulares
Essa perturbao pode acontecer desde as clulas at em todo um ecossistema
A exposio aos desreguladores endcrinos pode ser responsvel por alteraes
fisiolgicas e histolgicas [10], alm de alteraes metablicas e comportamentais.
Nos seres humanos, o aumento da quantidade de estrgenos no organismo pode
gerar um aumento da proliferao celular, resultando no aumento da possibilidade de
acontecerem mutaes durante a sntese de DNA. Se a exposio a este hormnio for
crnica, pode haver o aumento dos casos de cncer de testculos e outros males
relacionados com a infertilidade masculina e tambm do nmero de casos de cncer de
mamas em mulheres. [11]
3.3 A ineficcia do tratamento de gua e esgoto atual na remoo de
disruptores endcrinos.
Considerando que somente 40 a 50 substncias esto includas nos parmetros
de potabilidade de gua no Brasil, a presena dos disruptores endcrinos representa uma
ameaa de contaminao na cadeia alimentar, uma vez que essas substncias no so
avaliadas pelos controles de qualidade responsveis e ETEs e ETAs no realizam
tcnicas eficientes de remoo desses contaminantes, impondo um srio risco a sade
humana e ao meio ambiente.

[12]

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Vale ressaltar que de acordo com os instrumentos legais vigentes, nenhum deles
estabelece valores mximos diante de seu potencial estrgeno, mas tanto a Resoluo
Conama 357/2005 quanto a Portaria 2.914/2011 do Ministrio da Sade abrem
precedentes para a incluso de contaminantes ou interaes entre substncias no
contempladas, desde que possam comprometer o uso da gua para os fins previstos ou
causar riscos sade humana, a depender de condies especficas locais ou mediante
fundamentao tcnica (CEBALLOS et al, 2009, apud GREGORIO, ROHLFS).[12]
Para que as ETEs e as ETAs realizem tcnicas eficientes de remoo desses
contaminantes, faz-se necessrio um conhecimento de suas caractersticas fsicoqumicas.

Sabe-se

que

os estrognios

possuem

um

esqueleto

denominado

ciclopentanoperidro-fenantreno e so biossintetizados a partir do colesterol e apresenta

ainda quatro anis que aqui so denominados pelas letras A, B, C e D (Figura 1). O anel
aromtico denominado A responsvel pela transmisso da informao biolgica,
assim para sua remoo do ambiente as tecnologias de tratamento de gua e de esgoto
devem remover completamente as substncias ou promover a destruio deste anel por
meio de reaes qumicas, reaes estas que no so realizadas no tratamento de gua e
esgoto usualmente. (Okho et al., 2002, apud MARCHI, et al, 2008). [11]

Figura 1 - Ilustrao esquemtica do modelo de ligao do 17- - estradiol (E2)

com o receptor estrognico humano. Fonte: Okho et al. (2002) apud MARCHI, et al,
2008. His = histidina; Glu = glicina; Arg = arginina. [11]

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A solubilidade em gua destes compostos (0,3 mg. L-1 13 mg. L-1)
relativamente alta quando comparada a concentrao mnima para sua manifestao em
organismos aquticos (1 ng. L-1), e assim dificulta sua completa remoo quando
presentes em gua ou esgoto. [11]

3.4 Alternativas na remoo de disruptores endcrinos.

Sabe-se que diariamente as mulheres excretam 106 g de estriol, 14 g de 17
estradiol e 32 g de estrona que esto ligados ao cido glucurnico (17- - estradiol) ou
ao sulfato (estrona) (DAscenzo et al., 2003, apud MARCHI, et al, 2008). Estes
hormnios, quando conjugados, encontram-se na forma inativa, mas o percurso do
esgoto das residncias at as ETEs ou dentro das ETEs, a ocorre a quebra dessa
conjugao que convertem esta forma inativa (conjugada) em ativa (livre). Assim, no
se sabe ao certo qual tratamento de esgoto apresenta maior capacidade de remoo
diante das condies climticas brasileiras. [11]
Uma das propostas encontradas na literatura indica um tratamento adicional aos
processos convencionais a serem aplicados no efluente tratado, dentre eles esto os
processos oxidativos avanados, onde se empregam tcnicas de radiao ultravioleta ou
visvel, catlise metlica, oznio, perxido de hidrognio, ou combinaes destes, e
exploram a produo de radicais hidroxilas que so espcies fortemente oxidativas. [13]
Um destes tratamentos foi realizado por Bila et al (2007) que consistiu na
aplicao de oznio em concentrao de 1,0 mg L-1 no efluente tratado da ETE da Ilha
do Governador, Rio de Janeiro, fortificado com 50 g L-1 de 17--estradiol e
observaram a remoo de 80% deste estrognio. Este estudo indicou ainda que em
concentraes de 10 mg L-1 de oznio ainda permanece a concentrao residual de 17- estradiol de 0,2 g L-1, o que demonstra a dificuldade de tratamento mesmo quando
se utiliza alta concentrao de oznio.[6] [11]
Outra tcnica de processo oxidativo avanada o processo de fotodegradao da
estrona conhecido como foto-Fenton [UVVIS/Fe(III)/H2O2].[11] Este processo consiste
na formao de radicais hidroxila provenientes da decomposio cataltica do perxido
de hidrognio, em meio cido e ao utilizar a radiao nas regies de UV ou visvel
potencializa o processo promovendo a formao adicional de radicais hidroxila e ons
Fe2+ ocasionando a degradao de compostos orgnicos. [13]

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No arranjo testado por Feng et al. (2005) apud MARCHI, et al, (2008),
utilizaram esta tcnica em concentraes de 185 mol L-1, a eficincia de remoo foi
de 98,4% aps 160 minutos de irradiao.

