FISICOQUMICA

Laboratorio N 5

Electroqumica
Informe
Integrantes del grupo

Rivas Canchanya, Tania Fiorella

Salvador Solrzano, Yesica

Casachagua Vicua, Jhoselyn

Grupo:
N 1

Profesor
Ing. Laura Daniel Flores

Seccin
C-1-3-C

Fecha de realizacin: 19 de octubre

Fecha de entrega: 24 de octubre
2016-II
I.

OBJETIVOS

II.

Verificar la aplicacin de los principios de estequiometrias a los

procesos electroqumicos
Preparar celdas electroqumicas y medir cuantitativamente algunos
sistemas espontneos de xido reduccin
Conocer el sistema qumico para una pila y estar en condiciones e
identificacin lo electrodos.
Fundamentos tericos

Es el estudio de las reacciones qumicas

que producen efectos elctricos y de los
fenmenos qumicos causados por la
accin de las corrientes o voltajes.
Electroqumica:

Las

celdas

electroqumicas se usan principalmente

con

dos

fines:

a)

convertir

energa

qumica en elctrica, y b) convertir la

energa elctrica en qumica. En las pilas secas comunes y en el acumulado de plomo
se tiene convertidores de energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de la
batera de almacenamiento y en la purificacin electroltica del cobre se utiliza la
energa elctrica para realizar una accin qumica.
Celdas galvnicas: En condiciones normales una reaccin redox ocurre cuando el
agente oxidante est en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuacin inica
siguiente

Zn(s) + Cu2+

Zn2+(ac) + Cu(s)

Si se divide esta ecuacin en dos semirreaciones, entonces se tiene:

Zn (s)
Cu2+ + 2e-

Zn2+(ac) + 2e

Cu(s)

Se observa que en tomo de Zn se oxida dando dos electrones al in Cu2+ que se

reduce. Los electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante. Si
estos agentes, el oxidante y el reductor, estuvieran separados fsicamente, fuese
posible que la transferencia de electrones se diera a travs de un medio conductor
externo, en lugar en que se diera en forma directa en la disolucin. As al progresar la
reaccin, se producira un flujo constante de electrones y por lo tanto se generara
electricidad (esto es se producira trabajo elctrico).

El dispositivo experimental para generar electricidad a travs del uso de una reaccin
redox se llama celda electroqumica.

LEYES DE FARADAY
Los procesos electrolticos estn gobernados por dos leyes fundamentales conocidas
como leyes de Faraday.

PRIMERA LEY DE FARADAY

La masa de una sustancia qumica liberada o depositada en un electrodo
respectivo es proporcional a la carga que circula en la celda
m = Kq

.. (1)

Dnde:
K: Cte. De proporcionalidad = Peq/(96 500 C/eq g)
q: carga, q = I x t
Reemplazando en la ecuacin (1):

m=

(PE)It
96500 C

Dnde:

PE: peso equivalente

I: Intensidad de corriente elctrica
T: tiempo en segundos

SEGUNDA LEY DE FARADAY

La razn de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en
los electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es
igual a la razn de sus pesos equivalentes
m1 / m2 = Peq1 / Peq2

III.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Experimento #1: Serie electroqumica o actividades

Lmina de Zn

Dejar caer en 4
tubos de ensayo

Con 2ml de

H2SO4 diluido 1:3

Hg2Cl2 0.1M

Cu(NO3)2 0.1M

NaNO3 0.1M

Lmina de Cu

Dejar caer en 4
tubos de ensayo

Con 2ml de

H2SO4 diluido 1:3

Hg2Cl2 0.1M

Experimento #2: Pilas Electroqumicas

a) Celda constituida por las semipilas.
Zn(s) | Zn2+(ac), 0,1M || Cu2+(ac), 0,1M | Cu(s)

Zn(NO3)2 0.1M

NaNO3 0.1M

1. En un vaso de 150 mL se aadio hasta la mitad (75 ml

aprox.) Cu(NO3)2 0,1M.

2. Se introdujo el elctrodo de cobre en el vaso y unir el

electrodo al terminal positivo del voltimetro.

3. En otro vaso de 150 mL se aadio hasta la mitad (75 ml

aprox.) Zn(NO3)2 0,1M.

4. Se introdujo el elctrodo de zinc en el vaso en el vaso y

unir el elctrodo al terminal negativo del voltimetro.

5. Se instal el puente salino de papel conteniendo una

solucion saturada de KI.

b) Celda constituida por las semipilas.

