INDICE

INTRODUCCIN.............................................................................................. 2
MARCO TERICO............................................................................................ 3
DIAGRAMA POURBAIX LIXIVIACIN DE SULFUROS DE ESTAO...................4

INTRODUCCION
Los diagramas de Pourbaix tambin llamados diagramas de Potencial-pH se
utilizan para ayudar en la prediccin de los estados ms estables de un
metal, sus productos de corrosin, y sus iones asociados en una solucin
acuosa. Estos se presentan como un grfico de potencial de equilibrio frente
a la actividad de iones hidrgeno. Aun cuando la adicin de iones al sistema
de equilibrio puede modificar el diagrama, como por ejemplo los iones
orgnicos, el mismo nos sirve de referencia para determinar cmo actan
ciertos compuestos en los problemas asociados a la corrosin.

MARCO TEORICO
LIXIVIACION DE SULFUROS

LIXIVIACIN
OXIDANTES

DE

ESPECIES

SULFURADAS

EN

AUSENCIA

DE

Pocos sulfuros son lixiviables sin la presencia de oxidantes. No obstante, los

casos conocidos pueden clasificarse de acuerdo a las siguientes tres
alternativas de tratamiento posibles:
o

Solubles en cido
Cuando los sulfuros son lixiviados con un cido, se libera cido
sulfhdrico, H2S, segn la reaccin genrica: MS + 2H + M2++H2S,
este cido puede fcilmente convertirse a azufre elemental, mediante
oxidacin controlada, a 400 C, sobre un catalizador de almina,
Al2O3, dicho proceso de conversin del cido sulfhdrico, H2S, a azufre
elemental se conoce como proceso Claus y est representado por la
reaccin:
H2S+1/2 O2 S0+H2O
Si la lixiviacin usa cido sulfuroso, H 2SO3, el azufre elemental, se
producir directamente en el reactor, ya que, para los efectos
prcticos este cido se comporta:
H2SO3 H2O+SO2
2H2S+SO2 3S0+2H2O

Solubles en medio alcalino

Se trabaja a temperaturas sobre los 100 C y con una presin de 4 a
10 atmsferas. Es el caso de la galena, PbS y la blenda o esfalerita,
ZnS. Cuando se usa un medio alcalino, ste forma con el metal un
anin

estable.

MS+4

OH-

MO2 +S2-+2H2O.

Este

tratamiento

alcalino no presenta aplicaciones

o

Forman complejos solubles.

En este caso se usa Sulfuro de sodio (Na2S) como agente disolventeacomplejante.
Los sulfuros que se a este proceso de acomplejamiento son:
- Oropimente (As2S3)
- Estibina (Sb2S3)

Bismutina (Bi2S3)
Sulfuros de estao (SnS y SnS2)
Cinabrio (HgS)

La reaccin generalmente termina con la formacin del tiocomplejo

del metal correspondiente.
Adems se le suele agregar NaOH a la solucin para evitar la
hidrolisis del Na2S
Si bien no es muy divulgado, este es un proceso sumamente
interesante en sus potencialidades para limpiar concentrados
sulfurados de contaminantes minerales indeseables como puede ser
cualquiera de los indicados ms arriba.
Por ejemplo los contenidos de mercurio como cinabrio en la mayor
parte de los concentrados sulfurados (de cobre, nquel,) que van a
fundiciones provocan fuertes penalizaciones en sus valores de
compra, que incluso pueden llegar al rechazo de un embarque, por su
grave riesgo ambiental. Este proceso proporciona una alternativa
hidrometalurgica muy sencilla para la limpieza del mercurio contenido
en concentrados sulfurados, que adems es ambientalmente muy
atractiva, para retirar dicho contaminante.

DIAGRAMA POURBAIX LIXIVIACION DE SULFUROS DE ESTAO

(SnS y SnS2)
1. Especies a considerar:
0

G f ,298K

Especie
s

Estado

SnS
SnS2

Slido
Slido

(Kcal/mol)
-26.210
-33.900

Solucin ac.

-89

Solucin ac.

-123

Solucin ac.

-2.1

Solucin ac.

7.29

2
SnS 2
2

SnS 3
Sn+2
Sn+4
Otras especies:
Especies
Na2S
Na(OH)
Na+
SO3

Estado
Solucin ac.
Solucin ac.
Solucin ac.
Liquido

G f ,298K
(Kcal/mol)
-87.5
-101.769
-57.433
-88.28

H2O
H+

Lquido
Solucin ac.

