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Tema 3
DIAGRAMAS DE FASES

Los diagramas de fases son representaciones graficas de las fases que

estn presentes en un sistema de materiales.
Un diagrama de fase es un modelo grfico bidimensional de un sistema, en
el cual se muestran las fases que deben existir en condiciones de equilibrio
termodinmico para cualquier combinacin especfica de composicin y
temperatura.
Consiste en lneas que dividen el diagrama en un cierto nmero de regiones
o campos. En un diagrama binario, por ejemplo, los campos pueden ser
monofsicos o bifsicos. Los monofsicos siempre estn separados por un campo
bifsico, y tres fases slo pueden coexistir en un punto, por ejemplo en un punto
eutctico.
Su caracterstica principal es que no solo determinan la tendencia de un
sistema, sino que adems predicen el estado final del mismo y el camino a travs
del cual se obtienen unas propiedades determinadas.
Las propiedades fsicas de las aleaciones metlicas y sus consecuentes
aplicaciones dependen, de manera fundamental de su microestructura, es decir,
de la forma en la cual los constituyentes

de la aleacin se disponen

geomtricamente, dando lugar a una cierta configuracin microscpica.

Para cualquier punto dentro de un campo bifsico de un diagrama de fases
es posible determinar la composicin de cada una de las dos fases en equilibrio,
las cuales estn definidas por las abscisas de los puntos en los cuales una
horizontal que pasa por dicho punto interseca a las fronteras de la regin que lo
contienen. La horizontal trazada se llama lnea de coexistencia (lnea vinculo).
Antes de interpretar y utilizar los diagramas de fase es conveniente
establecer un conjunto de conceptos fundamentales, relacionados con los
sistemas metlicos, sus posibles fases y las condiciones de equilibrio
termodinmico.
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Fases (F)
Es una porcin homognea de un sistema caracterizado por su estructura y
una organizacin atmica constante y, por tanto, con caractersticas fsicas y
qumicas uniformes. Esta regin aparece limitada por una superficie a travs de la
cual las propiedades cambian bruscamente.
Un elemento puro en un estado de agregacin determinado (solido, liquido o
gas) constituye una fase. Cuando el agua y el hielo estn juntos en un recipiente,
existen

dos

fases

separadas;

son

fsicamente

distintas

aunque

sean

qumicamente idnticas. Si una sustancia puede existir en dos o ms formas (por

ejemplo, el elemento qumico hierro, que puede cristalizar tanto en la estructura
FCC como en la BCC) cada una de estas formas es una fase con diferentes
propiedades fsicas. Sin embargo, dos componentes qumicamente diferentes s
se pueden mezclar completamente (por ejemplo, una mezcla de etanol y agua)
forman un liquido monofsico; por esta razn una mezcla de agua y aceite es un
sistema bifsico formado por dos lquidos no miscibles.
Componentes (C)
Son el nmero mnimo de especies qumicas necesarias para determinar la
composicin de las fases. Por ejemplo, en una aleacin de cobre y cinc (latn)
los componentes son el cobre y el cinc. Sin embargo, en el agua, existe un nico
componente (H2O) y no dos (H y O) ya que, por tratarse de un compuesto
qumico, las proporciones entre H y O se mantienen constantes.
Grados de libertad (L)
En un sistema en equilibrio, es el nmero de variables intensivas (presin,
temperatura, concentraciones) que se puede modificar en un amplio intervalo sin
producir la aparicin de nuevas fases o la desaparicin de las existentes;
corresponde por ello al nmero de variables, controladas experimentalmente, que
se deben especificar para definir completamente el estado del sistema.