Pb(s) | Pb2+(ac), 0,1M || Cu2+(ac), 0,1M | Cu(s)
1. En un vaso de 150 mL se aadio hasta la mitad (75 ml
aprox.) Pb(NO3)2 0,1M.

2. Se introdujo el elctrodo de plomo en el vaso y unir el

electrodo al terminal positivo del voltimetro.

3. En otro vaso de 150 mL se aadio hasta la mitad (75 ml

aprox.) Cu(NO3)2 0,1M.

4. Se introdujo el elctrodo de cobre en el vaso en el vaso y unir

el elctrodo al terminal negativo del voltimetro.

5. Se instal el puente salino de papel conteniendo una

solucion saturada de KI.

Experimento #3: Electrlisis de una solucin de yoduro de potasio:

Introducir KI 0,5 M

Sumergir en los extremos electrodos

de carbn sujetados con cocodrilos
Sujetar el tubo con un
soporte universal y
una pinza con nuez

Conectar cada electrodo

a una fuente de poder
Reconocer el
nodo y ctodo

Experimento #4: Electrlisis de una solucin de sulfato de Cobre (II

Introducir una solucin de
sulfatoendelos
cobre
0,5 M electrodos
Sumergir
extremos

de carbn sujetados con cocodrilos

Sujetar el tubo con un
soporte universal y una
pinza con nuez

Conectar cada electrodo

a una fuente de poder
Reconocer el
nodo y ctodo

IV.

CLCULOS
RESULTADOS

Experimento #1: Serie electroqumica o actividades

1) Zn(s) + H2SO4 diluido 1:3

Zn(s) + H2SO4(ac)

Zn(SO4)2(ac) + H2(g)

Oxidacin
Reducci

Zn

Zn2+ + 2e-

2H+ + 2e-

H2

E
(V)
+0.76
0.00
+0.76V

La reaccin es espontnea debido al valor positivo de su diferencia de

potencial, en otras palabras, no necesita de ningn medio externo para
reaccionar. El Zn(s) va a formar iones Zn 2+ en solucin acuosa, mientras que los
iones hidrgeno se reducen a H2 liberndose este gas.
Esto se debe a que el potencial de reduccin del cido es mayor que el del
Zn2+, por lo que va a desplazar al ion H+.
H+ H2 E= 0.00V
Zn2+ Zn E= -0.76V
Terminada la reaccin se observ que el Zn metlico qued a residuos de color
negro en suspensin de solucin incolora.

2) Zn(s) + Hg2Cl2 0.1M

Zn(s) + Hg2Cl2(ac)

Zn

ZnCl2(ac) + Hg(s)

E
(V)
+0.76

Zn2+ + 2e-

Hg2Cl2 + 2e-

2Hg + 2Cl-

+0.27

+1.03V
La reaccin es espontnea debido al valor positivo de
su diferencia de
2+
potencial. El Zn(s) va a formar iones Zn en solucin acuosa, mientras que
los iones Hg+ se reducen a Hg metlico.

3) Zn(s) + Cu(NO3)2 0.1M

Zn(s) + CuNO3(ac)

Zn(NO3)2(ac) + Cu(s)

E
(V)

Zn2+ + 2e-

Zn

Cu2+ + 2e-

+0.76

Cu

+0.34
+1.1V

La reaccin es espontnea debido al valor positivo de su diferencia de

potencial. El Zn(s) va a formar iones Zn 2+ en solucin acuosa, mientras que los
iones Cu2+ se reducen a Cu metlico.

4) Zn(s) + NaNO3 0.1M

Zn(s) + NaNO3(ac)

Zn

Zn(NO3)2(ac) + Na(s)

E
(V)
+0.76

Zn2+ + 2e-

Na+ + 1e-

Na

-2.71
-1.05V

La reaccin no es espontanea debido al valor negativo de la diferencia de

potencial. Dicha reaccin no se da porque el potencial de reduccin de Zn 2+ a
Zn es mayor que el potencial de reduccin de Na + a Na, por lo que el Na+ no
podr reducirse.
5) Cu(s) + H2SO4 diluido 1:3

Cu(s) + H2SO4(ac)

Cu

CuSO4(ac) + H2(g)

