NATURALEZA DE LA REACCIN DE LA JAROSITA DE

POTASIO ARSENICAL EN MEDIO CA(OH)2

Mizraim U. Flores1, Francisco Patio1, Ivn A. Reyes1, Elia G. Palacios2,

Mara I. Reyes1, Martin Reyes1, Miguel Prez1.
1. Centro de Investigaciones en Materiales y Metalurgia, Universidad
Autnoma del Estado de Hidalgo, Carretera PachucaTulancingo km 4.5,
C.P. 42184, Mineral de la Reforma, Hidalgo, Mxico. Tel: 017717172000-ext
2282, e-mail: uri_fg@hotmail.com
2. Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas, Instituto
Politcnico Nacional, Unidad profesional, Adolfo Lpez Mateos. C.P. 07738,
Mxico, D.F. Tel-Fax. 57296000, ext. 55270 y 55269.
RESUMEN
Se obtuvo una jarosita de potasio arsenical de acuerdo a las siguientes
condiciones: 0.3 M Fe(SO4)3, 0.2 M K2SO4, 0.2 M KH2AsO4 y 0.011 M H2SO4
aforado en 1 L. La solucin preparada fue calentada a 94 C y se mantuvo
con agitacin mecnica de 500 min1 por 24 horas. Este compuesto fue
caracterizado por anlisis qumico, espectrofotometra de plasma de
induccin acoplado, espectrofotometra de absorcin atmica, difraccin de
rayos X y microscopia electrnica de barrido en conjuncin con microanlisis
por dispersin de energas de rayos X. Se realiz el anlisis granulomtrico y
se determino la densidad de la jarosita de potasio arsenical. Se estudio la
naturaleza de la reaccin del citado compuesto en medio Ca(OH)2 y se
aplicaron los modelos de ncleo decreciente con control qumico para
partculas esfricas de tamaos constantes.
Palabras clave: Jarosita de potasio arsenical, naturaleza, reaccin, Ca(OH)2.

NATURE OF THE REACTION OF ARSENICAL POTASSIUM

JAROSITE IN CA(OH)2 MEDIA
ABSTRACT
An arsenical potassium jarosite was produced with the following solution: 0.3
M Fe(SO4)3 0.2 M K2SO4, 0.2 M KH2AsO4 and 0.011 M H2SO4. The prepared
solution was heated to 94 C and subjected to a mechanical agitation of 500
min-1 for 24 hours. This compound was characterized by chemical analysis,
spectrometry inductively coupled plasma, atomic absorption spectrometry, Xray diffraction and scanning electron microscopy in conjunction with energy
dispersive microanalysis X-ray. Granulometric analysis was performed and
the density of arsenical potassium jarosite was determined. The nature of the
reaction of said compound in Ca(OH)2 media was studied and the chemically
controlled shrinking core model was applied to leaching results of specific
particle size fractions.

Key words: Arsenical potassium jarosite, nature, reaction, Ca(OH)2.