4.0 CONCLUSO.
Apesar do grande aumento de pesquisas realizadas no estudo dos efeitos da
exposio de agentes qumicos capazes de interferir no funcionamento natural do
sistema endcrino, h diversas lacunas presentes nas legislaes brasileiras vigentes
quanto ao estabelecimento de concentraes mximas permitidas desses contaminantes.
Assim, faz se necessrio um incentivo a polticas de saneamento ambiental e o
desenvolvimento de mecanismos capazes de avaliar com preciso os impactos, para que
possa ser capaz de identificar e comprovar os possveis riscos ao desenvolvimento e
sobrevivncia de todo o ecossistema.

5.0 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] VIOLA, S. P.; VIOLA, T. H.; LIMA, G. J. M. M.; AVILA, V. S. gua na avicultura: importncia,
qualidade e exigncias. Disponvel em: http://www.alice.cnptia.embrapa.br/bitstream/doc/920814/1/
aguanaavicultura.pdf. Acesso em: 03/11/2014.
[2] BILA, D. M.; DEZOTTI, M. Desreguladores endcrinos no meio ambiente: efeitos e conseqncias.
Qum.

Nova,

So

Paulo,

v.

30,

n.

3,

Junho

2007.

Disponvel

em:

http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-40422007000300027. Acesso: 15/10/2014

[3] Ministrio do Meio Ambiente; O que a CONAMA? Disponvel em:

http://www.mma.gov.br

/port/conama /estr.cfm. Acesso em: 15/10/2014.

[4] REIS FILHO, R. Hormnios Estrgenos no rio do Monjolinho, So Carlos - SP: uma avaliao da
problemtica dos desreguladores endcrinos ambientais. Tese Doutorado: USP - So Carlos: 2008.
Disponvel

em:

http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/18/18139/tde-17112008-135622/pt-br.php.

Acesso em: 24/10/2014.

[5] KOIFMAN, S.; PAUMGARTTEN, F. J. R. O impacto dos desreguladores endcrinos ambientais
sobre a sade pblica; Cad. Sade Pblica, Rio de Janeiro, 18(2):354-355, mar-abr, 2002. Disponvel em:
http://www.scielosp.org/pdf/csp/v18n2/8265.pdf. Acesso em: 20/10/2014.
[6] BILA, D. M. Degradao e Remoo de Atividade Estrognica do Desregulador Endcrino 17 Estradiol pelo Processo de Ozonizao; 281 p. Dissertao de Mestrado, Rio de Janeiro. Disponvel em:
http://livros01.livrosgratis.com.br/cp013052.pdf. Acesso em: 20/10/2014.
[7] GHISELLI, G; JARDIM, F. W. INTERFERENTES ENDCRINOS NO AMBIENTE, Qumica
Nova, Vol. 30, n.3, 2007, p. 696. Disponvel em: <http://www.scielo.br/pdf/qn/v30n3/31.pdf> Acesso
em: 16/10/ 2014.

Introduo Qumica Ambiental

[8] REIS FILHO, R; ARAJO, J. C; VIEIRA, E. M HORMNIOS SEXUAIS ESTRGENOS:
CONTAMINANTES BIOATIVOS, Qumica Nova, Vol. 29, n.4, 2006, p. 817-818. Disponvel em:
<http://quimicanova.sbq.org.br/imagebank/pdf/Vol29No4_817_31-DV05074.pdf>

Acesso

em:

16/10/2014.
[09] TENALIA, A. B.; MARCHINI, T. M,; MANOEL, L. O. "OCORRNCIA DE HORMNIOS
ESTROGNICOS NO AMBIENTE." Peridico Eletrnico Frum Ambiental da Alta Paulista 8.12
(2012). Disponvel em: http://www.amigosdanatureza.org.br/publicacoes/index.php/forum_ambiental
/article/ view/373. Acesso: 23/10/2014.
[10] AMERICO, J. H. P., TORRES, N. H., AMERICO, G. H. P., CARVALHO, S. L. (2013).
OCORRNCIA, DESTINO E POTENCIAIS IMPACTOS DOS FRMACOS NO AMBIENTE. SaBiosRevista

de

Sade

Biologia,

8(2).

Disponvel

em:

http://revista.grupointegrado.br/revista/index.php/sabios2/article/view/1298/520. Acesso: 23/10/2014.

[11] MARCHI, M. R. R., LOPES, L. G., SOUZA, J. B. G., & MOURA, J. A. Hormnios estrognicos no
ambiente e eficincia das tecnologias de tratamento para remoo em gua e esgoto. Revista Brasileira de
Recursos

Hdricos,

13(4),

123-131.

Diponvel

em:

https://www.abrh.org.br/sgcv3/UserFiles/Sumarios/beaf6745e57e429b77e66f6bd5dcd826_0c96e4e45e77
6e2b32f131583612ed0a.pdf. Acesso: 01/11/2014.
[12] GREGORIO, L.S; ROHLFS, D.B. Perturbadores endcrinos na gua: instrumentos legais e efeitos
na

sade

humana

no

meio

ambiente.

Disponvel

em:

http://www.cpgls.ucg.br/7mostra/Artigos/SAUDE%20E%20BIOLOGICAS/Perturbadores%20end%C3%
B3crinos%20na%20%C3%A1gua%20%20instrumentos%20legais.pdf. Acesso: 01/11/2014.
[13] GAMA, M. R. Processos Fenton como Alternativa na Remoo de Interferentes Endcrinos e outros
Micropoluentes Ambientais. Rev. Virtual Quim., 2012, 4 (6), 777-787 2012. Disponvel em:
http://www.uff.br/RVQ/index.php/rvq/article/viewFile/299/283. Acesso: 01/11/2014.

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