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Cromatgrafo de gases

Aplicacin
Equipo para la separacin y anlisis de mezclas de sustancias voltiles. Separacin y anlisis de
extractivos de la madera formadores de depsitos en la industria papelera.

Descripcin
La cromatografa gaseosa es una tcnica de separacin y anlisis de mezclas de sustancias
voltiles basado en la distribucin de los componentes de una mezcla entre dos fases inmiscibles,
una fija y otra mvil. En cromatografa gaseosa, la fase mvil es un gas que fluye a travs de una
columna que contiene a la fase fija.

Modelos disponibles
Cromatgrafo de gases modelo VARIAN CP-3800 con inyector automtico

Cromatografa de gases

Resumen
La cromatografa de gases es el procedimiento comnmente utilizado en el anlisis
qumico, en concreto cromatografa de gases consiste en una muestra que se vaporiza y se
inyecta en la cabeza de la columna cromatografa. La muestra se transporta a travs de la
columna por el flujo de fase inerte, mvil gaseosa. La propia columna contiene una fase
lquida estacionaria que se adsorbe sobre la superficie de un slido inerte.

Antecedentes
La cromatografa de gases fue inventado por AJP Martin, quien, con RLM Synge,
propusieron que la fase lquida mvil utilizada en la cromatografa lquida podra ser
reemplazado por un gas adecuado. La base de esta recomendacin fue que, debido a
difusividad de los gases es mucho ms alta de solutos en los gases en comparacin con los
lquidos, el equilibrio en un proceso cromatogrfico sera mucho ms rpido y por lo tanto,
las columnas mucho ms eficiente con tiempos de separacin mucho ms cortos. As, el
concepto de cromatografa de gases fue concebido hace ms de cincuenta aos.
La primera separacin publicado por cromatografa de gases fue la de una serie de cidos
grasos, un procedimiento de valoracin se utiliza, junto con una micro bureta, como
detector, tiempo despus la bureta se automatiz para proporcionar una respuesta integra
ms eficaz. El cromatgrafo de gases fue tambin uno de los primeros instrumentos de
anlisis que se asocian con un ordenador que controlaba el anlisis, procesar los datos e
inform de los resultados.
Una forma ms sofisticada de la cromatografa de gases fue construido por James y Martin
y descrito por James en 1955. El instrumento era un dispositivo algo voluminoso con una
columna recta llena con una camisa de vapor. Inicialmente, el detector se encuentra en la
base de la columna y consista en el dispositivo de valoracin automtica, la separacin se
presenta como un cromatograma en forma de una serie de pasos, la altura de cada paso de
ser proporcional a la masa de soluto diluida. El aparato fue utilizado con xito para separar
algunos cidos grasos, pero la capacidad limitada del dispositivo para detectar slo material
inico motivado Martin para desarrollar un detector ms verstil, el balance densidad del
gas.

Investigacin
Diagrama de flujo funcional del Cromatografo de gases

Principio de funcionamiento del cromatografo de gases:


Puesto que estoy estudiando ingeniera qumica petrolera, relacionare al cromatgrafo de
gases es con una destilacin fraccionada con millones de platos.
Tenemos un gas que buscamos analizar y separar en sus componentes, este se pasa por un
aparato a una temperatura fija, en este aparato, el gas pasa por una columna que contiene un
slido ,o en su defecto, un slido embebido en lquidos; esto se llama Fase Fija y el gas, se
llama fase mvil.
La columna es muy larga, como de unos 2 mts y medio cm de espesor, este tubo est lleno
de polvo de cermica, el cual est en forma de espiral metido en un horno a unos 150C
La separacin se efecta porque los diferentes componentes de la mezcla de gases
interactan con la fase fija. Los que ms sean afines a la fase fija, tardan ms en salir del
tubo y los otros tardan menos. Con este principio, la separacin de los componentes.
Luego, a la salida pones un detector que analiza los gases y te informa que componente sale
primero y cul despus, a medida que sale se van quemando y por la cantidad de calor
sabemos la cantidad y por el tiempo en que salen la sustancia que es y la concentracin de
cada componente.
Aplicaciones industriales de la cromatografa de gases
La cromatografa de gases se puede aplicar a gases y cualquier compuesto que pueda ser
volatilizado o co nvertido en un derivado voltil; la cromatografa de gases tiene amplia
aplicacin, en las industrias se enfoca principalmente a evaluar la pureza de los reactantes y
productos de reaccin o bien a monitorear la secuencia de la reaccin, para los fabricantes
de reactivos qumicos su aplicacin para la determinacin de la pureza es lo ms
importante.
En la investigacin es un auxiliar indispensable para diversas tcnicas de evaluacin, entre
las principales estn los estudios cinticos, anlisis de adsorcin a temperatura programada,
determinacin de reas especficas por adsorcin de gas y determinacin de isotermas de
adsorcin.