INTRODUCCIN
En muchas partes del mundo, el agua potable est contaminada por arsnico
debido a que este elemento es desechado por la industria de la minera, los
residuos de refinera, la industria qumica entre otras. Este elemento se filtra
a los mantos acuferos contaminando el agua que consumen millones de
personas. Durante las ltimas 6 dcadas el nivel permitido de concentracin
de arsnico en el agua potable se haba mantenido en 0.05 mg L-1, pero
recientemente la Agencia de Proteccin Ambiental (APA) y la Organizacin
Mundial de la Salud (OMS) han reducido el nivel mximo de contaminacin a
0.01 mg L-1 (Korngold y col. 2001). (Ning, 2002) hace un estudio en este se
menciona que en la actualidad muchos pases tienen el problema de altos
contenidos de arsnico en agua potable, entre los que destacan:
Bangladesh, India, Mxico, Argentina, Chile, entre otros.
(Thomas y col., 2007) hacen un estudio donde afirman que debido a que la
contaminacin por arsnico se ha convertido en un problema de salud
mundial, se han desarrollado varias tcnicas para el tratamiento de arsnico
en agua, por ejemplo: filtros naturales con minerales no metlicos,
coagulacin y floculacin, adsorcin e intercambio inico, filtracin por medio
de membranas, procesos de precipitacin entre los cuales destacan cuatro
que son: precipitacin con alumbre, precipitacin con hierro, ablandamiento
con cal, eliminacin de arsnico por combinacin de hierro y magnesio. Estos
ltimos procesos son fciles de realizar y de costos relativamente bajos, pero
generan subproductos en donde el arsnico queda de forma inestable y por
lo tanto puede regresar al medio ambiente en una forma biodisponible. Otros
procesos que se han desarrollado en los ltimos aos son la oxidacin de
arsnico con ozono, procesos biolgicos de tratamiento de agua,
tratamientos electroqumicos, tcnicas de oxidacin solar, entre otros. De
todas las tcnicas mencionadas anteriormente las que absorben la mayor
cantidad de arsnico son las de precipitacin de hierro.
En las ltimas dcadas (Dutrizac y col., 1987a) y (Dutrizac y col., 1987b) han
estudiando tcnicas mediante la precipitacin de hierro como jarosita. Este
compuesto con frmula qumica AFe3(SO4)2(OH)6, en donde A puede ser K+,
Na+, Pb2+, H3O+, Rb+, Ag+, NH4+, Tl+ y Hg2+, pero tambin puede sufrir
sustituciones con cantidades menores de elementos altamente
contaminantes como el As5+ y Cr3+ entre otros. Esto ocurre por la sustitucin
del SO42- ya sea por (AsO45-) o (CrO42-), el arsnico es removido de la
solucin y entra en la estructura de la jarosita. (Asta y col., 2009) de igual
forma sintetizaron jarositas y goethitas que a someterlas a pH cido
comprobaron la capacidad de adsorber arsnico a diferentes condiciones. De
igual forma (Smith y col., 2006) sintetizaron plumbojarosita y plumbojarosita
con arsnico, las cuales fueron sometidas a disolucin a distintos intervalos

de pH, de 2 a 8. (Patio y col., 1998, 2003) han estudiado ampliamente la

reactividad alcalina de las jarositas argentferas en medio alcalino.
(Reyes y col., 2011) sintetizaron la natrojarosita arsenical, logrando
incorporar 0.5% de As dentro de su estructura, posteriormente le realizan un
estudio de la reactividad alcalina. En este trabajo se sintetiz la jarosita de
potasio arsenical, logrando incorporar 2% de As en su estructura y
posteriormente se realiz el estudio de naturaleza de la reaccin en medio
Ca(OH)2 y se observo el comportamiento de este compuesto a ciertas
condiciones de concentracin temperatura y tamao de partcula.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Se realiz el anlisis qumico y granulomtrico del la jarosita de potasio
arsenical, para el anlisis qumico se utilizaron diferentes tcnicas de anlisis
cuantitativo. Se determin la densidad del producto mediante un picnmetro.
Para el estudio de la naturaleza de la reaccin de la jarosita de potasio
arsenical en medio Ca(OH)2, se utiliz un reactor de vidrio de 0.5 L, 0.2 g (
38 2 m) de jarosita de potasio arsenical a 30 C, con agitacin magntica
de 500 min1, las cantidades de Ca(OH) 2 se variaron a diferentes
concentraciones para observar su comportamiento. El pH se mantuvo
constante durante toda la reaccin agregando volmenes controlados de una
solucin concentrada de Ca(OH)2 (0.230 M). La concentracin de OH fue
calculada tomando en cuenta la constante de ionizacin del agua y el pH de
la solucin a la temperatura de trabajo. (Lide, 2009).
La descomposicin alcalina de este tipo de compuestos es caracterizada por
la liberacin de iones sulfato y potasio de la red cristalina de la jarosita y su
posterior difusin hacia el seno de la solucin. El avance de la reaccin fue
seguida tomando muestras de la solucin (5 ml) a lo largo del experimento y
posteriormente determinando el contenido de potasio mediante
Espectrometra de Absorcin Atmica (EAA). Para observar la evolucin de
los slidos a diferentes valores de conversin, adems, se realiz SEM-EDS
en partculas parcialmente descompuestas para poder observar las especies
en las partculas parcialmente descompuestas.
RESULTADOS Y DISCUSIN
La composicin qumica de la arsenojarosita de potasio arsenical es
mostrada en la tabla I; donde el contenido de (OH+H3O++H2O) fue obtenido
por diferencia. En esta tabla se observa cmo se logr incorporar 3.82 % en
peso de AsO4 a la estructura de una jarosita de potasio. La concentracin de
SO4 es menor que el de las jarositas naturales, esto es debido a que el AsO4
lo sustituye. La densidad se determin con un picnmetro y fue de 2.89 g
cm3; este valor es muy parecido al de las densidades de la jarosita natural y
al de las jarositas sintticas que se han reportado en la literatura.

