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SUMRIO
Captulo
CONTEDO
Pg.
Introduo ...................................................................................................................................
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Referncias ................................................................................................................................
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Introduo ...................................................................................................................................
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Monmeros ................................................................................................................................
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Reciclabilidade ...........................................................................................................................
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Referncias ................................................................................................................................
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Introduo ...................................................................................................................................
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Referncias ................................................................................................................................
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Introduo ..................................................................................................................................
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Elastmeros ...............................................................................................................................
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Referncias ................................................................................................................................
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Introduo ...................................................................................................................................
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Plsticos .....................................................................................................................................
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Borrachas ...................................................................................................................................
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Fibras ..........................................................................................................................................
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Referncias ................................................................................................................................
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Introduo ...................................................................................................................................
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Referncias ................................................................................................................................
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CAPTULO 1 .........................................................
INTRODUO
A palavra polmero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de repetio). Assim, um polmero
uma macromolcula composta por muitas (dezenas a milhares) unidades de repetio denominadas
meros, ligados por ligao covalente. A matria-prima para a produo de um polmero o monmero,
isto , uma molcula com uma (mono) unidade de repetio. Dependendo do tipo de monmero
(estrutura qumica), do nmero mdio de meros por cadeia e do tipo de ligao covalente, pode-se dividir
os polmeros em trs grandes classes: Plsticos, Borrachas e Fibras.
Os plsticos, que tem seu nome originrio do grego plastikos que significa - capaz de ser moldado,
so materiais sintticos ou derivados de substncia naturais, geralmente orgnicas, obtidas, atualmente,
em sua maioria, a partir dos derivados de petrleo.
Os materiais plsticos esto sendo so utilizados em grande escala em diversas reas da indstria e,
comum observar que peas inicialmente produzidas com outros materiais, particularmente metal, vidro
ou madeira, tm sido substitudos por outras de plsticos.
Esta expanso se deve, principalmente, pelas suas principais caractersticas, que so: baixo custo, peso
reduzido, elevada resistncia, variao de formas e cores, alm de apresentar, muitas vezes, um
desempenho superior ao do material antes utilizado.
Tecnicamente os plsticos so substncias formadas por grandes cadeias de macromolculas que
contm em suas estruturas, principalmente, carbono e hidrognio.
Os plsticos fazem parte da famlia dos Polmeros, que se constitui de molculas caracterizadas pela
repetio mltipla de uma ou mais espcies de tomos ou grupo de tomos, formando macromolculas,
estruturadas a partir de unidades menores, os monmeros, que se ligam atravs de reaes qumicas.
Os tipos de polmeros mais consumidos atualmente so os polietilenos, polipropilenos, poliestirenos,
polisteres e poliuretanos, que, devido sua grande produo e utilizao, so chamados de polmeros
commodities. Outras classes de polmeros, como os poliacrilatos, policabornatos e fluorpolmeros, tm
tido uso crescente. Vrios outros polmeros so produzidos em menor escala, por terem uma aplicao
muito especfica ou devido ao seu custo ainda ser alto e, por isso, so chamados de plsticos de
engenharia ou especialidades.
Os plsticos so feitos a partir do petrleo que uma matria-prima rica em carbono. Os qumicos
combinam vrios tipos de monmeros de maneiras diferentes para fazer uma variedade quase infinita de
plsticos com propriedades qumicas diferentes. A maioria dos plsticos quimicamente inerte e incapaz
de sofrer reaes qumicas com outras substncias. Pode-se armazenar lcool, sabo, gua, cido ou
gasolina em um recipiente plstico sem dissolv-lo. O plstico pode ser moldado em uma variedade
quase infinita de formatos e pode ser encontrado em brinquedos, xcaras, garrafas, utenslios, fios,
carros, e at no chiclete. Os plsticos revolucionaram o mundo. Como no reage quimicamente com a
maioria das outras substncias, o plstico e difcil de desintegrar. Portanto, o ato do descarte do plstico
representa um problema ambiental difcil e importante. O plstico permanece no ambiente por sculos,
ento a reciclagem o melhor mtodo. Porm, esto sendo desenvolvidas novas tecnologias para
fabricar plstico a partir de substncias biolgicas, como leo de milho. Esses tipos de plsticos seriam
biodegradveis e melhores para o meio-ambiente.
Michelin teve a idia audaciosa de adaptar o pneu ao automvel. Desde ento a borracha passou a
ocupar um lugar preponderante no mercado mundial.
Sendo a borracha importante matria-prima e dado o papel que vem desempenhando na civilizao
moderna, cedo foi despertada a curiosidade dos qumicos para conhecer sua composio e,
posteriormente, sua sntese. Desde o sculo XIX vm sendo feitos trabalhos com esse objetivo, logo se
esclarecendo que a borracha um polmero do isopreno.
Os russos e os alemes foram os pioneiros nos trabalhos de sntese da borracha. Mas os produtos
obtidos no suportaram a concorrncia da borracha natural. Somente com a Primeira Guerra Mundial a
Alemanha, premida pelas circunstncias, teve de desenvolver a industrializao de seu produto sinttico.
Foi o marco inicial do grande desenvolvimento da indstria de borrachas sintticas, ou elastmeros, no
mundo.
A Borracha Natural NR
A Borracha Natural o produto slido obtido pela coagulao de ltices de determinados vegetais,
sendo o principal a Hevea brasiliensis. Essa matria-prima vegetal, proveniente da planta conhecida
vulgarmente como seringueira, nativa da Amaznia. Embora seja grande o nmero de espcies que
por uma inciso na casca exsudam secreo de aspecto semelhante ao ltex, somente algumas
produzem quantidade e qualidade suficientes para explorao em bases econmicas.
A histria da borracha natural no Brasil um enredo que pouco fica a dever corrida do ouro americana.
Por quase cinqenta anos, da segunda metade do sculo XIX at a segunda dcada do sculo XX, a
borracha natural sustentou um dos mais importantes ciclos de desenvolvimento do Brasil. Naquela
poca, a revoluo industrial se expandia velozmente e o mundo vivia perodo histrico de prosperidade
e descobertas que se refletiam em todos os setores. Automvel, bonde, telefone, luz eltrica e outras
inovaes mudavam paisagem e costumes nas cidades. Novos mercados se abriam. Era a belle poque,
cujo esplendor a literatura e o cinema se encarregaram de retratar para as geraes seguintes.
Devido a suas mltiplas aplicaes, principalmente na indstria automobilstica em expanso, a borracha
obtida a partir do ltex das seringueiras tornou-se produto mundialmente valorizado. E seringueiras no
faltavam na Amaznia brasileira. Isso levou a regio Norte do Brasil, uma das mais pobres e desabitadas
do pas, a experimentar perodo de grande prosperidade. Interessadas na explorao dos seringais
amaznicos, grandes empresas e bancos estrangeiros instalam-se nas cidades de Belm e Manaus.
A capital amazonense torna-se o centro econmico do pas. Ganha sistemas de abastecimento d'gua,
luz eltrica, telefone, grandes construes, como o Teatro Amazonas, at hoje smbolo da riqueza
advinda da borracha. Milhares de imigrantes, principalmente nordestinos fugidos da seca da dcada de
1870, invadem a floresta para recolher o ltex e transform-lo em borracha.
A produo amaznica chega a 42 mil toneladas anuais e o Brasil domina o mercado mundial de
borracha natural. Esse clima de euforia dura at 1910, quando a situao comea a mudar: a partir
daquele ano entram no mercado as exportaes de borracha a partir das colnias britnicas e o Brasil
no suporta a feroz concorrncia que lhe imposta.
Em 1876, os ingleses haviam contrabandeado sementes de hevea brasiliensis da Amaznia para o
Jardim Botnico de Londres. L, por meio de enxertos, desenvolvem variedades mais resistentes, que
posteriormente so enviadas para suas colnias na sia - Malsia, Ceilo e Cingapura - onde tem incio
uma explorao intensiva da borracha natural.
A diferena tcnica de plantio e extrao do ltex no Brasil e na sia foi determinante para os resultados
da explorao como negcio. Enquanto a distncia entre as seringueiras na sia era de apenas quatro
metros, na Amaznia caminhavam-se s vezes quilmetros entre uma rvore e outra, o que prejudicava
e encarecia a coleta. Obviamente, as plantaes racionalizadas do Extremo Oriente proporcionaram
significativo aumento da produtividade e se tornaram mais competitivas.
No Brasil, o governo resistia a mudar os mtodos. Acreditava que a explorao da maneira que era feita
assegurava a presena de brasileiros e garantia a soberania nacional sobre a despovoada regio
amaznica. Privilegiava-se a geopoltica, representada pela ocupao, em detrimento da geoeconomia,
que poderia render melhores frutos.
A relativa imobilidade custou caro para o pas: as exportaes brasileiras perderam mercado. No
suportaram a concorrncia da borracha extrada na sia, muito mais barata. Como conseqncia, a
produo entrou em declnio. Ali chegava ao fim o perodo de prosperidade vivido pela extensa regio
Norte do Brasil. As empresas que haviam se instalado em Manaus e Belm saram em busca de outras
regies mais produtivas. Os imigrantes voltaram para suas terras. Os grandes nomes das artes mundiais
j no se apresentavam no Teatro Amazonas. A opulncia cristalizara-se em Histria.
No final dos anos 20, o Brasil ainda tentaria uma reao com a ajuda de um parceiro inusitado: o
industrial norte-americano Henry Ford, idealizador de uma nova forma de produzir que marcaria a
indstria para sempre - a linha de montagem - e responsvel, na poca, por 50% da produo mundial
de veculos. Com a inteno de acabar com o controle do mercado de borracha - a preciosa matria
prima dos pneus - pelas colnias inglesas do Sudeste Asitico, Ford plantou nada menos que 70 milhes
de mudas de seringueira numa rea de um milho de hectares no Par.
O ambicioso projeto foi logo batizado pelos moradores da regio como Fordlndia. Pretendia produzir
300 mil toneladas anuais de borracha natural, quantidade que representava a metade do consumo
mundial. Mas Ford sucumbiu s adversidades e ao ambiente hostil da floresta amaznica. Abandonou
tudo, amargando enorme prejuzo.
Neste contexto a sia dominou o suprimento mundial de borracha natural, com mais de 90% da
produo. Mudanas importantes, no entanto, tm redistribudo a produo entre os principais
concorrentes. A Malsia, que em 1985 respondia por 1/3 da produo mundial, reduziu sua participao.
Isso decorreu da mudana no seu perfil de produo, que passou a dar nfase em investimentos noagrcolas. A Tailndia ocupou o lugar de maior produtor mundial de NR. A Indonsia - com vantagens de
rea e mo-de-obra disponveis - tem mantido participao relevante na produo mundial desde a
dcada de 80.
Outros pases que vm se valendo, com sucesso, do potencial de mo-de-obra barata e disponibilidade
de terras para crescimento nesse setor so a ndia e a China. O consumo de borracha natural
representou, em 2001, cerca de 40% do total de borrachas consumidas no mundo.
A Borracha Sinttica
A importncia que ganhou a indstria da borracha desde seu surgimento e o papel decisivo que assumiu
no descortinar da civilizao moderna, despertou o interesse pela descoberta da sua composio
qumica e, depois, pela sntese. A indstria de pneumticos via, nas pesquisas, a possibilidade de se
independer das plantaes mundiais de borracha natural.
O declnio da produo de borracha natural no Brasil coincide com o perodo da Primeira Guerra Mundial
(1914-1918) e com a necessidade de se obter produto mais barato, com suprimento mais seguro para a
fabricao de pneus. A presso decorrente da tomada das plantaes asiticas pelos japoneses levou
ao desenvolvimento de uma borracha que, embora de estrutura diferente da natural, satisfazia
extraordinariamente a alta demanda requerida pelas tropas na poca.
Foi assim que surgiu a GR-S, Buna S, Hycar OS ou SBR, um copolmero de estireno e butadieno. Foi o
marco inicial do grande desenvolvimento da indstria de borrachas sintticas. O produto desenvolvido
era facilmente vulcanizvel e acabou se transformando no carro-chefe da indstria da borracha mundial,
apesar de suas propriedades no corresponderem a todas as qualidades da natural. Mas o custo e as
caractersticas principais foram determinantes para que se tornasse concorrente imbatvel. Apesar da
borracha sinttica j ser conhecida desde 1875, sua produo at este momento era cara e inexpressiva.
Episdio histrico importante, durante a Segunda Guerra Mundial, mudou o cenrio desse mercado. Na
manh do dia 7 de dezembro de 1941 os Estados Unidos entraram na guerra. Trs meses aps o ataque
a Pearl Harbor, os japoneses, desesperados para controlar a produo de borracha natural, assim como
os aliados, tomaram a Malsia e as ndias Orientais holandesas. Assumiram o controle de 95% do
suprimento mundial do produto e mergulharam os EUA numa crise.
