Qumica Inorgnica II - 2016

Prof. Sofia Nikolaou Depto de Qumica da FFCLRP USP

Os exerccios aqui apresentados foram retirados e/ou adaptados das
seguintes referncias

D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford, Inorganic Chemistry,

2a Edition, Oxford University Press.
H. E. Toma, Qumica de coordenao, organometlica e catlise,
v.4 da coleo Qumica conceitual, 1a edio, Blucher.
1. Desenhe a estrutura de a) um complexo NC = 4, quadrado
planar; b) NC = 6, prismtico trigonal.
2. a)Escreva as duas estruturas que descrevem a maioria dos
complexos com NC = 6. b) qual das duas rara?
3. D as frmulas dos seguintes complexos: cloreto de
pentaminclorocobalto(III); nitrato de hexaaquoferro(III); cisdiclorobis(etilenodiamino)rutnio (II).
4. Nomeie os ons complexos a) cis-[Cr(NH3)4Cl2]+; trans[Cr(NCS)4(HN3)2]-; [Co(C2O4)(en)2]+ (C2O4-2 = oxalato). O
complexo com oxalato cis ou trans?
5. Nomeie e desenhe as estruturas dos seguintes complexos
(lembre-se que metais de configurao d 8 tendem a formar
complexos Qd em detrimento da geometria Td): [Ni(CO) 4];
[Ni(CN)4]2-; [CoCl4]2-; [Ni(NH3)6]2+.
6. Deduza, atravs de uma tabela de microestados, os termos
espectroscpicos de uma configurao p2. Qual o termo
correspondente ao estado fundamental?
7. Com base na regra de Hund e SEM construir uma tabela de
microestados, deduza o termo espectroscpico 2S+1L do
estado fundamental para as configuraes eletrnicas d n,
com n de 0 at 10.
8. Discuta como variam o parmetro de Racah (B) a) em funo
do nmero atmico, b) em funo do estado de oxidao, c)
em funo do perodo 3d, 4d e 5d, na tabela peridica
9. Discuta como varia o parmetro Dq em funo do estado de
oxidao e da localizao no perodo 3d, 4d e 5d na tabela
peridica. Qual a diferena bsica observada no
comportamento magntico dos complexos do perodo 3d,
quando comparados com os dos perodos 4d e 5d?
10. Discuta a possvel influncia do campo cristalino na
estabilizao da estrutura dos espinlios NiGa2O4, ZnCr2O4 e
MgFe2O4.

11. Qual dos seguintes ons octadricos, em situao de

campo fraco, sero afetados pelo efeito Jahn Teller? Ti 4+, V4+,
Fe3+, Cr3+, Mn3+, Ni+, Cu+. Em que casos a distoro ser mais
acentuada?
12. Discuta as estruturas provveis, incluindo os diagramas
de desdobramento de campo cristalino, dos complexos
NiBr42- e PdBr4213. Algumas configuraes dn admitem duas possibilidades de
colocao dos eltrons. Quais so elas? Por que esse
comportamento ocorre?
14. Considerando os complexos [Fe(H2O)6]2+ e [Ru(H2O)6]2+,
ambos coordenados gua, um ligante de campo fraco,
quais as configuraes eletrnicas que os ons metlicos
assumem em cada caso? Por que?
15. A configurao 3d8 um bom caso para mostrar os efeitos
de campo ligante. Considere os complexos de Ni(II) com os
ligantes Br-, NH3 e CN- tipicamente de campo fraco,
intermedirio e forte, respectivamente. Quais as geometrias
esperadas? Qual seria o comportamento magntico em cada
caso?
16. Repita o exerccio anterior para on Co(II).
17. Qual a diferena observada no comportamento magntico
dos compostos [Fe(bpy)3]2+, [Fe(H2O)6]2+, [Ru(bpy)3]2+
[Ru(NH3)5(H2O)]2+ e [Re(CO)6]+?
18. As bandas de absoro no espectro eletrnico do
complexo [Cr(NH3)6]3+ (d3) ocorrem em 29720 cm-1 e 22285
cm-1. Calcule os valores de B e Dq a partir do diagrama de
Tanabe-Sugano dado na pagina seguinte.