Tabla I. Composicin qumica de la jarosita de potasio arsenical.

Especie
Porciento en peso
Tcnica
Fe
20.48
Dicromatometra
AsO4
3.82
Espectrometra de absorcin atmica
SO4
39.52
Gravimetra
K
5.87
Espectrometra de absorcin atmica
+
OH +H3O +H2O
30.31
Diferencia
Con el anlisis qumico se prosigui a calcular la formula aproximada del
compuesto, la cual se muestra a continuacin:
[K0.75 (H3O)0.25] Fe1.84 [(SO4)1.82 (AsO4)0.18] [(OH)2.34(H20)3.66]

[1]

El producto de sntesis se caracteriz granulomtricamente mediante la serie

de tamices Tyler, que van desde la malla 100 (150 m) hasta la malla 500
(25 m) y se observ una amplia distribucin de tamaos de los cuales la
mayor cantidad se encuentra en la malla 325 (45 m). La tabla II muestra los
resultados del anlisis granulomtrico donde se muestra que se obtuvieron
140 gramos de jarosita de potasio arsenical en tres sntesis, bajo las mismas
condiciones y que se obtuvieron tamaos grandes.
Tabla II. Distribucin granulomtrica de la jarosita de potasio arsenical.
Numero de malla
Micras
Gramos
% en peso
100
150
2.28
1.62
170
90
0.38
0.27
200
75
0.43
0.30
270
53
22.07
15.66
325
45
78.44
55.64
400
38
21.84
15.49
500
25
15.01
10.64
25
-500
0.52
0.36
Totales
-140.97
100%

Las curvas de descomposicin alcalina se muestran en la Figura 1, en donde

se observa claramente que la ir disminuyendo la concentracin Ca(OH)2, el
periodo de induccin va aumentando. La reaccin ocurre de manera lenta
debido a que el Ca(OH)2 al momento de entrar en contacto con el medio,
este sufre la formacin parcial de carbonato de calcio (Ca(CO3)), que
envuelve a las partculas de jarosita de potasio arsenical, lo cual impide la
entrada libre de los iones de OH a la partcula para que ocurra la reaccin.
Una vez que entra en contacto los iones de OH, con la partcula, estos
forman puntos activos los cuales dan paso a un frente de reaccin para que
comience el periodo de conversin progresiva en donde las concentraciones

de SO42- y K+ aumentan progresivamente hasta estabilizarse lo cual indica

que la reaccin a terminado (zona de estabilizacin).
Para la modelizacin se consider el periodo de conversin progresiva, ya
que los datos obtenidos se ajustan al modelo de partculas esfricas de
tamao constante de ncleo decreciente (Figura 2) en donde la reaccin
qumica controla al proceso de acuerdo con la ecuacin 2 y 3. (Levenspiel,
2010)
1-(1-XK)1/3 = Kexpt
Kexp=

qCA

[2]

/r0

[3]

Donde XK, es la fraccin de potasio en la solucin, Kexp es la contante de

velocidad experimental de la reaccin, t es el tiempo, es el volumen molar
del slido, Kq es la constante qumica, CA es la concentracin del reactante, n
es el orden de reaccin y r0 es el radio inicial de la partcula.