Cada tanque Sherman continha 20 toneladas de ao e meia tonelada de borracha. Cada navio de guerra
era constitudo de 20 mil partes de borracha. A borracha era usada para recapear cada centmetro de fio
em todas as fbricas, lares, escritrios e instalaes militares na Amrica. No havia alternativa sinttica.
Levando-se em conta todas as fontes possveis, a nao tinha, mantidos os nveis normais de consumo,
estoques para cerca de um ano. Essa reserva tinha ainda de alimentar a maior e mais crtica indstria
em fase de expanso da histria mundial: a indstria blica.
A resposta de Washington foi rpida e dramtica. Quatro dias depois de Pearl Harbor, o uso da borracha
em qualquer produto no essencial para a guerra foi proibido. O limite de velocidade nas estradas
americanas caiu para 35 milhas por hora, para diminuir o desgaste dos pneus em todo o Pas. As raspas
de borracha eram vendidas a um penny ou mais por libra peso em mais de 400 mil depsitos em todo o
pas. At Fala, o co do presidente Franklin Roosevelt, teve seus brinquedos de borracha derretidos. Foi
a maior campanha de reciclagem registrada na histria e assegurou o xito dos aliados at 1942.
Nessas circunstncias, foi emitida uma ordem a todos os qumicos e engenheiros para que
desenvolvessem uma indstria de borracha sinttica. Em 1941, a produo total de borracha sinttica
era de pouco mais de 8 mil toneladas, principalmente produtos que no serviam para a fabricao de
pneus.
A sobrevivncia da nao dependia da sua capacidade de manufaturar mais de 800 mil toneladas de
produtos que mal haviam comeado a ser desenvolvidos. No havia muitas instrues detalhadas de
como as fbricas deveriam se organizar para produzir essa gigantesca quantidade. No haviam sido
construdas instalaes nem sequer para produzir a matria-prima necessria produo de borracha.
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A indstria americana nunca havia sido convocada a assumir tarefa como essa. Conseguir tanto em to
pouco tempo. Os engenheiros tinham dois anos para alcanar a meta. Se o programa da borracha
sinttica no obtivesse xito, a capacidade dos americanos para prosseguir na guerra estaria ameaada.
O esforo americano ajudaria a disseminar a borracha sinttica nos mercados mundiais, inclusive no
Brasil, que aps a Guerra tratava de consolidar o seu parque industrial.
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ou um liquido muito viscoso, que amolece gradualmente por aquecimentos. Todas as resinas naturais
so solveis e fusveis, e todos os polmeros sintticos que obedecem as condies acima apontadas
so tambm chamados de resinas sintticas. Borracha ou elastmero um material macromolecular
exibindo elasticidade em longa faixa, temperatura ambiente. O termo plstico vem do grego, e
significa adequado moldagem. Plsticos so materiais que contm, como componente principal, um
polmero orgnico sinttico e se caracterizam porque, embora slidos temperatura ambiente em seu
estado final, em alguns estgios a de seu processamento, tornam-se fludos e possveis de serem
moldados, por ao isolada ou conjunta de calor e presso. Esse ingrediente polimrico chamado de
resina sinttica. Fibra um corpo que tem uma elevada razo entre o comprimento e as dimenses
laterais, e composto principalmente de macromolculas lineares, orientadas longitudinalmente.
POLMEROS NATURAIS
Os polmeros naturais so: a borracha; os polissacardeos, como celulose, amido e glicognio; e as
protenas.
A borracha natural um polmero de adio, ao passo que os polissacardeos e as protenas so
polmeros de condensao, obtidos, respectivamente, a partir de monossacardeos e aminocidos.
A borracha natural obtida das rvores Hevea brasilienses (seringueira) atravs de inciso feita em seu
caule, obtendo-se um lquido branco de aspecto leitoso, conhecido por ltex. As cadeias que constituem
a borracha natural apresentam um arranjo desordenado e, quando submetidas a uma tenso, podem ser
estiradas, formando estruturas com comprimento maior que o original.
POLMEROS SINTTICOS
Os polmeros sintticos so produzidos quimicamente, em geral, de produtos derivados de petrleo. Eles
podem oferecer uma infinidade de aplicaes. So produzidos para atender cada aplicao requerida. O
tamanho e composio qumica podem ser manipulados a fim de criar propriedades para quase todas as
funes dos fluidos. Freqentemente, polmeros sintticos so preparados em substituio no etileno. O
processo de polimerizao ocorre atravs de uma reao adicional onde o etileno substitudo no final
da cadeia de polmero. Na estrutura seguinte, o substituinte A pode ser algum grupo ativo:
CH2 = CH - A
Observe a ligao C-C e a enorme possibilidade de substituies. A ligao C-C mais estvel do que a
unio C-O encontrada em polmeros a base de celulose e amido. O C-C resistente a bactrias e tem
estabilidade de temperatura acima de 371C. Mesmos os grupos de substituio vo degradar antes da
unio C-C nestas condies.
REAES DE POLIMERIZAO
A reao qumica que conduz a formao de polmeros a POLIMERIZAO. Grau de polimerizao
o nmero de meros da cadeia polimrica. Quando h mais de um tipo de mero na composio do
polmero, este designado por copolmero, e os monmeros que lhe do origem comonmeros. Em
reao de polimerizao, tal como ocorre na Qumica Orgnica em geral, o encadeamento das unidades
monomricas pode ser feito na forma regular, cabea-cauda, ou na forma cabea-cabea, cauda-cauda,
ou mista.
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Os polmeros podem ter suas cadeias sem ramificaes, admitindo conformao em zigue-zague polmeros lineares ou podem apresentar ramificaes, cujo ento ao que se denomina polmero
reticulado, ou polmero com ligaes cruzadas ou polmero tridimensional. Como conseqncia imediata,
surgem propriedades diferentes do produto, especialmente em relao fusibilidade e solubilidade. Os
ramos laterais, dificultando a aproximao das cadeias polimricas, portanto diminuindo as interaes
moleculares, acarretam prejuzo s propriedades mecnicas, plastificando internamente o polmero. A
formao de resduos, devido s ligaes cruzadas entre as molculas amarra as cadeias, impedindo o
seu deslizamento, umas sobre as outras, aumentando a resistncia mecnica e tornando o polmero
umas sobre as outras, aumentando a resistncia mecnica e tornando o polmero infusvel e insolvel.
Qumica dos polmeros
O diagrama simplificado abaixo demonstra a relao entre monmeros e polmeros. Monmeros
idnticos podem combinar entre si para formar homopolmeros, que podem ser cadeias comuns ou
ramificadas. Monmeros diferentes podem combinar entre si para formar copolmeros, que tambm
podem ser ramificados ou comuns.
Os monmeros encontrados em muitos plsticos incluem compostos orgnicos como etileno, propileno,
estireno, fenol, formaldedo, etilenoglicol, cloreto de vinil e acetonitrila. Por existirem tantos monmeros
diferentes que podem ser combinados de muitas maneiras diferentes, possvel fazer inmeros tipos de
plsticos.
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Os monmeros 1 e 2 possuem grupos de hidrognio (H) e hidroxila (OH) anexados a eles. Quando eles
se juntam a um catalisador adequado (um tomo ou uma molcula que acelera a reao qumica sem se
dissolver), um monmero perde um hidrognio e o outro perde um grupo hidroxila. O hidrognio e os
grupos de hidroxila, por sua vez, combinam-se para formar a gua (H2O) e os eltrons remanescentes
formam uma ligao qumica covalente entre os monmeros. O composto resultante a subunidade
bsica dos copolmeros 1 e 2. Essa reao ocorre repetidamente, at que se forme uma longa cadeia de
copolmeros 1 e 2.
Outra maneira de combinao dos monmeros para formar copolmeros atravs de reaes de
adio. As reaes de adio envolvem a reorganizao de eltrons das ligaes duplas dentro de um
monmero para formar ligaes nicas com outras molculas. Diversas cadeias de polmeros podem
interagir e fazer ligaes cruzadas formando ligaes fortes ou fracas entre monmeros em diferentes
cadeias de polmeros. Essa interao entre cadeias de polmeros contribui para as propriedades de
determinados plsticos (macio/rgido, elstico/inflexvel, transparente/opaco, quimicamente inerte).
Na prtica, os polmeros de uso comum so nomeados segundo alguma das seguintes opes:
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Prefixo poli seguido do monmero de que foi obtido o polmero. Esta conveno diferente da
IUPAC porque o monmero nem sempre coincide com a unidade estrutural repetitiva. Exemplos:
polietileno frente a poli(metileno); poliestireno frente a poli(1-feniletileno)
Unidade
Monmero
Estrutural
Polmero
Repetitiva
Sistema tradicional
etileno
Sistema IUPAC
eteno
Polietileno
Metileno
poli(metileno)
Unidade
Monmero
Estrutural
Polmero
Repetitiva
Sistema tradicional
estireno
Sistema IUPAC
fenileteno
Poliestireno
1-feniletileno
poli(1-feniletileno)
Para copolmeros pode listar simplesmente os monmeros que os formam, s vezes precedidos
da palavra borracha quando tratar-se de um elastmero ou resina se tratar de um plstico.
Exemplos: ABS (acrilonitrilo butadieno estireno); borracha SBR (estireno-butadieno) ; resina
fenol-formaldehdo.
freqente tambm o uso indevido de marcas comerciais como sinnimos de polmeros (bases
empricas tradicionais), independente da empresa que o fabrica. Exemplos: Nylon para
poliamida; Teflon para politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.
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A IUPAC reconhece que os nomes tradicionais esto firmemente fortalecidos pelo seu uso e no
pretende aboli-los, mas ir gradativamente substituindo e evitando em publicaes cientficas.
REFERNCIAS
A Borracha. Disponvel em <http://www.petroflex.com.br/perfil_borracha.htm>. Acesso em 20/05/08.
FREUDENRICH, C. Como funciona o plstico. Disponvel em <http://ciencia.hsw.uol.com.br/>. Acesso
em 20/05/08.
Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso
em 20/05/08.
Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de
Janeiro: 1980. 4 ed.
Definies em polmeros. Disponvel em <http://www.ima.ufrj.br/bibliot/nomportdef.htm>. Acesso em
20/03/09.
......................................... CAPTULO
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Petrleo
(100%)
Nafta
(20%)
Gaseificao
(13%)
Outros
(10%)
Matria-prima para
ind. quim (7%)
Polmeros
(4%)
Polietileno (PE)
Cloreto de
polivinila (PVC)
Poliuretano
(PUR)
Polipropileno
(PP)
Outros produtos
qumicos (3%)
Poliamida (PA)
Polister (UP)
Poliestireno
(PS)
Neste esquema pode-se observar a participao de cada produto fabricado a partir do petrleo no total
desta matria-prima. Fica claro que apenas 4% deste total utilizado para a produo de polmeros,
especialmente os plsticos. Cada tipo de polmero produzido, em seus compsitos, so utilizados em
diversos utenslios do nosso cotidiano como baldes, tubulaes de gua, espumas, seringas, telefones,
entre outros.
MONMEROS
Caractersticas necessrias a um monmero
Para que uma molcula de baixa massa molecular possa ser usada como monmero, deve possuir duas
caractersticas essenciais:
Sua estrutura qumica deve apresentar funcionalidade pelo menos igual dois.
Caso a funcionalidade do monmero seja igual a dois obtm-se um polmero linear. Se a funcionalidade
for superior a dois, o polmero apresentar uma estrutura ramificada.
Para compostos insaturados, a condio da ligao pi, favorecer a polimerizao, porm a reao
mais difcil e suas condies mais especficas como o uso de iniciadores, temperatura, presso e outros.
Alem dessas caractersticas indispensveis, desejvel que os monmeros sejam substncias de baixo
custo e toxidez, com elevado grau de pureza e de fcil obteno, estocagem e transporte.
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CARVO
Do carvo, como fonte desta indstria, pode-se obter o carbeto de clcio (carbureto), que d origem ao
acetileno (precursor), do qual se derivam muitos monmeros tais como: etileno, cloreto de vinila, acetato
de vinila, acrilonitrila, cloropreno e melamina. Veja algumas equaes desta tecnologia.
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PETRLEO E GS NATURAL
Outra fonte de obteno de monmeros o petrleo ou gs natural. Para o caso do petrleo, a frao
conhecida como nafta, por craqueamento, produz etileno e outras olefinas. Do etileno (eteno), pode-se
produzir alm dos j citados para o caso do etileno proveniente do carvo, outros monmeros como:
etilenoglicol, xido de etileno, acrilato de metila e estireno. Outros hidrocarbonetos como olefinas
(propileno e butenos), alcanos (butano) e aromticos (benzeno) podem gerar os monmeros: acrilonitrila
e
acrilato
de
metila;
butadieno
anidrido
hexametilenodiamina, respectivamente.
malico,
fenol,
cido
adpico,
caprolactama,
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H3C-CH3 H2C=CH2 + H2
H3C-CH2-CH3 H2C=CH2 + CH4 + H2
Craqueamento da nafta a 600 C
Nafta (mistura de hidrocarbonetos) H2C=CH2
Desidratao do etanol com alumina (Al2O3) e temperatura entre 300-400 C
H3C-CH2OH H2C=CH2 + H2O
Hidrogenao ou reduo do acetileno com catalisadores metlicos Pd ou Fe, semelhante ao caso do
acetileno proveniente do carvo.