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Equilibrio de fases
El termino equilibrio de fases se refiere a la situacin de equilibrio
termodinmico correspondiente a un sistema que tenga ms de una fase. La
energa libre y los diagramas de fases aportan informacin acerca de las
caractersticas del equilibrio de un determinado sistema, pero no informan acerca
del tiempo necesario para alcanzar dicho equilibrio.
En muchos sistemas slidos, ocurre que el estado de equilibrio nunca se
alcanza completamente, ya que la velocidad para llegar al equilibrio es muy lenta;
en este caso el estado del sistema se define como de no equilibrio y se denomina
metaestable.
Regla de las fases de Gibbs
Esta

regla

se

aplica

estrictamente

en

condiciones

de

equilibrio

termodinmico, pero en la prctica tambin es muy til en situaciones de no

equilibrio prximas a las de equilibrio. La expresin para esta regla es:
F+L=C+N
donde: F es el nmero de fases coexistentes en equilibrio, C es el nmero
de componentes, L es el nmero de grados de libertad o variables
independientes, y N es el nmero de variables no composicionales (por ejemplo,
temperatura y presin). En los diagramas de fases a presin constante N toma el
valor 1, mientras que, si la presin es variable, N tendr un valor 2. Los sistemas
ms interesantes que se analizan en Ciencia y Tecnologa de los Materiales, la
influencia de la presin es mnima y las variables independientes prioritarias son
la temperatura y la composicin en cada fase (N=1).
Equilibrio y diagramas de fases
Teniendo en cuenta las reglas de GIbbs y haciendo uso apropiado de las
expresiones de energas libres de mezcla y de las energas libres de solucin, es
posible calcular y representar grficamente las fases que coexisten en equilibrio
en funcin de la temperatura, presin y composicin. La determinacin de los
diagramas de fases o diagramas de equilibrio se realiza por va terica y/o
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Sin embargo la mayora de los que se disponen se han obtenido

por va experimental.
El conocimiento de estos diagramas permite

a cientficos y tecnlogos

encontrar formulaciones y/o elegir a priori las condiciones inciales y finales de los
procesos. As es posible establecer:
a) Los elementos de partida convenientes para una determinada sntesis o
proceso, as como las condiciones necesarias para su realizacin.
b) La proporcin y naturaleza de las fases que componen las eventuales
composiciones intermedias y finales del producto, en funcin de las
variables, temperatura, presin, etc.
c) La temperatura de la primera formacin de la fase lquida y su evolucin
con la temperatura.
d) La solubilidad de una fase en otra, en diferentes tipos de procesos.
e) Las reacciones que puede sufrir un material en funcin de la temperatura,
presin y entorno.
f) Las previsiones sobre la estructura microscpica y, en consecuencia,
algunas de sus propiedades.

Por ltimo,

conviene reiterar que la importancia de estos diagramas es

evidente. En la actualidad, gelogos, ceramistas, metalrgicos, fsicos, qumicos e

ingenieros

de

materiales

necesitan

conocer

estas

representaciones

termodinmicas cuando pretenden disear, desarrollar, fabricar e interpretar las

propiedades de muy diversos materiales.

Mtodos para establecer las condiciones de equilibrio entre fases

En fisicoqumica bsica existen dos mtodos para establecer las condiciones
de equilibrio entre fases:

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1. Mtodo de saturacin o solubilidad.

Es el mtodo ms adecuado para el

estudio de sistemas de dos

componentes en estado lquido, como por ejemplo el formado por la unin del
agua y el alcohol isobutlico.

2. Anlisis trmico.
Mediante este mtodo, y siguiendo la evolucin de las temperaturas de
enfriamiento en funcin del tiempo, pueden determinarse los cambios de fase
lquido-slido, estableciendo temperaturas de cambio de fase para ensayos de
diferentes concentraciones. Es el mtodo que resulta ms adecuado para el
estudio y construccin de los diagramas de fases de las aleaciones. En la figura 1
se representa una la curva de calentamiento y una de enfriamiento.

Figura 1: Curva de calentamiento y una de enfriamiento

Ahora bien, las transformaciones experimentadas en la estructura de los

metales ocurren generalmente con absorcin o desprendimiento de energa. Si
durante el enfriamiento o calentamiento de un metal, este pasa por alguna
transformacin estructural, su curva de enfriamiento presentara una inflexin (b).
En el caso de un metal puro la curva de enfriamiento presenta una meseta (a),
que corresponde a su temperatura de solidificacin. Ambas curvas pueden
apreciarse en la siguiente figura.