Cu2+ + 2e-

2H+ + 2e-

H2

E
(V)
-0.34
0.00
-0.34V

La reaccin no es espontanea debido al valor negativo de la diferencia de

potencial. Dicha reaccin no se da porque el potencial de reduccin de Cu 2+ a

Cu es mayor que el potencial de reduccin de H + a H2, por lo que el H+ no

podr reducirse.
6) Cu(s) + Hg2Cl2 0.1M

Cu(s) + Hg2Cl2(ac)

CuCl2(ac) + Hg(s)

E
(V)
-0.34

Cu2+ + 2e-

Cu

Hg2Cl2 + 2e-

2Hg + 2Cl-

+0.27
-0.07V

La reaccin no es espontnea debido al valor negativo de su diferencia de

potencial. Dicha reaccin no se da porque el potencial de reduccin de Cu 2+ a
Cu es mayor que el potencial de reduccin de Hg + a Hg, por lo que el Hg + no
podr reducirse.

7) Cu(s) + ZnNO3 0.1M

Cu(s) + ZnNO3(ac)

Cu

Cu(NO3)2(ac) + Zn(s)

Cu2+ + 2e-

Zn2+ + 2e-

Zn

E
(V)
-0.34
-0.76
-1.1V

La reaccin no es espontanea debido al valor negativo de la diferencia de

potencial. Dicha reaccin no se da porque el potencial de reduccin de Cu 2+ a
Cu es mayor que el potencial de reduccin de Zn 2+ a Zn, por lo que el Zn2+ no
podr reducirse.

8) Cu(s) + NaNO3 0.1M

Cu(s) + NaNO3(ac)

Cu

Cu2+ + 2e-

Na+ + 1e-

Na

Zn(NO3)2(ac) + Na(s)

E
(V)
-0.34
-2.71

-3.05V

La reaccin no es espontanea debido al valor negativo de la diferencia de

potencial. Dicha reaccin no se da porque el potencial de reduccin de Cu 2+ a
Cu es mayor que el potencial de reduccin de Na+ a Na, por lo que el Na2+ no
podr reducirse.
Experimento #2: Pilas Electroqumicas

Zn(s) | Zn2+(ac), 0,1M || Cu2+(ac), 0,1M | Cu(s)

Tensin experimental: 0,86

Semirreaciones de la celda:

S. Oxidacin
S. Reduccin
R. Redox
Porcentaje de error:
100
|VtVe
Vt |

%E=

100
|1,10,86
1,1 |

%E=

%E=21,81

Zn Zn2+ + 2eCu2+ + 2e- Cu

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

E = 0.76V
E = 0.34V
E = 1.1

Debido a que el Cu2+ se esta reduciendo a Cu, el electrodo de dicha

solucin es el ctodo. Asimismo, el electrodo de Zn cumple la funcin de
nodo porque en ella se produce la oxidacin.

Por otro lado, la celda voltaica se da porque el Cu 2+ se va a reducir por

tener un mayor potencial que el Zn.

El potencial estndar de la reaccin es entonces 0,34 V - (-0,76 V) = 1,1

V. La polaridad de la celda se determina como sigue: el zinc metlico es
reducido ms fuertemente que el cobre metlico como muestra el hecho
de que el potencial estndar de reduccin para el zinc sea ms negativo
que para el cobre. As, el zinc metlico cede electrones a los iones Cu2+
y quedan cargados positivamente.
Pb(s) | Pb2+(ac), 0,1M || Cu2+(ac), 0,1M | Cu(s)

Semirreaciones de la celda:
S. Oxidacin
S. Reduccin
R. Redox

Pb Pb2+ + 2eCu2+ + 2e- Cu

Pb + Cu2+ Pb2+ + Cu

E = 0.13V
E = 0.34V
E = 0.47 V

Todos los procesos electroqumicos implican transferencia de electrones

y presentando perdida y ganancia de electrones.

En el electrodo del cobre se produce una reduccin, se denomina

ctodo y en el electrodo del plomo se produce una oxidacin y se
denomina nodo.

El cobre al tener mayor potencial de reduccin, este desplazara al

plomo. Por lo que el plomo tiene que ceder electrones para que el Cu 2+
pase a Cu.

Experimento #3: Electrlisis de una solucin de yoduro de potasio

-

En el ctodo vemos una presencia de hidrgeno en forma de burbujas

esto justifica la reaccin terica.

El yoduro pas a yodo esto se nota por el color que caracteriza al yodo
que es de color marrn.

Si se desea verificar cual es el medio en el cual la reaccin del ctodo se

realiza se tiene que agregar fenolftalena y depende del color en que
cambie se ver si en bsico o cido.