HCCH + H2 H2C=CH2
Depois da produo do etileno, por qualquer uma das rotas produtivas descritas, alguns monmeros
derivados so mostrados a seguir:
Etileno glicol
Obtido a partir do etileno (eteno) em reao com O 2 em presena de Ag como catalisador e temperatura
de 250 C. Nesta reao ocorre a formao de um intermedirio de reao conhecido como xido de
etileno que, devido a sua alta reatividade tratado com gua, produzindo o etileno glicol (etanodiol).
Pesquise e monte a equao completa desta sntese e detalhes reacionais.
Acrilonitrila
Uma rota para essa produo partir do xido de etileno e tratamento com HCN. Ocorre a formao de
um intermedirio de funo mista, 1-hidroxi 2-ciano etano. Este intermedirio tratado com Al2O3 como
catalisador e temperatura de 350C e perde gua, produzindo a acrilonitrila.
Outra rota produtiva para esse monmero tratar o etileno com HClO e formao de haloidrina, um
intermedirio misto de haleto orgnico e lcool, no caso, o 1-cloro 2-hidroxi etano. Este intermedirio
perde HCl e transforma-se no xido de etileno. A rota segue o mesmo caminho anterior, onde o xido de
etileno tratado com HCN e assim segue at a formao da acrilonitrila.
Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.
Acrilato de metila
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Esse monmero pode ser obtido na rota do etileno via formao do xido de etileno e intermedirio do
tratamento deste com HCN. Esse intermedirio misto, 1-hidroxi 2-ciano etano tratado com metanol em
presena de cido sulfrico produzindo o acrilato de metila. Outra possibilidade de sntese tratar a
acrilonitrila com metanol em presena de cido sulfrico.
Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.
Estireno
um monmero bem especial na linha de polimerizao. Obtido a partir do etileno em reao com o
benzeno em presena de AlCl3 e temperatura de 90C (reao tpica de alquilao de Friedel-Crafts).
Nesta reao ocorre a produo do etano benzeno. O etil benzeno desidrogenado com temperatura de
600C em presena de catalisadores xidos de Al, Fe, Zn ou Mg produzindo o vinil benzeno ou estireno.
Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.
Depois da produo do benzeno, por qualquer uma das rotas produtivas descritas, alguns monmeros
derivados so mostrados a seguir:
Anidrido malico
Obtido a partir do tratamento do benzeno com o ar em presena de V2O5 como catalisador entre 400500 C. Pesquise e monte a equao completa desta sntese e detalhes reacionais.
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Fenol
Existem diversas rotas de produo usando o benzeno como matria-prima principal. Dentre estas rotas
produtivas pode-se destacar:
Processo Rasching, que trata o benzeno com ar e HCl, em presena de catalisador de Cu-Fe,
temperatura de 230C e vcuo. O produto formado neste tratamento o Haleto de arila (cloro
benzeno) que tratado com H20 em presena de SiO2 e 430 C at formar o fenol. Pesquise e
monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.
Caprolactama
Esse monmero pode ser obtido partindo-se do benzeno ou outros compostos de cadeias cclicas como
o cicloexano, cicloexeo ou o fenol. De qualquer desses compostos necessrio converso em
cicloexanol. O cicloexanol convertido na cicloexanona por oxidao com ar e catalisador acetato de
cobalto. Posteriormente a cicloexanona tratada com NH 4OH e H2SO4 convertendo-se em oxima que
sofre um rearranjo de Beckman (cido sulfrico como catalisador) e transforma-se a caprolactama
(amida cclica com sete tomos no anel). Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e
detalhes reacionais.
Hexametilenodiamina
Esse monmero pode ser obtido partindo-se do benzeno ou outros compostos de cadeias cclicas como
o cicloexano, cicloexeo ou o fenol. De qualquer desses compostos necessrio converso em
cicloexanol. O cicloexanol tratado com HNO3 convertendo-se em cido adpico (hexanodiico). Esse
cido neutralizado com NH3 produzindo o sal de amnio correspondente. O sal de amnio perde H 2O,
convertendo-se em adiponitrila (1,6 diciano hexano). A adiponitrila reduzida com H 2 em presena de Ni
com temperatura de 130 C e presso de 130 atm (reduo ou hidrogenao cataltica), formando a
hexametilenodiamina (1,6 diamino hexano). Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e
detalhes reacionais.
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E assim sucessivamente.
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24
25
Densidade
Os polmeros apresentam uma densidade relativamente baixa se comparados a outros materiais. A faixa
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de variao de densidade destes materiais estende-se de aproximadamente 0,9 g/cm ate 2,3 g/cm .
Mais leves que metais ou cermica. Exemplo: o PE 3 vezes mais leve que o alumnio e 8 vezes mais
leve que o ao. Motivao para uso na indstria de transportes, embalagens, equipamentos de esporte...
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Condutibilidade trmica
A condutibilidade trmica dos polmeros situa-se na faixa de 0,15 a 0,5 W/mK. Um motivo para baixa
condutibilidade trmica destes materiais a falta de eltrons livres no material.
Uma desvantagem da pssima condutibilidade trmica aparece no processamento dos polmeros. O
calor necessrio para o processamento s pode ser introduzido lentamente, e no final do
processamento, tambm novamente de difcil remoo.
A condutividade trmica dos polmeros cerca de mil vezes menor que a dos metais. Logo, so
altamente recomendados em aplicaes que requeiram isolamento trmico, particularmente na forma de
espumas.
Condutibilidade eltrica
Em geral os polmeros conduzem muito mal a energia eltrica. Eles tm elevada resistncia e com isso
baixa condutibilidade em comparao a outros materiais. A resistncia eltrica dos polmeros
dependente da temperatura e diminui com o aumento da temperatura. A razo para a baixa
condutibilidade eltrica a mesma para a trmica, a falta de eltrons livres. Observando esta
propriedade os polmeros so altamente indicados para aplicaes onde se requeira isolamento eltrico.
Pode-se melhorar sua condutibilidade eltrica introduzindo-se ps metlicos nesses materiais. A adio
de cargas especiais condutoras (limalha de ferro, negro de fumo) pode tornar polmeros fracamente
condutores, evitando acmulo de eletricidade esttica, que perigoso em certas aplicaes.
H polmeros especiais, ainda em nvel de curiosidades de laboratrio, que so bons condutores. O
Prmio Nobel de Qumica do ano 2000 foi concedido a cientistas que sintetizaram polmeros com alta
condutividade eltrica.
Permeabilidade a luz
Os termoplsticos amorfos, como o PC, PMMA, PVC bem como a resina UP, no se diferenciam
consideravelmente em sua transparncia do vidro que chega a 90%, isto corresponde a um nvel de
transmisso de 0,9.
Porem uma desvantagem dos polmeros que influencias do meio ambiente, como por exemplo,
atmosfera ou variao de temperatura, pode causar turbidez e com isso, piora a transparncia.
Resistncia corroso
As ligaes qumicas presentes nos plsticos (covalentes/Van der Walls) lhes conferem maior resistncia
corroso por oxignio ou produtos qumicos do que no caso dos metais (ligao metlica).
Isso, contudo, no quer dizer que os plsticos sejam completamente invulnerveis ao problema. Ex: um
CD no pode ser limpo com terebintina, que danificaria a sua superfcie.
De maneira geral, os polmeros so atacados por solventes orgnicos que apresentam estrutura similar a
eles. Ou seja: similares diluem similares.
Porosidade
O espao entre as macromolculas do polmero relativamente grande. Isso confere baixa densidade ao
polmero, o que uma vantagem em certos aspectos. Esse largo espaamento entre molculas faz com
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que a difuso de gases atravs dos plsticos seja alta. Em outras palavras: esses materiais apresentam
alta permeabilidade a gases, que varia conforme o tipo de plstico. A principal conseqncia deste fato
a limitao dos plsticos como material de embalagem, que fica patente no prazo de validade mais
curto de bebidas acondicionadas em garrafas de PET. Por exemplo, o caso da cerveja o mais crtico.
Essa permeabilidade, contudo, pode ser muito interessante, como no caso de membranas polimricas
para remoo de sal da gua do mar.
250 C. Alguns plsticos especiais requerem at 400 C. Disso decorre baixo consumo de energia para
conformao e requer equipamentos mais simples e no to caros quanto para metais ou cermica.
Ajuste Fino de Propriedades atravs de Aditivao - Cargas inorgnicas minerais inertes (ex.
CaCO3) permitem reduzir custo da pea sem afetar propriedades. Exemplo: piso de vinil/cadeiras de
jardim (PP), que contm at 60% de cargas. Uso de fibras (vidro, carbono, boro) ou algumas cargas
minerais (talco, mica, caolim) aumentam a resistncia mecnica; As cargas fibrosas podem assumir
forma de fibras curtas ou longas, redes, tecidos. Negro de fumo em pneus (borracha) e filmes para
agricultura (PE) aumenta resistncia mecnica e a resistncia ao ataque por oznio e raios UV. Aditivos
conhecidos como plastificantes podem alterar completamente as caractersticas de plsticos como o
PVC e borrachas, tornando-os mais flexveis e tenazes. A fabricao de espumas feita atravs da
adio de agentes expansores, que se transformam em gs no momento da transformao do
polmero, quando ele se encontra no estado fundido.
RECICLABILIDADE
Alguns polmeros, como termorrgidos e borrachas, no podem ser reciclados de forma direta: no h
como refund-los ou depolimeriz-los. A reciclagem de polmeros termoplsticos, apesar de tecnicamente
possvel, muitas vezes no economicamente vivel devido ao seu baixo preo e baixa densidade.
Compare com o caso do alumnio... Somente plsticos consumidos em massa (PE, PET,...) apresentam
bom potencial econmico para reciclagem.
Problema adicional: o plstico reciclado encarado como material de segunda classe, ao contrrio do
que ocorre com ao ou mesmo o alumnio.
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Nos casos em que a reciclagem do polmero no for possvel, sempre possvel queim-lo,
transformando-o em energia, em incineradores ou alto-fornos. Esta ltima sada mais favorvel, pois o
carbono do polmero seria usado na reduo do minrio.
Contudo, plsticos que contm halognios (PVC e PTFE, por exemplo) geram gases txicos durante a
queima. Soluo: identificao desse material, que deve ser encaminhado para dehalogenao antes da
queima.
Para facilitar o entendimento das informaes apresentadas at agora, eis alguns esquemas de
monmeros e seus polmeros derivados. Vale a pena, em caso de interesse, o estudo particularizado de
cada rota produtiva e as aplicaes cotidianas do polmero em seus compsitos.
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Polmeros de adio
Polietileno, LDPE e HDPE: o polmero mais comum dentre os plsticos o polietileno, feito de
monmeros de etileno ou eteno (CH2=CH2). O primeiro polietileno foi produzido em 1934. Atualmente,
chamamos esse plstico de polietileno de baixa densidade (LDPE) porque ele flutua em uma mistura de
lcool e gua. No LDPE, as fibras de polmero so entrelaadas e organizadas imprecisamente, ento
ele macio e flexvel. Foi utilizado pela primeira vez para isolar fios eltricos, mas atualmente, utilizado
para filmes, embalagens, garrafas, luvas descartveis e sacos de lixo.
Na dcada de 50, Karl Ziegler polimerizou o etileno na presena de vrios metais. O polmero polietileno
resultante era composto principalmente por polmeros lineares. Essa forma linear produzia estruturas
mais firmes, densas e organizadas, e chamada atualmente de polietileno de alta densidade (HDPE). O
HDPE um plstico mais rgido com ponto de fuso mais alto do que o LDPE, e que encolhe em uma
mistura de lcool e gua. O HDPE foi apresentado pela primeira vez em bambols, mas usado hoje
principalmente em recipientes. O polietileno possui alta resistncia umidade e ao ataque qumico, mas
tem baixa resistncia mecnica. O polietileno um dos polmeros mais usados pela indstria, sendo
muito empregado na fabricao de folhas (toalhas, cortinas, invlucros, embalagens etc), recipientes
(sacos, garrafas, baldes etc), canos plsticos, brinquedos infantis, no isolamento de fios eltricos etc.
Polipropileno (PP): em 1953, Karl Ziegler e Giulio Natta, trabalhando independentemente, prepararam o
polipropileno a partir de monmeros de propileno ou propeno (CH 2=CHCH3) e receberam o Prmio
Nobel de Qumica em 1963. As diversas formas de polipropileno tm seus respectivos pontos de fuso e
rigidez. mais duro e resistente ao calor, quando comparado com o polietileno. O polipropileno
utilizado em acabamentos de carros, embalagens de bateria, garrafas, tubos, filamentos, sacolas, artigos
moldados e fibras.