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Figura 2. Curva de enfriamiento de un metal puro con una meseta (a),

con una inflexin (b).

Utilizando el mtodo de anlisis trmico, se preparan aleaciones de

composicin conocida que son sometidas a enfriamiento en un calormetro,
midindose la curva de enfriamiento a travs del tiempo y los valores de
fenmenos isotrmicos correspondientes a etapas de solidificacin o cambio de
fase.
Las aleaciones presentan un intervalo de solidificacin, por lo tanto su curva
difieren de la del metal puro. Una aleacin de 2 ms o metales que se disuelven
mutuamente en estado slido en todas las proporciones, presenta un intervalo de
solidificacin T1 T2 en lugar de la meseta. Los puntos M y N de la curva de
enfriamiento corresponden a los puntos de inicio y fin de la solidificacin, como
se observa en la figura 3.

Figura 3. Curva de enfriamiento de una aleacin binaria

El intervalo de solidificacin toma distintos valores de acuerdo a la

concentracin de los componentes
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Figura 4. Diversas Curvas de enfriamiento de un sistema de aleacin

binario

Podemos determinar toda una gama de curvas. Si representamos todas

esas curvas en un solo diagrama y unimos todos los principios y fin de
solidificacin (figura 5a), tendremos un diagrama (figura 5b), en donde la curva
superior se denominara liquidus, por arriba de la cual todo el material est en
estado lquido, y la curva inferior se denominara solidus por debajo de ella todo
el material est en estado slido.

Figura 5. Diversas curvas de enfriamiento y calentamiento de una

aleacin binaria (a) y su correspondiente diagrama de fase (b).

Microestructura
El estado de los metales obtenidos industrialmente es microcristalino, es
decir, formado por pequeos cristales, cada uno de ellos con una estructura
peridica, que por tanto se puede caracterizar en trminos de los conceptos de
red y base estructural.

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Cuando se centra la observacin de un metal o aleacin en tamaos de

orden de micras, se dice que se est observando la microestructura del material.
En las aleaciones metlicas dicha microestructura se caracteriza por el nmero de
fases presentes y por la proporcin y distribucin de las mismas. As, la
microestructura de una aleacin depende del nmero de sustancias aleantes, de
la concentracin de cada una de ellas y de su historia trmica.

La caracterizacin microscpica del aspecto superficial de una muestra,

adecuadamente

preparada,

constituye

un

mtodo

fundamental

en

la

determinacin estructural de metales y aleaciones. La visualizacin se efecta

mediante tcnicas de microscopa ptica en una observacin de la muestra por
reflexin (en un microscopio metalogrfico) y tambin se puede observar, de una
manera precisa, utilizando la microscopa electrnica de barrido.

La muestra debe prepararse adecuadamente, lo que significa que debe tener

una superficie plana, pulida y sometida a un ataque qumico selectivo (con un
reactivo especfico) que permita revelar los detalles de la estructura.

Las fotografas obtenidas por una u otra tcnica permiten, a un observador

experimentado, poner en evidencia aspectos tan fundamentales como son: la
composicin estructural de un metal o aleacin, las dimensiones de grano, los
tratamientos trmicos a los que se ha sometido la muestra, las impurezas,
segregaciones, texturas, etc.

Alotropa y polimorfismo
Dependiendo de las condiciones de temperatura y presin muchos
elementos metlicos pueden existir en formas cristalinas alternativas. Este
fenmeno se denomina alotropa o polimorfismo. La alotropa o polimorfismo es la
capacidad de los materiales cristalinos para asumir dos o ms estructuras
cristalinas.
Muchos metales y materiales cermicos presentan este fenmeno. El hierro
es un buen ejemplo entre los metales: la slice tipifica los materiales cermicos;
ambos materiales se utilizan extensamente en aplicaciones de ingeniera.
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La importancia de la alotropa en las aplicaciones de ingeniera radica en el

cambio de volumen al pasar de una estructura a otra. Este cambio de volumen
induce deformaciones y esfuerzos en los materiales cuando stos se someten a
cambios de temperatura. Cuando estas temperaturas y deformaciones son
grandes, pueden inducir agrietamiento de los materiales. Por ejemplo, al soldar
aceros se controla cuidadosamente la composicin del acero para que las zonas
en torno a la soldadura no se agrieten.