En el campo tambin pueden ser aplicados, principalmente en estudios de contaminantes


del agua: insecticidas en agua, pesticidas en aguas de lagos, lagunas, ros; desechos
industriales descargados en ros o lagunas.
En la industria del petrleo juega una funcin primordial, por medio de la cromatografa se
pueden analizar los constituyentes de las gasolinas, las mezclas de gases de refinera, gases
de combustin, etc.
Medicin de hidrocarburos mediante cromatografa de gases.
Este mtodo de anlisis se ha desarrollado para determinar concentraciones medias
ponderadas en el tiempo de vapores de hidrocarburos aromticos en aire, mediante la
utilizacin de equipos de toma de muestras de baj o caudal, tanto para muestreos personales
como en lugares fijos. No puede ser utilizado para medir concentraciones instantneas
fluctuaciones de concentracin en periodos cortos de tiempo.
Metodologa
La muestra se recoge haciendo pasar una cantidad conocida de aire a travs de un tubo
relleno d carbn activo, mediante una bomba de muestreo personal, que dando los vapores
orgnicos adsorbidos sobre el carbn. Posteriormente se desorben con sulfuro de carbono y
se analiza la disolucin resultante en un cromatgrafo de gases equipado con detector de
ionizacin de llama.
Se obtienen las reas de los picos de los analitos de inters y del patrn interno,
determinando la cantidad' presente en la muestra.
A partir de la masa de los analitos presentes en la muestra se obtienen las concentraciones
ambientales.
Reactivos y productos
Gases
Nitrgeno purificado
Hidrgeno purificado
Aire sinttico puro
Reactivos
Benceno
NOTA: SUSTANCIA TOXICA Y FCILMENTE INFLAMABLE.

Tolueno
NOTA: SUSTANCIA NOCIVA Y FCILMENTE INFLAMABLE.
Etilbenceno
NOTA: SUSTANCIA NOCIVA Y FCILMENTE INFLAMABLE. p-Xileno
NOTA: SUSTANCIA NOCIVA.
Trimetilbenceno n-Propilbenceno
NOTA: SUSTANCIA IRRITANTE.
Sulfuro de carbono, debe estar exento de compuestos que convivan con los analitos de
inters. NOTA: SUSTANCIA MUY INFLAMABLE Y MUY TOXICA.
Disoluciones
Disolucin desorbente: sulfuro de carbono conteniendo el patrn interno en una
concentracin de 1 l/ml.
Disolucin patrn para la calibracin a un nivel de concentracin. Se prepara aadiendo
mediante micro jeringas de precisin, una cantidad determinada de cada analito a un
volumen de disolucin desorbente a fin de obtener una disolucin patrn de concentracin
similar a la muestra a analizar. Dicha concentracin se debe expresar en trminos de mg/ml
de disolucin desorbente.
Disolucin patrn para la calibracin multinivel. Se preparan cinco disoluciones aadiendo
mediante micro jeringas de precisin diferentes cantidades de cada analito a un volumen de
disolucin desorbente a fin de obtener disoluciones patrn de concentraciones que cubran el
intervalo de aplicacin del mtodo. Dichas concentraciones se deben expresar en trminos
de mg/ml de disolucin desorbente.