2. Numero de reacciones
N

N de Reacciones= ( N 1)
1

N=6
Entonces:
N de Reacciones = 5+4+3+2+1 = 15
Reacciones:
1)

++ 2 e
SnS + Na 2 S SnS2 +2 Na

2)

+
2+2 Na
SnS + Na 2 S SnS2

3)

+
2+ 2 Na
2 SnS+ Na2 S 2 SnS 3

4)

+ +4 e
SnS +3 H 2 O Sn+2+ SO 3 +6 H

5)

++ 2 e
SnS +3 H 2 O Sn+4 + SO 3+ 6 H

6)

+
2+ 2 Na
Sn S2 + Na2 S SnS 3

7)

++14 e
Sn S2 +6 H 2 O Sn+2 +2 S O3 +12 H

8)

+ +16 e
Sn S2 +6 H 2 O Sn+ 4+ 2 S O3 +12 H

9)

+
2+2 Na
2+ Na2 S SnS3

SnS2

10)

+ +16 e
2+ 6 H 2 O Sn+2+ 2 S O3 +12 H

SnS 2

-56.69
0

11)

++18 e
2+ 6 H 2 O Sn+4 +2 S O3 +12 H

SnS2

12)

++22 e
2+ 9 H 2 O Sn+2+ 3 S O3 +18 H
SnS3

13)

++24 e
2+ 9 H 2 O Sn+4 +3 S O3+18 H
SnS3

14)

Sn+2 Sn+4 +2 e

3. Calculo de energa libre de Gibbs a 298K

1)

++ 2 e
SnS + Na 2 S SnS2 +2 Na
O

G1 =33.9+ 2. (57.433 )(87.526.21 )

GO1 =35.056 Kcal

2)

+
2+2 Na
SnS + Na 2 S SnS2

GO2 =89+2. (57.433 )(87.526.21)

GO2 =90.156 Kcal

3)

+
2+ 2 Na
2 SnS+ Na2 S 2 SnS 3

GO3 =123+ 2. (57.433 )(87.526.21)

GO3 =124.156 Kcal

4)

+ +4 e
SnS +3 H 2 O Sn+2+ SO 3 +6 H

GO4 =2.188.28(87.5356.69)
GO4 =172.95 Kcal

5)

++ 2 e
SnS +3 H 2 O Sn+4 + SO 3+ 6 H

GO5 =88.28+7.29(26.21+3(56.69 ))
GO5 =115.29

6)

+
2+ 2 Na
Sn S2 + Na2 S SnS 3

GO7 =2(57.433 )(12387.5)

GO7 =116.466

7)

++14 e
Sn S2 +6 H 2 O Sn+2 +2 S O3 +12 H
O

G8 =2.1+2(88.28 )(33.956.69)
O

G8 =88.07

8)

+ +16 e
Sn S2 +6 H 2 O Sn+ 4+ 2 S O3 +12 H

GO9 =7.29+2(88.28 ) (33.956.69)

GO9 =78.68

9)

+
2+2 Na
2+ Na2 S SnS3
SnS2

GO10=123+2(57.433 ) (8987.5)
GO10=61.366

+ +16 e
2+ 6 H 2 O Sn+2+ 2 S O3 +12 H

SnS 2

10)
O

G11 =2.1+ 2(123 )(89+ 6(56.69 ) )

GO11 =181.04

11)

++18 e
2+ 6 H 2 O Sn+4 +2 S O3 +12 H
SnS2

GO12=7.9+2(123 )(89+6(56.69 ) )
GO12=191.04

12)

++22 e
2+ 9 H 2 O Sn+2+ 3 S O3 +18 H
SnS3

GO13=2.1+3(88.28 )(123+9(56.69 ))
GO13=366.27

13)

++24 e
2+ 9 H 2 O Sn+4 +3 S O3+18 H
SnS3

GO14=7.9+ 3(88.28 )(123+9(56.69 ))

GO14=376.27

14)

Sn+2 Sn+4 +2 e

GO15=7.29(2.1)
GO15=9.39
4. Encontrar para cada reaccin la ecuacin que represente el equilibrio

Eh=Eho

1)

0.529
LnK , para n 0
n

++ 2 e
SnS + Na 2 S SnS2 +2 Na
Eh1=
Eh1=

2)

+
2+2 Na
SnS + Na 2 S SnS2

Eh2=
Eh2=

3)

+
2+ 2 Na
2 SnS+ Na2 S 2 SnS 3
Eh3=
Eh3=

4)

++ 4 e
SnS + Na 2 S Sn+2 +SO 3 +6 H
Eh4=
Eh4=

5)

SnS + Na 2 S Sn+4
Eh5=
Eh5=

6)

Sn S2 + Na2 S SnS 3
Eh7=
Eh7=

7)

+2

Sn S2 + Na2 S Sn
Eh8=
Eh8=

8)

Sn S2 + Na2 S Sn+4
Eh9=
Eh9=

9)

2+ Na2 S SnS3
SnS2
Eh10=

Eh10=
2+ Na 2 S Sn+2
SnS 2

10)

Eh11=
Eh11=
2+ Na 2 S Sn+4
SnS2

11)

Eh12=
Eh12=
2+ Na 2 S Sn+2

SnS 3

12)

Eh13=
Eh13=
2+ Na 2 S Sn
SnS 3

13)

Eh14=
Eh14=

Sn Sn+4 +2 e

14)

+2

Eh15=
Eh15=
5. Grafica Eh vs. Ph

6. Analisis

+4