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Poliestireno: obtido a partir do estireno (vinil-benzeno). Esse polmero tambm se presta muito bem
fabricao de artigos moldados como pratos, copos, xcaras etc. bastante transparente, bom isolante
eltrico e resistente a ataques qumicos, embora amolea pela ao de hidrocarbonetos. Com a injeo
de gases no sistema, a quente, durante a produo do polmero, ele se expande e d origem ao isopor.
O isopor leve, moldvel e um excelente isolante.
Cloreto de Polivinila (PVC): obtido a partir do cloreto de vinila (CH2=CH-Cl). O PVC duro e tem boa
resistncia trmica e eltrica. Com ele so fabricadas caixas, telhas etc. Com plastificantes, o PVC tornase mais mole, prestando-se ento para a fabricao de tubos flexveis, luvas, sapatos, "couro-plstico"
(usado no revestimento de estofados, automvel etc), fitas de vedao etc.
Acetato de Polivinila (PVA): obtido a partir do acetato de vinila. muito usado na produo de tintas
base de gua (tintas vinlicas), de adesivos e de gomas de mascar.
Politetrafluoretileno (Teflon): o teflon foi feito em 1938 pela DuPont. criado pela polimerizao das
molculas de tetrafluoroetileno (CF2=CF2). O polmero estvel, resistente a altas temperaturas e a
vrias substncias qumicas e possui uma superfcie quase sem atrito. o plstico que melhor resiste ao
calor e corroso por agentes qumicos; por isso, apesar de ser caro, ele muito utilizado em
encanamentos, vlvulas, registros, panelas domsticas, prteses, isolamentos eltricos, antenas
parablicas, revestimentos para equipamentos qumicos, fita de vedao de encanamento, utenslios
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para a cozinha, canos, revestimentos prova d'gua, filmes e mancais etc. A presso necessria para
produzir o teflon de cerca de 50 000 atmosferas.
Polimetacrilato: obtido a partir do metacrilato de metila (metil-acrilato de metila). Este plstico muito
resistente e possui timas qualidades ticas, e por isso muito usado como "vidro plstico", conhecido
como plexiglas ou lucite. muito empregado na fabricao de lentes para culos infantis, frente s telas
dos televisores, em pra-brisas de avies, nos "vidros-bolhas" de automveis etc. Normalmente o
plexiglas transparente, mas pode ser colorido pela adio de outras substncias.
Poliacrilonitrila: obtido a partir da nitrila do cido acrlico (acrilonitrila). usado essencialmente como
fibra txtil - sua fiao com algodo, l ou seda produz vrios tecidos conhecidos comercialmente como
orlon, acrilan e dralon, respectivamente, muito empregados especialmente para roupas de inverno.
Polibutadieno ou Buna: obtido a partir do 1,3-butadieno (eritreno), por adies 1,4. Este polmero
constitui uma borracha sinttica no totalmente satisfatria, e por esse motivo o 1,3-butadieno costuma
ser copolimerizado com outras substncias, como veremos mais adiante.
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Poliisopreno: obtido a partir do metil-butadieno-1,3 (isopreno). Este polmero possui a mesma frmula
da borracha natural (ltex) e muito empregado na fabricao de carcaas de pneus.
Copolmeros de adio
Buna-S, Borracha GRS ou Borracha SBR: obtido a partir do estireno e do 1,3-butadieno, tendo o
sdio metlico como catalisador. Essa borracha muito resistente ao atrito, e por isso muito usada nas
"bandas de rodagem" dos pneus.
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Copolmeros de condensao
Poliuretano(a): obtido a partir do diisocianato de parafenileno e do etilenoglicol (1,2-etanodiol). Possui
resistncia abraso e ao calor, sendo utilizado em isolamentos revestimento interno de roupas,
aglutinantes de combustvel de foguetes e em pranchas de surfe. Quando expandido a quente por meio
de injeo de gases, forma uma espuma cuja dureza pode ser controlada conforme o uso que se quiser
dar a ela. Veja o mecanismo da sntese da poliuretana e como efetuar essa reao em laboratrio.
Polifenol ou Baquelite: obtido pela condensao do fenol com o formaldedo (metanal). No primeiro
estgio da reao, forma-se um polmero predominantemente linear, de massa molecular relativamente
baixa, conhecido como novolae. Ele usado na fabricao de tintas, vernizes e colas para madeira. A
reao, no entanto, pode prosseguir dando origem baquelite, que um polmero tridimensional. A
baquelite o mais antigo polmero de uso industrial (1909) e se presta muito bem fabricao de
objetos moldados, tais como cabos de panelas, tomadas, plugues etc.
Polisteres: Resultam da condensao de policidos (ou tambm seus anidridos e steres) com
polilcoois. Um dos polisteres mais simples e mais importantes obtido pela reao do ster metlico
do cido tereftlico com etilenoglicol. usado como fibra txtil e recebe os nomes de terilene ou dacron.
Em mistura com outras fibras (algodo, l, seda etc) constitui o tergal.
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CH3OH
Poliamidas ou Nylons: Estes polmeros so obtidos pela polimerizao de diaminas com cidos
dicarboxlicos. Os nylons so plsticos duros e tm grande resistncia mecnica. So moldados em
forma de engrenagens e outras peas de mquinas, em forma de fios e tambm se prestam fabricao
de cordas, tecidos, garrafas, linhas de pesca etc. O mais comum o nylon-66, resultante da reao entre
a hexametilenodiamina (1,6-diamino-hexano) com o cido adpico (cido hexanodiico).
REFERNCIAS
Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de
Janeiro: 1980. 4 ed.
Curso bsico de plsticos. Disponvel em <http://www.em.pucrs.br/>. Acesso em 10 junho 09.
MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985.
MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995.
38
Reaes de polimerizao
Em 1929, Carothers dividiu as polimerizaes em dois grupos, de acordo com a composio ou
estrutura dos polmeros. Segundo esta classificao, as polimerizaes podem ser por adio
(poliadio) ou por condensao (policondensao). Na poliadio, a cadeia polimrica formada
atravs de reaes de adio dos monmeros (geralmente com uma dupla ligao), enquanto, na
policondensao, a reao se passa entre monmeros polifuncionais, ou entre monmeros diferentes,
usualmente ocorrendo eliminao de molculas de baixa massa molecular, como a gua e amnia
(Figura 1).
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POLIMERIZAO EM CADEIA
POLIMERIZAO EM ETAPAS
tempo.
durante a reao.
Com esta nova classificao, polmeros que antes eram incorretamente considerados como produtos de
poliadio, como os poliuretanos (que no liberam molculas de baixa massa molecular, mas so
caracteristicamente obtidos por uma reao de condensao), receberam uma classificao mais
precisa, sendo considerados provenientes de polimerizaes em etapas.
As polimerizaes em cadeia apresentam reaes de iniciao, propagao e terminao distintas e
bem definidas. A iniciao de uma polimerizao em cadeia pode ser induzida pelo calor, por agentes
qumicos (iniciadores), por radiao (ultravioleta e raios gama) e por catalisadores. A iniciao por calor
ou radiao proporciona uma homlise (quebra uniforme) da ligao dupla do monmero, levando a um
mecanismo de reao via radicais livres. J a iniciao qumica, que a mais empregada na indstria,
pode ser conduzida por iniciadores que provocam uma homlise ou heterlise (quebra desigual) desta
ligao. Logo, a polimerizao pode ocorrer atravs de radicais livres, via catinica, via aninica ou
por compostos de coordenao. Caso a polimerizao seja iniciada por um iniciador radicalar chamada
de polimerizao radicalar; caso o iniciador seja um ction denomina-se catinica, se o iniciador for um
nion, a polimerizao dita aninica (Figura 2). No caso da polimerizao por coordenao, os
catalisadores utilizados so complexos constitudos por compostos de transio e organometlicos,
como os catalisadores Ziegler-Natta. Este tipo de catlise homognea aplicada somente a
monmeros apolares, possuindo, como vantagem, a obteno de polmeros estereorregulares.
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Durante a propagao, a espcie reativa gerada na iniciao (radical livre, ction ou nion) incorpora
sucessivamente molculas do monmero, formando a cadeia polimrica (Figura 3). Esta etapa da
polimerizao em cadeia muito importante, pois, a velocidade da polimerizao influenciada
diretamente pela velocidade da propagao.
Na terminao, o centro reativo propagante reage de modo espontneo ou pela adio de algum
reagente, interrompendo a propagao do polmero. Geralmente, a terminao da polimerizao
radicalar ocorre por reaes de combinao, desproporcionamento ou transferncia de cadeia. J a
polimerizao catinica terminada pela adio de traos de umidade, enquanto a polimerizao
aninica termina quando se adicionam ao sistema substncias doadoras de prtons como, por
exemplo, lcoois e cidos.
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Alm das polimerizaes em cadeia e em etapas, os polmeros podem ser obtidos atravs de reaes de
modificao qumica, ou seja, grupos presentes em um polmero podem reagir originando outros
polmeros. Um dos exemplos mais conhecidos da modificao qumica de um polmero a obteno do
poli(lcool vinlico). Este polmero obtido atravs da hidrlise do poli(acetato de vinila), j que o lcool
vinlico no existe.
A Tabela 2 seguinte mostra algumas consideraes sobre estes processos de polimerizao.
PROCESSO
CARACTERSTICAS
EXEMPLOS
propagao e terminao
POLIADIO
POLICONDENSAO
Mecanismos
homoltico
ou
heteroltico
ou
por
HDPE
coordenao
PP
No h subprodutos da reao
PS
BR
polmeros
...
Reao em etapas
Mecanismo heteroltico
H subprodutos da reao
PA
PC
polmero
PR
...
PET
TCNICAS DE POLIMERIZAO
Existem quatro tcnicas industriais empregadas na polimerizao de um monmero: a polimerizao em
massa, em soluo, em suspenso e em emulso. Cada uma destas tcnicas possui condies
especficas, originando polmeros com caractersticas diferentes.
Polimerizao em Massa
A polimerizao em massa uma tcnica simples, homognea, onde s o monmero e o iniciador esto
presentes no sistema. Caso a polimerizao seja iniciada termicamente ou por radiao, s haver
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monmero no meio reacional. Logo, esta tcnica econmica, alm de produzir polmeros com um alto
grau de pureza. Esta polimerizao altamente exotrmica, ocorrendo dificuldades no controle da
temperatura e da agitao do meio reacional, que rapidamente se torna viscoso desde o incio da
polimerizao. A agitao durante a polimerizao deve ser vigorosa para que haja a disperso do calor
de formao do polmero, evitando-se pontos superaquecidos, que do uma cor amarelada ao produto.
Este inconveniente pode ser evitado ao se usar inicialmente um pr-polmero (mistura de polmero e
monmero), que produzido a uma temperatura mais baixa, com uma baixa converso e condies
controladas. A caminho do molde, o pr-polmero aquecido completando-se a polimerizao.
A polimerizao em massa muito usada na fabricao de lentes plsticas amorfas, devido s
excelentes qualidades pticas obtidas pelas peas moldadas, sem presso, como no caso do
poli(metacrilato de metila).
Polimerizao em Soluo
Na polimerizao em soluo, alm do monmero e do iniciador, emprega-se um solvente, que deve
solubiliz-los, formando um sistema homogneo. O solvente ideal deve ser barato, de baixo ponto de
ebulio e de fcil remoo do polmero. Ao final desta polimerizao, o polmero formado pode ser
solvel ou insolvel no solvente usado. Caso o polmero seja insolvel no solvente, obtido em lama,
sendo facilmente separado do meio reacional por filtrao. Se o polmero for solvel, utiliza-se um nosolvente para precipit-lo sob a forma de fibras ou p. A polimerizao em soluo possui como
vantagem a homogeneizao da temperatura reacional, devido fcil agitao do sistema, que evita o
problema do superaquecimento. Entretanto, o custo do solvente e o retardamento da reao so
inconvenientes desta tcnica. A polimerizao em soluo utilizada principalmente quando se deseja
usar a prpria soluo polimrica, sendo muito empregada em policondensaes. Essa polimerizao
ocorre em um solvente orgnico inerte. O monmero e o polmero so solveis no solvente. medida
que ocorre a polimerizao a viscosidade da soluo aumenta. A polimerizao em soluo ocorre via
inica onde podem ser usados catalisadores estereoespecficos para alcanar uma determinada
estrutura.
Polimerizao em Emulso
A polimerizao em emulso uma polimerizao heterognea em meio aquoso, que requer uma srie
de aditivos com funes especficas como: emulsificante (geralmente um sabo), tamponadores de pH,
colides protetores, reguladores de tenso superficial, reguladores de polimerizao (modificadores) e
ativadores (agentes de reduo).