Procedimiento de anlisis
Preparacin de muestras y blancos
Aadir 1 ml de la disolucin desorbente (4.3.1.) a un tubo roscado y cerrarlo
inmediatamente. Hacer u na muesca en el tubo de carbn enfrente de la primera seccin de
carbn activo y romper el tubo. Se saca y se desecha la lana de vidrio. Aadir la primera
seccin de carbn al tubo con la disolucin desorbente y volver a cerrar. Agitar el tubo
ocasionalmente durante un perodo de 30 minutos para asegurarse que la desorcin sea
mxima. Repetir el mismo procedimiento para la segunda seccin de carbn utilizando otro
tubo roscado.

Calibracin
Anlisis cromatogrfico
Condiciones cromatografas. Las condiciones tpicas de trabajo para el cromatgrafo de
gases equipado segn se indica. son las siguientes:
Temperatura del inyector 230 oC
-Temperatura del horno 100 oC
-Temperatura del detector 250 oC
-Gas portador nitrgeno 30 ml/min
-Hidrgeno 40 ml/min
-Aire sinttico 300 ml/min

Determinacin de la eficacia de desorcin


La eficacia de desorcin de los vapores de hidrocarburos aromticos puede variar con el
tipo y lote de carbn usado, siendo necesario calcularla para cada lote de carbn y para
cada analito sobre el intervalo de aplicacin del mtodo.
Para calcular dicha eficacia de desorcin, se inyectan diferentes cantidades de los analitos
de inters en al menos tres tubos conteniendo 100 mg de carbn (primera seccin de un
tubo de muestreo) para cubrir el intervalo de aplicacin del mtodo. Una vez adicionados
los contaminantes a los tubos de carbn, se guardan refrigeradas durante toda la noche para
asegurar la completa adsorcin. Estos tubos se tratan como muestras. Paralelamente debe
prepararse un tubo blanco por cada concentracin, de la misma manera que las muestras,
excepto que no se le ha aadido contaminante.
Asimismo, se preparan dos o tres patrones inyectando el mismo volumen de los
contaminantes en 1 m l de disolucin desorbente, cola misma micro jeringa utilizada en la
preparacin de las muestras.
Tanto los tubos blancos como de muestra, se desorben con 1 ml de disolucin desorbente,
analizndose dichas disoluciones, as como las disoluciones patrn de la misma manera que
se ha descrito.
Clculos
o Clculo de la eficacia de desorcin

La eficacia de desorcin (ED) se calcula basndose en los resultados mediante la siguiente


expresin:

donde:
mi es la cantidad promedio (mg) de analito recuperada en la primera seccin del tubo de
carbn (tubo tratado como muestra).
m es la cantidad promedio (mg) de analito aadida al patrn. mb es la cantidad de analito
(mg) encontrada en el blanco
Precisin
El coeficiente de variacin del mtodo, calculado a partir de los datos intra laboratorio de
muestras captadas en atmsferas de hidrocarburos aromticos de concentraciones
conocidas, es inferior a 3% en todo el intervalo de aplicacin del mtodo.
De esta manera, con los clculos ya mencionados y algunos otros clculos de calibracin,
junto con la comparacin de anexos, que no hemos adicionado en este trabajo por
cuestiones de extensin, podemos obtener las cantidades y concentraciones de los
hidrocarburos que mencionamos mediante la cromatografa de los gases.

La ciencia que se encarga de estudiar los diferentes componentes de una sustancia es la


qumica analtica. Una de las tcnicas ms usadas para separar los distintos
componentes de una mezcla para su posterior estudio, es la cromatografa. Este forma
de separar componentes de una mezcla se llama separacin cromatogrfica.
La cromatografa se aprovecha de que cuando dejamos moverse una mezcla por un
soporte, por ejemplo papel, tela, etc, los elementos de la mezcla son retenidos por la
superficie del soporte de diferente manera, movindose por el a diferentes velocidades y se
separan. Aqu tienes un ejemplo:

Que es la Cromatografia?
Es la tcnica para separar componentes de una mezcla, y su posterior anlisis, basada en
que las distintas sustancias que forman los componentes de una mezcla se dejan arrastrar a
diferentes velocidades sobre un soporte. El soporte puede ser papel, un gas, otro lquido,
etc. Es un mtodo fsico de separacin de componentes.