La reaccin no es espontanea pero lo que le hace reaccionar es la batera que

se usa en la hora del experimento esto le da la energa necesaria como para
que pueda hacer reaccionar.
nodo:

2I-(ac)

Ctodo:

2H2O(l) + 2e-

Redox:

I2(ac) + 2e-

2I-(ac) + 2 H2O(l) +

E=-0,83

2H2(g)

E=-0,53

I2(ac) + 2H2(g)

E=-1,36

Con un voltage de 32.95 y una intesidad de Corrientes de 0.206

Experimento #4: Electrlisis de una solucin de sulfato de cobre (II)
-

En el ctodo, se observ la formacin del cobre, tornando un color

marrn en la solucin del sulfato, que es celeste.

Adems, la formacin de burbujas en el nodo se debi a la presencia

del oxgeno en la reaccin.

La reaccin no es espontanea pero lo que le hace reaccionar es la

batera que se usa en la hora del experimento esto le da la energa
necesaria como para que pueda hacer reaccionar.

Si se desea verificar cual es el medio en el cual la reaccin del ctodo se

realiza se tiene que agregar fenolftalena y depende del color en que
cambie se ver si en bsico o cido.

Ctodo:
nodo:

Redox:

(2Cu2+(ac) + 2e2 H2O(l)

2 H2O(l)+ 2Cu2+(ac)

2Cu(S))x2

O2+ 4H++ 4e-

2Cu + O2(g)+4H+

E=+0,34
E=-1,229

E=-0,889

Tienes una E de -0,889 con un voltaje de 32.75 y una intensidad de

corriente de 0.070 por la poca variacin de energa.

V.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

VI.

CONCLUSIONES

Se llega como conclusin que en el proceso de una celda galvnica es

inverso a la de un proceso electroltico, ya que en la primera se utiliza la
energa qumica para transformarla en energa elctrica y en la
electrolisis se utiliza energa elctrica para inducir una reaccin qumica.
Al disminuir la concentracin de las soluciones en la celda galvnica
hace que disminuya la fuerza electromotriz inducida.
En la celda de Daniels la reduccin se da en el electrodo de Cu (nodo)
al cambiar los iones Cu+2 a Cu metlico y la oxidacin tiene lugar en el
electrodo de Zn (ctodo) al pasar el Zn metlico a iones Zn +2.
En una pila galvanica el electrodo positivo (ctodo) es donde se da la
reduccin y el negativo (nodo) donde se da la reduccin. Mientras que
en una pila electroltica electrodo positivo (nodo) es donde se da la
reduccin y el negativo (ctodo) donde se da la reduccin

VII. RECOMENDACIONES

VIII. BIBLIOGRAFA

ATKINS P.W., Qumica Fsica, Editorial Panamericana, Octava edicin,

Buenos Aires- 2008, 1051 pginas, Captulo 1- Equilibrio: Diagrama de

fases [pg. 174-199].

CASTELLAN G.W., Fisicoqumica, Editorial Pearson Educacin,
Segunda edicin, Mxico- 1998, 1080 pginas, Captulo 12- Equilibrio de
fases en sistemas simples; la regla de las fases (La regla de las fases
[pg. 290,291]).

CISTERNAS L.A., Diagrama de fases y su aplicacin, Editorial

Revert, Barcelona- 2009, 134 pginas, Captulo 2,3- Aspectos bsicos
de los diagramas de fases, Representacin de diagrama de fases [pg.

17-70].
Guas de laboratorio de Fisicoqumica

IX.

CUESTIONARIO.-

1. Qu diferencia hay entre una celda voltaica y una electroltica?

Las celdas galvnicas (tambin llamadas volticas) almacenan energa
qumica. En stas, las reacciones en los electrodos ocurren espontneamente
y producen un flujo de electrones desde el ctodo al nodo (a travs de un
circuito externo conductor). Dicho flujo de electrones genera un potencial
elctrico que puede ser medido experimentalmente.
Las celdas electrolticas por el contrario no son espontneas y debe
suministrarse energa para que funcionen.
2. Qu es un puente salino y que funcin cumple en una celda voltaica?
Es un dispositivo de laboratorio utilizado para conectar las semiceldas de
oxidacin y reduccin de una celda galvnica (o pila voltaica), un tipo de
celda electroqumica.
Las Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireaccin de oxidacin a la semireaccin de
reduccin), se produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir
directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente electrica) puede ser utilizado.