Nesta polimerizao, o iniciador solvel em gua, enquanto o monmero parcialmente solvel. O
emulsificante tem como objetivo formar micelas, de tamanho entre 1 nm e 1 mm, onde o monmero fica
contido. Algumas micelas so ativas, ou seja, a reao de polimerizao se processa dentro delas,
enquanto outras so inativas (gotas de monmeros), constituindo apenas uma fonte de monmero.
medida que a reao ocorre, as micelas inativas suprem as ativas com monmero, que crescem at
formarem gotas de polmeros, originando posteriormente os polmeros. A Figura 4 representa o esquema
de um sistema de polimerizao em emulso.
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A polimerizao em emulso tem uma alta velocidade de reao e converso, sendo de fcil controle de
agitao e temperatura. Os polmeros obtidos por esta tcnica possuem altas massas moleculares, mas
so de difcil purificao devido aos aditivos adicionados. Esta tcnica muito empregada em
poliadies. A polimerizao em emulso ocorre via radical livre e deixa resduo do emulsificante no
polmero.
Polimerizao em Suspenso
A polimerizao em suspenso, tambm conhecida como polimerizao por prolas ou contas, pela
forma como os polmeros so obtidos, uma polimerizao heterognea, onde o monmero e o iniciador
so insolveis no meio dispersante, em geral, a gua.
A polimerizao se passa em partculas em suspenso no solvente, com um tamanho mdio entre 1 a 10
mm, onde se encontram o monmero e o iniciador. A agitao do sistema um fator muito importante
nesta tcnica, pois, dependendo da velocidade de agitao empregada, o tamanho da partcula varia.
Alm do monmero, iniciador e solvente, tambm so adicionados ao meio reacional surfactantes,
substncias qumicas que auxiliam na suspenso do polmero formado, evitando a coalizo das
partculas e, conseqentemente, a precipitao do polmero, sem a formao das prolas. A precipitao
do polmero tambm pode ser evitada pela adio ao meio reacional de um polmero hidrossolvel de
elevada massa molecular, que aumente a viscosidade do meio. A incorporao destes aditivos ao
sistema dificulta a purificao do polmero obtido.
TIPO
MASSA
VANTAGENS
DESVANTAGENS
SOLUO
EMULSO
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Polimerizao rpida
Contaminao
do
polmero
com
massa molecular
SUSPENSO
Contaminao
do
polmero
com
REFERNCIAS
Curso bsico intensivo de plsticos. Disponvel em <http://www.jornaldeplasticos.com.br/secoes/aulas-5.htm>.
Acesso em 20/03/09.
MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985.
Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso em 20/05/08.
MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4
ed.
45
Primeiro, eles comeam com as diversas matrias-primas que formam os monmeros. Etileno e
propileno, por exemplo, vm do petrleo bruto, que contm os hidrocarbonetos que formam os
monmeros. As matrias-primas de hidrocarboneto so obtidas com o processo de "craqueamento"
utilizado no refinamento de petrleo e de gs natural. Assim que vrios hidrocarbonetos so obtidos pelo
craqueamento, so processados quimicamente para formar os monmeros de hidrocarboneto e outros
monmeros de carbono (tais como estireno, cloreto de vinila, acrilonitrila) utilizados nos polmeros.
Em seguida, os monmeros realizam reaes de polimerizao. As reaes produzem resinas de
polmero, que so coletadas para um novo processo. O processo pode incluir a adio de plastificantes,
tintas e substncias qumicas resistentes ao fogo. As resinas de polmeros finais esto geralmente em
forma de grnulos ou pellets.
Por fim, as resinas de polmero so processadas em produtos plsticos finais. Geralmente, so
aquecidos, moldados e deixados esfriando.
ELASTMEROS
Uma classificao baseada no comportamento mecnico dos polmeros enquadra-os como plsticos,
fibras e elastmeros. Destas, veremos algumas caractersticas da ltima classificao.
Os elastmeros quando submetidos tenso, se deformam, mas voltam ao estado inicial quando a
tenso removida. Apresentam baixo mdulo de elasticidade. So polmeros amorfos ou com baixa
cristalinidade (obtida sob tenso). Apresentam geralmente altas deformaes elsticas, resultantes da
combinao de alta mobilidade local de trechos de cadeia (baixa energia de interao intermolecular) e
baixa mobilidade total das cadeias (ligaes covalentes cruzadas entre cadeias ou reticuladas).
46
Para modificar as propriedades dos elastmeros e tornar mais vivel sua aplicao comercial e industrial
comum o uso do processo de vulcanizao. O processo de vulcanizao consiste de reaes
qumicas entre cadeias do elastmero e o enxofre (ou outro agente), adicionado na proporo de 1 a 5
%, gerando ligaes cruzadas entre cadeias conforme esquematizado abaixo:
Os elastmeros apresentam caractersticas marcantes, antes e depois desse processo, conforme relato
seguinte.
Borracha no-vulcanizada: mais macia, pegajosa e com baixa resistncia abraso.
Borracha vulcanizada: valores maiores de mdulo de elasticidade, resistncia trao e resistncia
degradao oxidativa.
47
48
Transies trmicas
De acordo com a natureza da microestrutura dos polmeros eles apresentam comportamentos diferentes
quando tratados pelo calor. O grfico abaixo mostra esse comportamento as curvas de transio trmica
em funo do volume especfico e caractersticas amorfas, semicristalina ou cristalina dos polmeros.
Observe
grfico
conformacionais.
procure
entender
esse
comportamento
para
aplicaes
tecnolgicas
49
50
51
(3) da estabilidade qumica (resistncia degradao oxidativa e diminuio da massa molar das
molculas) do material a ser processado.
(4) da geometria e do tamanho do produto final.
o
52
Tcnicas de processamento
H diversos processos envolvidos nesta etapa, dependendo do tipo de produto.
Processos Contnuos: Extruso de filmes, extruso de fibras.
Preenchimento de molde: Moldagem por injeo, moldagem por compresso.
Moldagem de pr-forma: Sopro, Conformao trmica.
Moldagem gradual: Revestimento, Moldagem por rotao.
Principais processos: extruso, moldagem por injeo, moldagem por sopro, moldagem por
termoformao, moldagem por compresso, moldagem por transferncia.
53
54
55
56
57
58
59
60
A resina no introduzida diretamente na cavidade do molde, mas sim numa cmara exterior cavidade
do molde.
Na moldagem por transferncia, depois do molde estar fechado, o mbolo fora a resina (normalmente
pr-aquecida) a passar da cmara exterior, atravs de um sistema de gitagem, para as cavidades do
molde.
Depois do material moldado ter tido tempo para que ocorra a cura, de modo a formar-se um material
polimrico rgido, reticulado, a pea moldada ejetada do molde.
Em relao moldagem por compresso, a moldagem por transferncia tem a vantagem de no se
formarem rebarbas durante a moldagem, pelo que as peas necessitam de menos operaes de
acabamento.
Podem produzir-se muitas peas ao mesmo tempo, usando um sistema de gitagem.
especialmente til para fazer peas pequenas com formas complicadas, que seriam difceis de
produzir por moldagem por compresso.
Podem ser utilizados insertos de metal ou cermico, na cavidade, antes da injeo.
REFERNCIAS:
MATERIAIS POLIMRICOS. ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO. Departamento de Engenharia
Metalrgica e de Materiais. PMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia. 2 Semestre de 2005. Captulos do
Callister tratados nesta aula (Captulo 15 completo. E Captulo 16: sees 16-1 a 16-6; 16-11; 16-15).
INTRODUO
Depois de estudar nos captulos 1, 2 e 3 algumas propriedades gerais e outras especficas para os
polmeros e algumas tcnicas usadas para sua transformao em produtos comerciais no texto 04,
agora ser apresentado alguns polmeros mais comuns, enquadrados como plsticos, borrachas ou
fibras.
61
PLSTICOS
Certos plsticos se destacam por seu baixo preo e grande facilidade de processamento, o que incentiva
seu uso em larga escala. So os chamados plsticos ou resinas commodities, materiais baratos e
usados em aplicaes de baixo custo. So o equivalente aos aos de baixo carbono na siderurgia. Os
principais plsticos commodities so: polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS) e o policloreto
de vinila (PVC). H tambm os chamados plsticos de engenharia, que so resinas que apresentam
propriedades superiores s chamadas resinas commodities. Seu preo, porm, bem mais elevado.
Seriam os equivalentes aos aos-liga da siderurgia. A seguir esto listados os mais comuns.
POLIETILENO (PE)
Desenvolvido comercialmente em 1940, o polietileno o plstico mais vendido no mundo atualmente.
Isso ocorre principalmente pela grande versatilidade desse material, que pode ser quase transparente ou
translcido, rgido ou flexvel, natural ou pigmentado. facilmente processado, no-txico, nohigroscpico etc. Outro fator fundamental para o seu elevado consumo o seu preo bastante reduzido.
O polietileno possui uma das mais simples estruturas de todos os polmeros e pode ser reproduzido
atravs de vrios processos que lhe conferem caractersticas prprias de densidade, peso molecular,
distribuio de peso molecular e, conseqentemente, explica-se a sua grande variedade de processos
de transformao e de aplicaes. obtido pela polimerizao do monmero gasoso etileno (CH 2= CH2)
em reator sob determinadas condies de temperatura e presso. No processo de alta presso obtm-se
o PEBD e alguns tipos de PEMD, caracterizados por um alto grau de ramificaes longas e curtas ao
longo da cadeia principal. O processo de baixa presso produz o PEAD e outros de PEMD com
ramificaes de menor nmero e comprimento. O PEBDL tambm polimerizado em baixa presso.
Pelo processo de baixa presso obtm-se o PEAD alto peso molecular, tambm o PEUBD (polietileno
de ultra baixa densidade no produzido no Brasil) e o PEUAPM (polietileno de ultra peso molecular).
Quando as ramificaes do PEAD so um pouco maiores, ele desenvolve menor cristalinidade,
adquirindo, portanto menos rigidez, maior resistncia ao stress cracking e maior resistncia queda. Ela
chamada de PEAD copolmero. Quando as ramificaes so menores, ele chamado de PEAD
homopolmero (no possui comonmeros).
Os PEAD APM (alto peso molecular ndice de fluidez = 2 0,03) tm excelentes resistncias
qumica, mecnica e ao stress cracking, sendo utilizado em embalagens de grandes volumes para
produtos agressivos (tanque de combustvel).
O monmero utilizado o gs eteno ou etileno que possui ponto de ebulio -104 C. O polmero
produzido o polietileno.
Mero: etileno (designao antiga do eteno):
62
Principais propriedades:
Baixo custo;
Macio e flexvel;
Fcil processamento;
Atxico;
Inodoro.
Classificao
Existem basicamente 5 tipos de polietileno com representatividade comercial:
3
O polietileno de mdia densidade possui propriedades intermedirias entre o PEAD e o PEBD, atuando,
portanto numa boa faixa de mercado situada nas fronteiras do polietileno de alta densidade em
aplicaes bastantes especificas. Geralmente, utilizam-se misturas de PEAD PEBD nas mais variadas
concentraes.
3
63
Polietileno de Ultra Alta Massa Molecular (PEUAMM): Grau de polimerizao da ordem de 3.000.000
a 6.000.000. Alta inrcia qumica, alta resistncia abraso e ao impacto, baixo coeficiente de atrito, alta
maciez. Praticamente infusvel, processado com grande dificuldade, geralmente atravs de sinterizao.
Aplicaes: engrenagens, componentes para bombas de lquidos corrosivos, implantes de ossos
artificiais, isolamento de fios e cabos, mancais, revestimentos de pistas, trilhos-guias etc.
POLIPROPILENO (PP)
O polipropileno uma resina termoplstica, pertencente ao grupo das poliolefinas que inclui os
polietilenos e polibutenos, com ampla faixa de propriedades e grande facilidade de processamento.
Estas caractersticas tm permitido o crescimento contnuo no consumo mundial deste material, sendo
um dos plsticos de maior venda e que mostra a maior taxa de crescimento anual no mundo, devido s
suas excepcionais propriedades e versatilidade de aplicao e uso.
um termoplstico semicristalino, produzido atravs da polimerizao do monmero propeno, usando
um catalisador estereoespecfico formando cadeias longas. As macromolculas de polipropileno podem
conter milhares de unidades monomricas. O termo estereoespecfico do catalisador se refere
caracterstica de controlar a posio do grupo metila na cadeia polimrica de forma ordenada.
O monmero base, propeno, um gs temperatura ambiente.
Mero: propileno (designao antiga do propeno):
Propriedades muito semelhantes s do PE, mas com ponto de amolecimento mais elevado.
Fabricao do polipropileno
A polimerizao do propeno, um derivado gasoso do petrleo, realiza-se com um catalisador de
coordenao de forma essencialmente semelhante ao PEAD. O etileno, o propeno e outras olefinas
podem ser polimerizados no mesmo equipamento com apenas algumas poucas modificaes, o que
permite uma grande flexibilidade de operaes.