Ejemplos de diagramas de fases

-

Diagramas caracterizados porque los dos componentes que forman la

aleacin son mutuamente solubles en estado slido, es decir, presentan
solubilidad total (solubilidad solida ilimitada), el caso ms conocido es la
aleacin cobre-nquel.

Diagramas de fases de aleaciones que crean mezclas mecnicas de

componentes puros, son diagramas de insolubilidad total de los dos
componentes en el estado slido. Ejemplo de este tipo de diagramas son
las aleaciones de los sistemas Zn-Sn, Pb-Ag, Ni-Cr, Cr-Mn, Cu-Bi, Al-Si.

Diagramas de fases para el caso de solubilidad limitada de los

componentes en estado slido.

La formacin de cualquier tipo de diagrama depender de la solubilidad de

los elementos en la aleacin en estado slido, tal como se representa en la
siguiente tabla.

Tabla 1. Solubilidad en estado slido

Solubilidad

Sistema cristalino

Tamao atmico

Tipo de diagrama

Solubilidad total

AFCC, BFCC

A B

1er Tipo

Solubilidad parcial

AFCC, BFCC

A B

2do Tipo

AFCC, DHCP

A D

AFCC, EHCP

A E

Insolubilidad total

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3er Tipo

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Regla de la Horizontal
A travs de esta regla se determina la composicin qumica de las fases de
una aleacin de composicin b a una temperatura en un sistema de aleacin
binario, o sea con dos componentes y dos fases en equilibrio (lquido-slido;
slido-slido).
Para una temperatura determinada, la composicin de las fases de una
aleacin binaria en equilibrio, viene dada por las abscisas de los puntos de
intercepcin de la horizontal que pasa por la temperatura, con las lneas de
solubilidad de las fases presentes.
Regla de la palanca
Las cantidades de las fases presentes en una regin bifsica pueden
determinarse mediante la regla de la palanca. Las cantidades de las fases
presentes son proporcionales a las longitudes de los segmentos de la lnea de
consistencia (lnea vnculo), definidos por el punto de sta, cuya abscisa es la
composicin del sistema. A continuacin se ejemplifica esta regla.

% =

Ecuacin general:

% =

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% =

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Diagrama de 1er Tipo (Diagrama de Solubilidad Total)

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Diagrama de 2er Tipo (Diagrama de Solubilidad Parcial)

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Diagrama de 3er Tipo (Diagrama de Insolubilidad Total)

Composicin porcentaje en peso de B

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TALLER: Sobre el diagrama de fases Cu-Ag, representado en la figura siguiente, determinar:

Para una aleacin con el 30% de Ag, calcule las composiciones qumicas de las
fases presentes y las cantidades o proporcin presentes a 900 C y a 500 C.

DIAGRAMA DE FASES COBRE PLATA

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TALLER: Haciendo uso del diagrama Bismuto (Bi) - Antimonio (Sb). Calcular para una aleacin con 45 % de Sb:
a)
b)

Transformaciones que experimenta al enfriarse lentamente desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente.
La composicin qumica y el porcentaje de las fases (cantidades relativas) a 400C.

Diagrama Bismuto-Antimonio

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TALLER

El bismuto tiene una temperatura de fusin de 271 C y el cadmio de 320 C,

siendo totalmente insolubles en estado slido. Forman una eutctica a 144 C,
que contiene 60 % de Bi. Se pide:
a) Dibuje el diagrama de equilibrio del sistema Bi-Cd, suponiendo que las lneas
sean rectas y sabiendo que ambos forman un Diagrama de 3er Tipo o Diagrama
de Insolubilidad Total. (Igual al de la pagina 13). Indique las fases presentes en
cada regin y las lneas y los puntos notables del diagrama.
b) En una aleacin con 75 % de Cd, determine la composicin y el porcentaje de
las fases que existen a 200 C.

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