Cromatografia Ejemplos
Un ejemplo, si sobre un mantel blanco se derrama un poco de vino tinto, transcurrido un
tiempo se observa que la mancha no es uniforme, sino que hay una zona con predominio de
tonos azules y otra en que la tonalidad es roja. Eso es porque se ha producido una
separacin cromatogrfica de los pigmentos del vino.
Las tintas de los rotuladores son una mezcla compuesta por algn disolvente (parte
lquida de la mezcla) y diferentes pigmentos. Algunos colores, como el negro, suelen ser
mezcla de dos o tres pigmentos diferentes. Para separar estos pigmentos podemos realizar
una cromatografa. Luego veremos como.
Algunos de los ejemplos en los que se usa la cromatografia a diario son:
- Se suele usar para tomar pruebas de la escena de un crimen (el anlisis de muestras de

sangre o de telas).
- Verificacin de incendios provocados (identificacin de las sustancias qumicas
responsables de un fuego).
- Anlisis de sangre despus de la muerte o en vida para determinar los niveles de alcohol,
drogas o sustancias venenosas en el cuerpo.
- Tambin se utiliza para determinar la composicin de los alimentos.
- Para mirar los niveles de contaminacin, por ejemplo, del agua o del aire.
- Para el estudio de mezclas complejas en cosas tales como alimentos, perfumes,
petroqumica, y produccin farmacutica.
- Tambin puede ser fundamental para salvar millones de vidas. El mortal virus del bola,
que se ha cobrado ms de 5.000 vidas desde su aparicin a finales del ao pasado, ha
causado pnico en los medios y en los pases de Sierra Leona, Guinea y Liberia, en los que
se ha limitado en gran medida. A medida que los cientficos tratan de combatir la
enfermedad, la cromatografa se ha revelado como muy til para determinar qu
anticuerpos son ms eficaces en la neutralizacin de bola.
Por qu se separan los componentes?
Dejamos que se mueva la mezcla por un soporte y los componentes se separan por que se
mueven a diferentes velocidades, debido a las diferentes fuerzas de adsorcin que ejerce
el soporte sobre cada elemento, as de fcil.
Si si, no nos hemos equivocado es adsorcin, que puede confundirse con absorcin pero
no es lo mismo. Vamos a explicarlo.
La absorcin es cuando una sustancia se introduce en la estructura de otra. Ejemplo: una
esponja absorbe agua, entonces si cortamos la esponja en pedazos vamos a encontrar agua
en todas partes de la estructura de la esponja
La adsorcin es un fenmeno superficial, la sustancia adsorbida no se introduce en el
volumen del cuerpo, sino solo se adhiere a la superficie.
Queda claro la diferencia? Pues ahora que ya sabemos lo que es la adsorcin veamos
otra definicin de cromatografa qumica:
La cromatografa quimica es una separacin fsica de los componentes de una mezcla
basado en la adsorcin selectiva de los componentes de la mezcla al moverse por un
soporte.
Imaginemos el rotulador anterior, si pintamos sobre una tira de papel de filtro o secante
con el rotulador un poco ms arriba de la base de la tira de papel (el papel ser el soporte) y

ahora lo metemos en un recipiente con alcohol en la base del recipiente, el alcohol moja la
base de la tira de papel, asciende por las tiras de papel y al llegar a la tinta del rotulador que
pintamos, disuelve la tinta y sigue subiendo hasta provocar la separacin de los pigmentos.
Esto se produce por las distintas velocidades a las que se mueven los pigmentos por el
papel cuando se mojan con el alcohol y se mueven. Abajo hay un video con ejemplo ya
realizados para que los puedas ver.
Como vemos hay una fase fija que ser la colocacin de la mezcla en el papel y otra
mvil que ser la subida del alcohol por el papel. La fase fija se hace con papel (slido) y la
mvil se hace con un lquido, el alcohol. Ms adelante explicaremos las fases
cromatografas. Aqu tienes una imagen del ejemplo de la tinta del rotulador.

Para qu se utiliza la Cromatografia?