64
isottico, com densidade ao redor de 0,905 g/cm e ponto de fuso em torno de 165 C essencialmente
linear. Apresenta boa estabilidade trmica, rigidez, resistncia qumica, resistncia ao impacto (exceto
em baixas temperaturas), estabilidade dimensional, transparncia, translucidez e resistncia ao stress
cracking.
A maior parte do polipropileno comercial do tipo "isottico", em que a maioria das unidades de propeno
est com a "cabea" unida "cauda", formando uma cadeia com todos os grupos metila orientados para
o mesmo lado. Esta estrutura estereorregular favorece o desenvolvimento de regies cristalinas, que,
dependendo das condies de processamento, permite obter uma cristalinidade entre 40 e 70%.
O polipropileno feito pela formao de longas cadeias de monmero de propeno que ocorre em um
reator operando normalmente sob altas temperaturas, altas presses e com o uso de um sistema
cataltico. O segredo de criar uma forma isottica de polipropileno reside no catalisador usado para dirigir
esta reao: o catalisador correto deve alinhar as molculas para assegurar que eles encontrem a forma
certa de se unirem cadeia. Os catalisadores usados para a polimerizao do propeno so geralmente
uma mistura de compostos de titnio e alumnio. Um controle flexvel da estrutura molecular durante a
polimerizao, especificamente da isotaticidade, peso molecular, distribuio do peso molecular e a
adio de comonmero durante a copolimerizao, permite a uma nica unidade de polimerizao
produzir todos os tipos de polipropileno.
O polipropileno sai do reator na forma de pequenas partculas ou esferas. Elas vo para uma extrusora,
onde so adicionados os aditivos e ento granuladas. Esta a forma que o polipropileno entregue aos
clientes, que o transformaro em artigos finais que vo ao mercado.
Tipos de polipropileno
Os tipos de polipropileno englobam Homopolmeros, Copolmeros Randmicos e Copolmeros
Heterofsicos, com ndices de Fluidez podendo variar entre 0,6 a 100 g/10min. Os Homopolmeros so
produzidos pela polimerizao nica do propeno. Os homopolmeros apresentam alta isotaticidade, e,
por conseguinte elevada cristalinidade, alta rigidez, dureza e resistncia ao calor. Os Copolmeros
Randmicos so obtidos quando se adiciona ao propeno um segundo monmero (normalmente eteno)
no reator. As molculas de eteno so inseridas aleatoriamente, o que reduz a cristalinidade do material.
Por este motivo, os copolmeros randmicos apresentam maior transparncia, menor temperatura de
fuso e so mais resistentes ao impacto temperatura ambiente que os homopolmeros. Os
Copolmeros Heterofsicos (muitas vezes tambm chamados de Copolmeros de Impacto ou de Bloco)
so produzidos em dois reatores em srie, onde no primeiro se polimeriza somente o propeno e no
65
segundo uma fase elastomrica composta de propeno e eteno. Por apresentar, ento, estas duas fases
os copolmeros heterofsicos perdem transparncia, porm apresentam elevada resistncia ao impacto
tanto temperatura ambiente como a baixas temperaturas. A escolha do tipo mais adequado aplicao
final deve ser baseada no desempenho requerido no uso final, mais do que do mtodo de
processamento aplicado.
Rigidez
Transparncia
Temperatura
Ambiente
Temperatura
Baixa
Homopolmero
Muito bom
Regular
Bom (para tipos
clarificados)
Regular
Fraco
Copolmero Randmico
Bom
Bom
Muito bom (para tipos
clarificados)
Muito bom
Fraco
Copolmero Heterofsico
Bom
Fraco
Muito bom
Muito bom
Grupo
Descrio
Obtidos exclusivamente por meio da polimerizao do propeno, possuem excelente brilho e rigidez,
Homopolmeros
sendo extensamente usados na produo de rfia para sacaria industrial, confeco de mveis
plsticos e utilidades domsticas.
Heterofsicos
propriedades ticas, como brilho e transparncia, e menor temperatura de fuso, com aplicao na
Randmicos
fabricao de utenslios domsticos e produtos que exigem alta transparncia, como embalagens
rgidas e utilidades domsticas de alta transparncia e flexveis para a indstria alimentcia.
A densidade do polipropileno da ordem de 0,905 g/cm , uma das mais baixas entre todos os
materiais plsticos disponveis comercialmente. Isto permite obter peas com baixo peso;
66
Boa resistncia ao impacto temperatura ambiente (acima de 15 C), para todos os tipos de
polipropileno;
Elevada resistncia fratura por fadiga ou flexo, tornando-o adequado a aplicaes em dobradias
integrais;
Elevada resistncia qumica e a solventes, no sendo atacado pela grande maioria de produtos
qumicos temperatura ambiente;
Baixo custo;
Fcil moldagem;
Fcil colorao;
Maior sensibilidade luz UV e agentes de oxidao, sofrendo degradao com maior facilidade.
67
rfias so produzidas pelo corte e posterior estiramento de uma chapa, que so ento usadas em teares
para a produo de tecidos, sacaria, etc.
Fibras de polipropileno so usadas para a produo de carpetes, tapetes e cordas, entre outros. O
material fundido em uma extrusora e forado atravs de inmeros furos minsculos, formando as fibras.
De modo semelhante so produzidos os no-tecidos de polipropileno, que so largamente usados em
descartveis higinicos, roupas protetoras etc que se beneficiam da tenacidade e flexibilidade dos novos
materiais.
Estes so alguns dos processos usados para a transformao do polipropileno. Quando uma nova
tcnica est sendo desenvolvida ou uma nova aplicao do polipropileno usando uma das tcnicas j
consolidadas, necessria uma integrao entre o produtor de mquina, produtor de resina e
transformador para se encontrar o material mais adequado para o novo processo ou aplicao.
Resumindo, podemos ter como aplicaes comerciais do polipropileno:
Brinquedos;
Fibras;
Sacarias (rfia);
Filmes orientados;
Carpetes;
Seringas de injeo;
POLIESTIRENO (PS)
O poliestireno o mais antigo dos plsticos. uma commodity comercializada internacionalmente.
Dentre suas maiores aplicaes esto os eletrodomsticos e as embalagens.
Mero: estireno:
68
Principais propriedades:
Fcil processamento;
Fcil colorao;
Baixo custo;
Semelhante ao vidro;
Tipos de poliestireno
H quatro tipos bsicos:
PS cristal: homopolmero amorfo, duro, com brilho e elevado ndice de refrao. Pode receber aditivos
lubrificantes para facilitar processamento. Usado em artigos de baixo custo.
PS resistente ao calor: maior MM, o que torna seu processamento mais difcil. Variante ideal para
confeco de peas de mquinas ou automveis, gabinetes de rdios e TV, grades de ar condicionado,
peas internas e externas de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos, circuladores de ar, ventiladores e
exaustores.
PS de alto impacto: contm de 5 a 10% de elastmero (borracha), que incorporado atravs de mistura
mecnica ou diretamente no processo de polimerizao, atravs de enxerto na cadeia polimrica.
Obtm-se desse modo uma blenda. Muito usado na fabricao de utenslios domsticos (gavetas de
geladeira) e brinquedos.
(R)
69
Propriedades
Propriedades bsicas: excelente resistncia ao stress cracking (fratura por tenso ou deformao);
inrcia trmica; resistncia corroso e gua; rigidez; transparncia; isolamento trmico e eltrico.
Suas propriedades podem ser melhoradas atravs de uma ampla gama de formulaes, porem o preo
pode tambm aumentar.
O seu processamento delicado devido a srios problemas de degradao do material.
3
O PVC possui inmeras caractersticas vantajosas para sua utilizao. Ele leve (1,4 g/cm ), o que
facilita seu manuseio, a aplicao resistente maioria doa reagentes qumicos e ao de fungos,
bactrias, insetos e roedores. um bom isolante trmico, eltrico e acstico alm de ser slido e
resistente a choques e impermevel a gases e lquidos. Verstil e ambientalmente correto reciclvel e
reciclado e de baixo custo.
Tipos de PVC
H quatro tipos bsicos:
PVC rgido, isento de plastificantes. Duro e tenaz, com excelentes propriedades trmicas e eltricas.
Resistente corroso, oxidao e intempries. Usado na fabricao de tubos, carcaas de utenslios
domsticos e baterias.
PVC flexvel ou plastificado, que contm de 20 a 100 partes de plastificante por 100 de polmero.
Usado no revestimento de fios e cabos eltricos, composies de tintas (ltex vinlico), cortinas de
banheiros, encerados de caminho (sanduche: filme de PVC + malha de polister + filme de PVC), etc.
PVC transparente, isento de cargas.
PVC celular ou expandido.
70
Aplicaes
Tubulaes, conexes, placas, frascos para leo comestvel, gua, detergente e xampu dentre outros.
Reciclabilidade
O PVC reciclvel e pode ser utilizado em uma diversidade de produtos com aceitao de at 15% de
mistura com outros plsticos.
Alm disso, apresenta uma versatilidade de design a custos menores de produo com mquinas mais
simples e de menor custo, moldes econmicos, corpo e ala transparente, facilidade de diversificao de
cor e facilidade de impresso.
A reciclabilidade do PVC no uma novidade. Ela acontece desde o comeo da sua produo. No
entanto, s tornou impulso de forma mais organizada com os movimentos ecolgicos dos pases
desenvolvidos.
Restries:
O monmero um potente cancergeno; deve haver controle do teor residual que permanece no
polmero, particularmente em aplicaes em que o polmero vai entrar em contato com
alimentos.
Plastificantes (aditivo usado para tornar o polmero mais flexvel) a base de ftalatos tambm so
considerados cancergenos. O Greenpeace vem promovendo ampla campanha para banir o uso
do PVC que contenha esse aditivo, particularmente em brinquedos e produtos que venham a
entrar em contato com alimentos.
POLICARBONATO (PC)
Este importante plstico de engenharia foi acidentalmente descoberto em 1898 na Alemanha, mas s em
1950 que seu desenvolvimento foi retomado, passando a ser comercializado a partir de 1958. O PC
produzido no Brasil desde 1985.
Plstico da famlia dos polisteres aromticos.
Monmeros: fosgnio (OCCl2) (gs com ponto de ebulio de 8 C) e bisfenol A. (4,4-difenilolpropano, lquido com ponto de ebulio 156C). H suspeitas de que o bisfenol A mimetizaria efeitos de
hormnios humanos, o que poderia causar distrbios endcrinos. Contudo, elas no foram confirmadas
at o momento.
O policarbonato, grupo de fenis di-hidratados so obtidos por grupos de carbonatos. Ele derivado de
bisfenol A, mas para indicaes especiais utilizam-se formulaes com pequenas concentraes de
outros fenis poli-hidratados. Entre elas esto s resinas de maior resistncia do fundido para os
71
processos extruso e de sopro. O PC pode ser utilizado em blendas para conjugar algumas
propriedades.
Preparao
Reao de policondensao em presena dos monmeros, hidrxido de sdio ou piridina, gua e
temperatura de 30 C.
Propriedades
O PC freqentemente processado por injeo e extruso de chapas, mas tambm pode ser moldado
por sopro. Possui excepcional resistncia ao impacto, alta temperatura de deflexo ao calor, resistncia
baixa temperatura, boa estabilidade dimensional e trmica, excelentes propriedades eltricas,
resistente aos raios ultravioleta, boa usinabilidade, boas caractersticas de isolamento eltrico,
transparncia vtrea (96%), propriedades atxicas e auto extinguvel.
Aplicaes:
Encontra aplicaes em garras reutilizveis, garrafes de gua, mamadeiras, peas tcnicas industriais
e componentes eletro-eletrnicos, compact-discs (CDs), janelas de segurana, culos de segurana,
carcaas para ferramentas eltricas, computadores, copiadoras, impressoras, bandejas, jarros de gua,
tigelas, frascos, escudos de polcia antichoque, aqurios, garrafas retornveis, dentre outros.
Preparao
Sua preparao feita por policondensao em soluo, formaldedo e com excesso do monmero
fenol, gua e cido e temperatura de 100 C. Pode ser feito tambm por policondensao em soluo
com fenol, excesso de formaldedo, gua e base, a 100 C.
72
Propriedades
Antes da reticulao: produtos oligomricos com massa molecular em torno de 1000 e densidade 1,25
g/mL.
Aps a reticulao: material termorrgido com boa resistncia mecnica e trmica.
Aplicaes
Engrenagens. Pastilhas de freio. Compensado naval. Laminados para revestimento de mveis. Peas
eltricas moldadas.
Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Amberlite, Bakelite, Celeron, Frmica, Formiplac.
No Brasil fabricada por Resana (SP), Alba (SP), Placas do Paran (PR).
Esta resina fenlica (PR) em meio cido (Novolac) termoplstica e passa a termorrgida com aditivo
(hexametileno-tetramina) e calor.