1
0.8
0.228 M
0.6
XK

0.21 M
0.14 M

0.4

0.0175 M
0.014 M

0.2

0.007 M
0
0

100

200

300

400

500

600

Tiempo (min)

Figura 1. Curvas de descomposicin alcalina en medio Ca(OH)2 seguida por

K mediante EAA.
En la figura 2 se observa la tendencia en forma de abanico de cada una de
las reacciones realizadas, una vez que se aplic el modelo de partculas
esfricas de tamaos constantes con ncleo decreciente. La forma de
abanico indica que la concentracin de Ca(OH)2 afecta considerablemente a
la reaccin. Las concentraciones menores del Ca(OH)2 van a aumentar el
periodo de induccin, mientras que a concentraciones elevadas, los periodos
de induccin no varan por el exceso de carbonato de calcio formado
alrededor de las partculas de esto es debido a lo antes mencionado.

0.7
0.6

1(1X)1/3

0.5
0.228 M

0.4

0.21 M
0.3

0.14 M

0.2

0.0175 M
0.014 M

0.1

0.007 M
0
0

100

200

300

400

500

600

Tiempo (min)

Figura 2. Modelo de partculas esfricas de tamaos constantes con ncleo

decreciente.

En la Figura 3a se observa una imagen tomada con SEM, en donde se

aprecia un ncleo sin reaccionar, un frente de reaccin y un halo de gel
amorfo alrededor del ncleo, (muy compacta y sin poros). En la Figura 3b se
muestran los espectros de EDS de los puntos sealados en la Figura 3a;
para el ncleo de la jarosita parcialmente descompuesta (punto 1) en donde
se puede observar los picos caractersticos de Fe, S, K, As, lo que indica que
el ncleo permanece sin reaccionar y el halo de cenizas (punto 2) donde los
picos de Fe y As no han disminuido en intensidad, mientras que el S y K han
disminuido, lo que indica que los iones de SO42 y K1+ han difundido hacia la
solucin al tiempo que los iones OH difunden de la solucin hacia el frente
de reaccin. En el punto dos se observa un pico de Cl, esto se debe a que
las muestras fueron previamente pulidas con agua corriente y quedaron
inclusiones de este elemento dentro de la partcula.

(a)

(b)

1
2

Figura 3. (a) Partcula parcialmente descompuesta mediante SEM y un EDS

de los puntos 1 y 2 de la figura 3 (b).
De acuerdo con los resultados anteriores la estequiometria de la
descomposicin alcalina se puede expresar como a continuacin se muestra:
[K0.75(H3O)0.25]Fe1.84[(SO4)1.82(AsO4)0.18][(OH)2.34(H20)3.66]+3.43OH-(aq)
0.75 K+(aq) + 1.82 SO42-(aq) + 1.84 Fe(OH)30.18 AsO43-(gel) + 4.16 H2O(l)

[4]

En este proceso el arsnico es retenido como arseniato en un gel amorfo de

hidrxido de hierro.
CONCLUSIONES
Durante la sntesis de la jarosita de potasio arsenical se formaron partculas
esfricas de tamaos mayoritarios que van desde 38 hasta 53 m las cuales
tiene una composicin qumica que semejante a las jarositas naturales
aunque con arsnico dentro de su estructura. La cantidad de arseniato
incorporado es de 3.82% en peso. Con los resultados del anlisis qumico, se
calcul la frmula del compuesto la cual se muestra a continuacin:
[K0.75(H3O)0.25]Fe1.84[(SO4)1.82(AsO4)0.18][(OH)2.34 (H20)3.66]. La naturaleza de la
reaccin muestra el comportamiento de la jarosita de potasio arsenical en
medio Ca(OH)2, la cual muestra un periodo de induccin que aumenta a
medida que la concentracin de Ca(OH)2 disminuye. De igual forma cuenta

con un periodo de conversin progresiva donde las concentraciones de K

difunden progresivamente del seno de la partcula hacia la solucin, hasta
que llega el momento donde quedan estables, lo cual indica que la reaccin
ha concluido. Los slidos, producto de la descomposicin, forman un
hidrxido de hierro con arsnico adsorbido dentro de su estructura, con lo
que el arsnico queda de forma estable aun despus de la descomposicin
total de la jarosita de potasio arsenical.
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Lide, D. R; Handbook of Chemistry and Physics, 89th ed.; CRC Press:
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Levenspiel, O.; Ingeniera de las Reacciones Qumicas, 3th ed.; Reverte:
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