Ms modernamente, se construye la pila separando las dos semirreaciones

en dos recipientes diferentes: en uno de ellos hay un electrodo de cobre en
una disolucin de sulfato de cobre; en el otro recipiente hay una barra de
zinc en una disolucin de sulfato de zinc. Ambos electrodos metlicos estn
conectados por un cable conductor por donde circula la corriente elctrica.
Los dos recipientes estn unidos por el puente salino que permite que la
pila no se polarice por acumulacin de cargas de un mismo signo en cada
semicelda.

3. Por qu funciona una celda voltaica?

Por qu en cada electrodo ocurre una de las semi-reacciones: oxidacin o
reduccin.
Un electrodo de cobre esta sumergido en un
recipiente que contiene sulfato de cobre II y otro
electro (de Zinc) esta sumergido en otro
recipiente en una solucin de sulfato de zinc. En
cada electrodo ocurre una de las semireacciones: oxidacin o reduccin. Ambos
recipientes se comunican con un puente salido
que permite mantener un flujo de iones de un
recipiente a otro. La conexin a un voltmetro
evidencia la generacin de un potencial elctrico.
4. Cundo se emplea H2SO4 diluido?, se libera hidrogeno?
El cido sulfrico diluido, libera hidrgeno y oxgeno en el ctodo (polo -) y el
nodo (polo +) respectivamente.
El hidrogeno liberado llega hasta la superficie de un electrodo. Los protones
hidratados se electrolizan para formar tomos neutros sobre aquella zonas de
la superficie que se encuentren desocupadas, se dice que los protones (o
iones hidrogeno) se descargan sobre los puntos libres de la superficie del
electrodo con formacin de tomos de hidrgenos absorbidos.

5.

Los metales que estn en la parte superior de la serie electroqumica,

tiene mucha o poca tendencia a sufrir oxidacin? Explique.
Estn formados por un metal inerte, usualmente platino, el cual no sufre
ningn cambio durante el proceso, ya que nicamente hace de
transportador de electrones. Este metal se sumerge en una disolucin en la
que se encuentran iones del mismo elemento en diferentes estados de
oxidacin. Un ejemplo de este tipo de electrodos lo constituye el Pt
sumergido en una disolucin que contenga iones Fe2+ y Fe3+. Las
reacciones que pueden tener lugar son:

6. Explique los resultados de la parte c mediante el principio de

chatelier.

le

El principio de Le Chatelier se basa en el efecto de los productos al variar la

temperatura o concentracin de los reactantes. En el ejemplo, se vari la
concentracin agregndole una determinada solucin de sulfuro de sodio,
producindose ms productos. Por lo tanto, a ms concentracin de los
reactantes, mayor ser la produccin de los productos.

7. Haga el diagrama de celda de la pila de Daniell

Una celda galvnica. El puente salino (un tubo en forma de U invertida), que
contiene una disolucin de KCl, proporciona un medio elctricamente conductor
entre ambas disoluciones. Las aperturas del tubo en forma de U estn tapadas
con pedazos de algodn para impedir que la disolucin de KCl fluya hacia los
contenedores mientras permiten que pasen los aniones y los cationes. Los
electrones fluyen externamente del electrodo de Zn (nodo) al electrodo de Cu
(ctodo).

8. Predecir las electrolisis de la salmuera (solucin de NaCl) y como

Verificara experimentalmente su prediccin.
La electrlisis de cualquier disolucin depender de las concentraciones del mismo,
los cuales afectarn la reaccin global y predecirn si llega a realizarse la reaccin. En
la salmuera, la concentracin es mayor, lo cual hace que sea una disolucin saturada.
Por lo tanto, las reacciones tanto en el ctodo como en el nodo seran:

Ctodo:

2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(ac)

nodo:

2Cl-(ac) Cl2(g) + 2e-

Para verificar experimentalmente la electrlisis, se puede predecir el medio en el cual

las semirreacciones se desarrollan. Por ejemplo, en el ctodo, el medio bsico
predominar debido a la presencia de OH-, mientras que en el nodo, el medio cido
predominar. Luego, se puede agregar un indicador (fenolftalena) y verificar las
semirreacciones.

9. Qu es sobre voltaje?
La diferencia de potencial (en voltios) entre una semirreaccin determinada
termodinmicamente por su potencial de reduccin y el potencial en que se
observa experimentalmente el proceso redox.