Esta resina fenlica (PR) em meio bsico, no primeiro estgio solvel e infusvel (Resol). No segundo
estgio insolvel, porm fusvel (Resitol). No terceiro estgio, torna-se insolvel e infusvel (Resit). As
peas tm alto poder de celulose (serragem), cor acastanhada e odor fenlico.
Plstico
Aspecto
Visual
Temperatura de
Fuso (C)
Outras
propriedades
Aplicaes
principais
Comportamento
quanto
inflamabilidade
PEAD
incolor e
opaco
130 - 135
alta rigidez e
resistncia
tampas, vasilhames
e frascos em geral
PEBD
incolor,
translcido
ou opaco
109 - 125
alta flexibilidade e
utenslios
queima lenta, chama
boa resistncia domsticos, sacos e amarela e com odor
mecnica
frascos flexveis
de vela
PP
incolor e
opaco
160 - 170
boa resistncia a
choques e alta
resistncia
qumica
pra-choques de
carros, garrafas e
pacotes
235
grande rigidez,
baixa resistncia
a choques e
riscos,
transparncia
utenslios
domsticos rgidos,
brinquedos,
indstria e
electrnica
queima rpida,
chama
amarela/laranja e
com odor a estireno
PS
incolor e
transparente
PVC
incolor e
transparente
PET
incolor,
transparente
ou opaco
273
250 - 270
flexibilidade com
adio de
tubos rgidos
modificadores e gua/esgotos, tubos
alta resistncia flexveis e cortinas
chama
alta resistncia
mecnica e
qumica,
transparncia e
brilho
73
fibras txteis,
queima
frascos de
razoavelmente rpida
refrigerante e
e com chama
mantas de
amarela fuliginosa
impermeabilizao
BORRACHAS
Apesar da borracha sinttica ser obtida de diversas maneiras, a maior parte advm da rota espelhada na
figura abaixo.
Uma variedade muito ampla de borrachas sintticas foi desenvolvida desde a descoberta do produto.
Como foram grandes os investimentos requeridos para o desenvolvimento das diversas variedades, a
tecnologia para a produo foi bastante concentrada em tradicionais empresas de porte global, como
DuPont, Bayer, Shell, Basf, Goodyear, Firestone, Michelin, EniChem, Dow, Exxon e Texas Co.
O emprego da borracha muito amplo, pois as caractersticas e propriedades que os elastmeros
renem fazem com que alcancem praticamente todos os setores da economia: automobilstico,
caladista, construo civil, plsticos, materiais hospitalares e outros tambm de grande importncia no
dia-dia da sociedade. Por serem as mais empregadas na produo de pneus, as SBRs e as BRs so as
de maior consumo entre as sintticas.
74
Nomenclatura
Modifi
cae
Tipo de Borracha s de
Asfalt
o
Calados
Adesivos
Peas
Tcnicas
Pneus
Bandas de
recauchuta
gem
eSBR
Estireno-Butadieno
em emulso
sSBR
Estireno-Butadieno
em Soluo
BR
Polibutadieno
NBR
Nitrlica
EPDM
Eteno-Propeno
IIR
Butlica
CR
Policloropropeno
TR
Termoplsticas
Ltex
Diversos tipos de
ltex
Modificaes
de Plsticos
X
X
X
X
X
POLIBUTADIENO (BR)
Possui como monmero o gs butadieno 1,3 que possui ponto de ebulio de 4 C, derivado do petrleo.
O polmero formado o polibutadieno que pode possuir estruturas cis e trans, conforme mostra a figura.
Preparao
Pode ser produzido nas seguintes condies:
Poliadio em massa; monmero, Li, Na ou K e temperatura de 0 C.
Poliadio em soluo; monmero, butil-ltio, heptano e temperatura entre 20-50 C.
Polimerizao em soluo; monmero, catalisador de Ziegler-Natta, heptano e temperatura de 35 C.
Poliadio em emulso; monmero, persulfato de potssio, gua, emulsificante e temperatura de 50 C.
Propriedades
Antes da vulcanizao:
3
Massa molecular entre 10.000 e 1.000.000 e densidade entre 0,88 e 1,01 g/cm .
Cristalinidade varivel e Tg = -106 C e Tm varivel.
Material termoplstico, com predominncia de cis-polibutadieno. Propriedades mecnicas fracas.
Aps a vulcanizao:
Material termorrgido. Propriedades semelhantes s da borracha natural (NR) vulcanizada, exceto pela
baixa elasticidade e alta resistncia abraso.
75
Aplicaes
Aps a vulcanizao, em pneumticos em geral.
Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Ameripol CB, Cariflex BR, Coperflex.
No Brasil fabricado pela Petroflex (PE), atual LanEss.
A vulcanizao feita com enxofre. essencial o reforo com negro-de-fumo.
Preparao
Pode ser produzido nas seguintes condies:
Poliadio em emulso; monmeros, persulfato de potssio, gua, emulsificante e temperatura de 50 C.
Poliadio em emulso; monmeros, hidroperxido de p-mentila/sulfato ferroso, gua, emulsificante e
temperatura de 5 C.
Poliadio em soluo; monmeros, butil-ltio, heptano e temperatura de 30 C.
Propriedades
Antes da vulcanizao:
3
Aplicaes
Aps a vulcanizao, uso generalizado na indstria. Pneumticos e artefatos.
Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Buna-S, Cariflex S, Polysar S, Petroflex.
No Brasil fabricada por Petroflex (RJ), Bayer (RJ) e Nitriflex (RJ).
A borracha SBR vulcanizada com enxofre. necessrio o reforo com negro-de-fumo.
76
FIBRAS
As fibras manufaturadas esto subdivididas em fibras artificiais e sintticas. Entende-se por fibra artificial
aquela fabricada com polmero natural, como a celulose, por exemplo. Entende-se por fibra sinttica
aquela produzida com matrias-primas simples, normalmente do petrleo, com as quais se sintetiza o
polmero que ir compor a fibra.
77
Preparao
Reao de policondensao em massa. O polmero um sal dos monmeros e a temperatura de reao
de 275 C.
Propriedades
3
Aplicaes
Como fibra: tapetes, carpetes, roupas, meias, fios de pesca, cerdas de escova.
Como artefato: engrenagens, material esportivo, rodas de bicicleta, conectores eltricos, componentes
de eletrodomsticos e de equipamentos de escritrio.
Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Zytel, Technyl, Ultramid.
No Brasil fabricada pela Rhodia (SP)
A PA 6.6 um dos plsticos de engenharia mais importantes. Sua facilidade de processamento
vantajosa na fabricao de componentes de peas na indstria de informtica e eletro-eletrnica.
Na fabricao de poliamidas, importante considerar a reatividade do dicido e da diamina, porque da
decorre a proporo dos reagentes e, consequentemente, o tamanho do polmero. As reaes de
esterificao e de amidao so reversveis, e o deslocamento do equilbrio deve ser provocado pelo
aumento da massa dos reagentes.
O cido adpico e a hexametilenodiamina formam um sal slido (sal de Nylon), em proporo
equimolecular, empregado como pr-polmero na fabricao da PA-6.6.
78
POLIACRILONITRILA (PAN)
Possui como monmero a acrilonitrila (cianeto de vinila), lquido com ponto de ebulio de 78 C. O
polmero formado a poliacrilonitrila (PAN), conforme mostra a figura.
Preparao
Reao
de
poliadio
em
lama.
monmero
acrilonitrila
tratada
com
persulfato
de
Propriedades
3
Aplicaes
Fibras txteis macias e leves como l. Precursor para a fabricao de fibra de carbono.
Pode ser moldada por sopro e utilizada como embalagem de alimentos, bebidas, herbicidas, inseticidas
etc.
Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Acrilan, Orlon, Dralon.
No Brasil fabricada por Celanese (BA) e Rhodia (SP)
A PAN transformvel em fibra por dissoluo em dimetilformamida e fiao, com eliminao do
solvente a vcuo.
Fibras de PAN so precursoras de fibras de carbono atravs de aquecimento gradativo at 1200 C, em
atmosfera oxidativa/inerte, por tempo prolongado. Fibras de carbono apresentam excepcional
associao de baixo peso e alta resistncia mecnica; tm grande aplicao em compsitos de cor
negra, empregados nas indstrias aeronutica e aeroespacial; em materiais para esporte e lazer, como
aeroflios de carros de corrida, bases de esqui, aros de raquete de tnis.
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Principais propriedades:
Fcil reciclabilidade.
Aplicaes:
Como garrafas para bebidas carbonatadas, leos vegetais, produtos de limpeza, etc.;
Na forma de fibras, sob marcas Tergal (ICI) ou Dracon (Du Pont), apresentam excelente
resistncia mecnica e ao amassamento, bem como lavagem e secagem rpida;
Na forma de pelculas transparentes e altamente resistentes, sob marca Mylar , mas algo
caras. So usadas em aplicaes nobres: isolamento de capacitores, pelculas cinematogrficas,
fitas magnticas, filmes e placas para radiografia;
Resina para moldagem com reforo de 30% de fibra de vidro, sob marca Rynite (Du Pont),
usada na fabricao de carcaas de bombas, carburadores, componentes eltricos de carros,
etc.
com alta massa molar, sendo que somente em 1942 a sua descoberta como fibra foi patenteada por J.
R. Whinfield e J. T. Dickson. A sigla PET tem sido utilizada internacionalmente para designar esta resina,
que tambm pode ser identificada nas embalagens pelo smbolo caracterstico de identificao de
plsticos, sendo o PET identificado com o nmero 1. O PET um termoplstico que pode ser reduzido a
fibras (como o dcron) e filmes. o plstico principal das embalagens para alimentos com fecho.
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Transesterificao do dimetil-tereftalato (DMT) com etilenoglicol: esta uma rota mais antiga,
usada devido dificuldade que existia na obteno do cido com a pureza suficiente para a
aplicao. Ainda hoje esta rota utilizada por algumas empresas.
Esterificao direta do cido tereftlico purificado (PTA) com etilenoglicol (EG): uma rota mais
moderna, sendo preferida pelos maiores fabricantes de resina PET, talvez devido a uma melhor
qualidade da resina obtida.
As substncias reagem em alta temperatura e alta presso para obter o PET amorfo. A resina ento
cristalizada e polimerizada para aumentar seu peso molecular e sua viscosidade.
O cido tereftlico, por sua vez, obtido pela oxidao do p-xileno, enquanto o etilenoglicol (MEG)
sintetizado a partir do etileno, sendo ambos os produtos da indstria petroqumica.
Utilizao do PET
O PET usado em garrafas para bebidas, leos comestveis, molhos, temperos, produtos farmacuticos,
cosmticos, produtos de limpeza, laminados para caf, biscoitos, tampas, produtos de carne etc.
Densidade do PET
Densidade absoluta do PET: 1,335 - 1,455 g/cm e Densidade aparente do PET: 0,85 - 0,88 g/cm
Viscosidade intrnseca
Entre as vrias definies de viscosidade de soluo, a viscosidade intrnseca (VI) a mais til por ser
diretamente proporcional ao peso molecular. Portanto, o valor da VI uma medida indireta do peso
molecular do polmero. Fisicamente, a VI descreve a habilidade do polmero em aumentar a viscosidade
do solvente na ausncia de qualquer interao intermolecular. determinada usualmente pela
comparao das medidas do tempo de escoamento da soluo do polmero com o tempo de
escoamento do solvente puro num mesmo capilar a uma temperatura constante e previamente
estipulada. Quanto maior a VI maior ser o tamanho das cadeias moleculares e maior ser a chance de
poder trabalhar mecanicamente o polmero durante a fase de injeo e sopro das embalagens.
Secagem do PET
O PET um material higroscpico, que absorve gua do meio ambiente. A umidade dos gros de PET
pode atingir nveis elevados de at 0,6% em peso. Se a resina for submetida fuso com esses nveis
de umidade, sofre uma rpida degradao (hidrolise), reduzindo o seu peso molecular, o que refletido
na perda da viscosidade intrnseca e conseqentemente perdas de suas propriedades fsicas. Portanto a
secagem cuidadosa e controlada da resina uma operao essencial antes de sua transformao.
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dever ser resfriado a 7-10C, garantindo o preenchimento total da pea, sem cristalizao. Ponto de
o
estado vtreo imediatamente aps a injeo. Estas preformas podem ser estocadas e depois, quando
convier, alimentadas em uma segunda mquina: a sopradora. Nesta mquina, as preformas so
aquecidas em condies controladas, em fornos de luz infravermelho de forma a atingir o estado
termoelstico e sopradas em moldes com cavidades da embalagem que se deseja.
Acetaldedo
Acetaldedo uma substncia incolor, voltil, no txica, com odor e gosto tpicos de frutas. um
subproduto da degradao trmica do PET. Ele formado quando a resina submetida a altas
temperaturas. A preocupao com a presena do acetaldedo nas embalagens se deve alterao de
gosto que este possa causar no produto embalado.
REFERNCIAS
A Borracha. Disponvel em <http://www.petroflex.com.br/perfil_borracha.htm>. Acesso em 20/05/08.
Curso bsico intensivo de plsticos. Disponvel em <http://www.jornaldeplasticos.com.br/secoes/aulas-5.htm>.
Acesso em 20/03/09.
Fibras Manufaturadas. Disponvel em <http://www.abrafas.org.br/fibras/ >. Acesso em 20/05/08.
82
83
importante ressaltar que este material, na sua maioria commodities, so os plsticos mais difundidos
entre os transformadores desta matria-prima, mas que no possuem as mesmas caractersticas dos
materiais de engenharia.
So tambm mais baratos e geralmente aplicados em produtos de grande demanda como caso dos
polietilenos, polipropileno, muito utilizados em embalagens.
Incinerao
Reciclagem de plsticos;
Plsticos degradveis;
Esta ltima dcada foi importante para a conscientizao das pessoas sobre os danos
que o uso
indiscriminado dos recursos pode causar ao meio ambiente, levando o consumidor a assumir uma
atitude mais crtica em relao s suas opes de consumo. Caractersticas de produtos, que at h
pouco tempo no eram consideradas essenciais no processo de escolha, passaram a representar um
peso na percepo das pessoas no ato da compra, favorecendo produtos com caractersticas de
preservao ambiental, isto , biodegradveis, no-txicos, feitos com matrias-primas recicladas, entre
outros.
Tratar o lixo slido, ao qual os resduos polimricos pertencem, significa reduzir os seus impactos
negativos no meio ambiente e tambm induzir a populao a perceber e questionar a maneira mais
correta de usufruir do meio no qual todos vivemos.
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A maioria dos materiais plsticos so reciclveis. A reciclagem dos plsticos uma soluo vivel, no
s sob o ponto de vista econmico, mas tambm como forma de preservao do meio ambiente.
A reciclagem de embalagens usadas permite produzir materiais de qualidade, novos objetos ou mesmo
novas embalagens, num ciclo praticamente interminvel, com ou sem adio de matria-prima virgem.
A reciclagem dos plsticos pode fazer-se partindo duma coleta seletiva do lixo, separando e identificando
os diferentes materiais plsticos descartados. Esta separao possvel a partir de uma das
propriedades fsicas do plstico: a densidade. A diferena de densidade entre os diferentes polmeros
importante na separao mecnica dos plsticos.
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Os plsticos so representados por um tringulo eqiltero, composto por trs setas e o numero de
identificao ao centro.
O sistema de smbolos foi desenvolvido para auxiliar na identificao e separao manual de plsticos,
j que no existe at o momento nenhum sistema automtico de separao com esta finalidade. Se
eventualmente, um destes smbolos no estiver presente no artefato a ser reciclado, h vrios outros
mtodos simples para a sua identificao (densidade, teste da chama, temperatura de fuso e
solubilidade).
Transparente e inquebrvel o PET uma material extremamente leve. Usado principalmente na fabricao de embalagens de
bebidas carbonatadas (refrigerantes), alm da Indstria alimentcia. Est presente tambm nos setores hospitalar, cosmticos,
txteis etc.
Material leve, inquebrvel, rgido e com excelente resistncia qumica. Muito usado em embalagens de produtos para uso domiciliar
tais como: Detergentes, amaciantes, sacos e sacolas de supermercado, potes, utilidades domesticas, etc. Seu uso em outros
setores tambm muito grande tais como: Embalagens de leo, bombonas para produtos qumicos, tambores de tinta, peas
tcnicas etc.
Material transparente, leve, resistente a temperatura, inquebrvel. Normalmente usado em embalagens para gua mineral, leos
comestveis etc. Alm da indstria alimentcia muito encontrado nos setores farmacuticos em bolsas de soro, sangue, material
hospitalar, etc. Uma forte presena tambm no setor de construo civil, principalmente em tubos e esquadrias.
Material flexvel, leve, transparente e impermevel. Pelas suas qualidades muito usado em embalagens flexveis tais como:
Sacolas e saquinhos para supermercados, leites e iogurtes, sacaria industrial, sacos de lixo, mudas de plantas, embalagens txteis
etc.
Material
rgido,
Normalmente
brilhante
com
encontrado
em
capacidade
pecas
de
conservar
tcnicas,
caixarias
aroma
em
geral,
resistente
utilidades
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s
mudanas
domsticas,
de
fios
temperatura.
cabos
etc.
Material impermevel, leve, transparente, rgido e brilhante. Usado em potes para iogurtes, sorvetes, doces, pratos, tampas,
aparelhos de barbear descartveis, revestimento interno de geladeiras etc.
Neste grupo esto classificados os outros tipos de plsticos. Entre eles: ABS/SAN, EVA, PA etc. Normalmente so encontrados em
peas tcnicas e de engenharia, solados de calados, material esportivo, corpos de computadores e telefones, CD'S etc.
TESTE DE CHAMA
OBSERVAO
ODOR
PONTO DE
FUSO (oC)
DENSIDADE
(g/cm3)
Polietileno de baixa
densidade
Chama Azul
Vrtice amarelo
Vela
105
0,89
0,93
Polietileno de alta
densidade
Chama Azul
Vrtice amarelo
Vela
130
0,94
0,98
Polipropileno
Agressivo
165
0,85
0,92
Monmero de
estireno
230
1,04
1,06
ABS
SAN
Amolece e goteja
Borracha
queimada
175
1,04
1,06
Poliacetal
Amolece e
borbulha
Monmero de
estireno
130
1,08
Acetato de celulose
Cuidado ao sentir
o odor
Formaldedo
175
1,42
1,43
Acetato de butirato
de celulose
cido actico
230
1,25
1,35
PET
Manteiga ranosa
180
1,15
1.25
Acetato de vinila
Chama amarela
esverdeada
70
110
0,92
0,950
PVC rgido
Chama auto
extinguvel
127
1,34
1,37
PVC flexvel
Chama auto
extinguvel
Cloro
150
1,19
1,35
Policarbonato
Decompe-se, fumaa
fuliginosa com brilho
Chama auto
extinguvel
Cloro
150
1,19
1,35
Poliuretanos
Bastante fumaa
Acre
230
1,20
87
1,22
PTFE
Deforma-se
Chama auto
extinguvel
205
327
1,21
2,14
2,17
Nylon-6
215
1,12
1,16
Nylon-6.6
Pena e cabelo
queimado
260
1,12
1,16
Nylon 6.10
Pena e cabelo
queimado
215
1,09
Nylon - 11
Pena e cabelo
queimado
180
1,04
Alho ou resina de
dentista
160
1,16
1,20
Poli (metacrilato de
metila)
Queima lentamente,
mantendo a chama, chama
amarela em cima, azul em
baixo. Amolece e quase
no apresenta
carbonizao
No goteja
POLMEROS
Poli(tereftalato de etileno) PET
Poli(etileno) de alta densidade PEAD
Poli(cloreto de vinila) PVC (rgido)
Poli(cloreto de vinila) PVC (flexvel)
Poli(etileno) de baixa densidade - PEBD
Polipropileno - PP
Poliestireno- PS (slido)
Poliestireno PS (espuma)
Densidade (g/cm )
1,29 1,40
0,952 0,965
1,30 1,58
1,16 1,35
0,017 0,940
0,900 0,910
1,04 1,05
Menor que 1,00
3
Reciclagem Primria
Esta reciclagem no mais do que o aproveitamento das aparas, das rebarbas e das peas defeituosas
dentro da linha de montagem das prprias indstrias.
Reciclagem Secundria
a reciclagem de parte dos produtos rejeitados existentes no lixo. Esta reciclagem feita nas Unidades
de Reciclagem.
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Mesmo no caso da coleta seletiva aonde o plstico vem relativamente limpo, o produto reciclado ter
sempre uma qualidade tcnica inferior ao material virgem, devido presena de diversos tipos de
plsticos existentes nesses refugos. O produto assim reciclado dever ser utilizado apenas em situaes
em que tais alteraes sejam perfeitamente aceitveis.
Atualmente j existem tecnologias disponveis que possibilitam o uso simultneo de diferentes resduos
plsticos, sem que haja incompatibilidade entre eles e a conseqente perda de resistncia e qualidade. A
chamada madeira plstica, feita com a mistura de vrios polmeros reciclados, um exemplo.
Assim que so coletados, os plsticos passam pelas seguintes etapas:
triturao e lavagem;
secagem;
fundio;
Reciclagem Terciria
a transformao dos resduos polmeros em monmeros e em outros produtos qumicos atravs da
decomposio qumica ou trmica.
Aps esta operao, o produto poder ser novamente polimerizado, gerando novas resinas plsticas.
importante referir que os materiais obtidos por este processo necessitam de um tratamento
dispendioso na purificao final, sendo s indicado para produtos de elevado valor econmico.
Reciclagem Quaternria
Neste caso o objetivo a queima do plstico em incineradoras especiais gerando calor que pode ser
transformado em energia trmica ou eltrica, em virtude do elevado valor calorfico dos plsticos.
Existe, no entanto, um grande inconveniente neste processo, pois a queima do plstico gera gases de
grande toxidade, contaminando de forma violenta o meio ambiente, o que exige que as incineradoras
estejam dotadas de filtros especiais, de elevados custos.
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Alm do sistema mecnico, a reciclagem pode ser qumica e energtica. A reciclagem qumica
reprocessa os materiais, por interveno qumica (hidrogenao, gaseificao, quimlise e pirlise),
transformando-os novamente em matria-prima para indstrias.
J a reciclagem energtica (ou recuperao energtica) trata-se da recuperao dos plsticos atravs de
processos trmicos. uma espcie de incinerao, com a diferena de que a energia gerada pela
queima do plstico reaproveitada.
Para se ter uma idia, 1 kg de plstico reciclado por recuperao energtica gera energia equivalente
queima de 1 kg de leo combustvel. No Japo e nos EUA, por exemplo, j existem centenas de usinas
trmicas em atividade, movidas a plstico.
Por ser mais leve que os demais materiais, o plstico tem contribudo para reduzir a quantidade de lixo.
Sem o plstico, o peso dos resduos slidos urbanos seria quatro vezes maior e o volume aumentaria
duas vezes.
Com o uso de plstico reciclado possvel economizar, at 50% de energia, no processo industrial.
REFERNCIAS
Acesso em
90
MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985.
Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso em 20/05/08.
MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995.
Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08.
PIVA, Ana Magda; WIEBECK, Hlio. Reciclagem do Plstico. So Paulo: Artliber Editora, 2004.
Polmeros e reciclagem. Disponvel em <http://polimeros.no.sapo.pt/Reciclagem.htm>. Acesso em 10/07/09.
Simbologia para identificao de materiais. Disponvel em
<http://www.planetaplastico.com.br/literatura/literatura/simbol.htm> Acesso em 10/06/09.
6. Que produto poderia ser formado da polimerizao de uma mistura de etileno e propileno?
Desenhe uma poro representativa da estrutura.
8. Quais as principais propriedades fsicas observadas para os polmeros? Explique e mostre sua
importncia para o processamento industrial ou aplicaes cotidianas.
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10. Faa uma distino entre monmeros e polmeros. Exemplifique numa reao de polimerizao.
12. Construa uma tabela sistemtica para o estudo dos polmeros (mnimo 10 exemplos) que inclua:
monmero, polmero, tipo de polimerizao, equao envolvida, aplicaes cotidianas.
13. Explique de forma objetiva o comportamento dos polmeros termoplsticos e termofxos sob
ao do calor. Exemplifique o comentrio com um polmero dessas classificaes.
14. O que cristalinidade de um polmero? Como podemos constatar essa propriedade nos
polmeros, de forma microscpica e forma macroscpica? Explique.
16. Que tcnica transformadora mais vivel para produo de: (a) tubos de gua encanada; (b)
pratos de refeies; (c) garrafas de detergentes; (d) tampas de garrafas de gua mineral?
Explique detalhado a escolha da tcnica associada ao produto cotidiano.
18. Considere a tcnica de polimerizao em cadeia e proponha mecanismos que inclua a iniciao
tipos: radicalar, aninica e catinica para a produo de, pelo menos, dois polmeros. Explique
detalhado cada caso.
19. Cite os principais aditivos usados em polmeros e suas funes na obteno de compsitos. D
um exemplo de uma composio polimrica mostrando o uso desses aditivos e a importncia
dessa aplicao para o artefato cotidiano.
20. Escolha um polmero cotidiano enquadrado como plstico, outro como borracha e outro como
fibra e comente suas principais propriedades, suas limitaes, suas aplicaes e sua ao no
meio ambiente.
21. O que reciclagem de polmeros? possvel fazer essa operao em qualquer caso? Explique
detalhado.
22. Quais os tipos de reciclagem conhecidas? Como diferenciar e escolher o tipo para execut-la?
Justifique com exemplos.