La cromatografa se utiliza tanto para lograr la separacin de los componentes de una
mezcla como para medir la proporcin de cada elemento en la mezcla.
Fases de la cromatografa
Las cromatografas se hacen en dos fases. Una esttica y otra mvil.
En la fase esttica o estacionaria, la mezcla se coloca sobre un soporte fijo, por ejemplo
papel. En esta fase tenemos ya la mezcla sobre un soporte, en nuestro ejemplo un papel.
En la fase mvil se hace mover otra sustancia sobre la mezcla que ya est sobre el soporte
de la fase esttica, por ejemplo un lquido que se mueve por el papel con la mezcla. En la
fase mvil empezar el proceso de separacin de los componentes de la mezcla al moverse
a distintas velocidades por el lquido los distintos componentes de la mezcla sobre el papel.

Tipos de Cromatografia
Aunque hay muchas y variadas tcnicas cromatogrficas, el objetivo de todas es separar
las sustancias que forman una mezcla y enviarlas secuencialmente a un detector para que
las determine y cuantifique.

Todas se basan en el mismo fenmeno: permitir que las sustancias que forman una mezcla
entren en contacto con dos fases (un lquido y un gas, un slido y un lquido, etc.). Una de
las fases es esttica (no se mueve) y tender a retener las sustancias en mayor o menor
grado; la otra, fase mvil, tender a arrastrarlas. Cada sustancia qumica tiene distinta
tendencia a ser retenida y a ser arrastrada.
Dependiendo de la naturaleza de la fase esttica y de la fase mvil se pueden distinguir
distintos tipos de cromatografa
a) Cromatografa slido-lquido. La fase esttica o estacionaria es un slido y la mvil un
lquido.
b) Cromatografa lquido-lquido. La fase esttica o estacionaria es un lquido anclado a
un soporte slido.
c) Cromatografa lquido-gas. La fase esttica o estacionaria es un lquido no voltil
impregnado en un slido y la fase mvil es un gas.
d) Cromatografa slido-gas. La fase estacionaria es un slido y la mvil un gas.
Segn el tipo de interaccin que se establece entre los componentes de la mezcla y la fase
mvil y estacionaria podemos distinguir entre.
a) Cromatografa de adsorcin. La fase estacionaria es un slido polar capaz de adsorber a
los componentes de la mezcla mediante interacciones de tipo polar.
b) Cromatografa de particin. La separacin se basa en las diferencias de solubilidad de
los componentes de la mezcla en las fases estacionaria y mvil, que son ambas lquidas.
c) Cromatografa de intercambio inico. La fase estacionaria es un slido que lleva
anclados grupos funcionales ionizables cuya carga se puede intercambiar por aquellos iones
presentes en la fase mvil
QUE ES UN CORMATOGRAFO
Un Cromatgrafo es un aparato que se emplea para realizar las cromatografas.

La cromatografa es un conjunto de tcnicas que permiten identificar, separar y

determinar compuestos qumicos en mezclas complejas.


Cabe destacar desde un principio que en todas las tcnicas cromatogrficas
hay:
Una Fase estacionaria y una Fase mvil.
En Cromatografa de gases, la fase mvil es un gas, el cual se hace pasar a
travs de una fase estacionaria.
En Cromatografa Lquida, la fase mvil es un lquido que se hace pasar a
travs de una fase estacionaria.
Un Cromatografa de Fluidos Supercrticos la fase mvil es un fluidos
supercrtico que tambin pasa a travs de una fase estacionaria.

Cromatografa de gases
tcnica cromatogrfica

Un equipo de cromatografa gaseosa.


La cromatografa de gases es una tcnica cromatogrfica en la que la muestra se volatiliza
y se inyecta en la cabeza de una columna cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo
de una fase mvil de gas inerte. A diferencia de los otros tipos de cromatografa, la fase
mvil no interacta con las molculas del analito; su nica funcin es la de transportar el
analito a travs de la columna.

Existen dos tipos de cromatografa de gases (GC): la cromatografa gas-slido (GSC) y la


cromatografa gas-lquido (GLC), siendo esta ltima la que se utiliza ms ampliamente, y
que se puede llamar simplemente cromatografa de gases (GC). En la GSC la fase
estacionaria es slida y la retencin de los analitos en ella se produce mediante el proceso
de adsorcin. Precisamente este proceso de adsorcin, que no es lineal, es el que ha
provocado que este tipo de cromatografa tenga aplicacin limitada, ya que la retencin del
analito sobre la superficie es semipermanente y se obtienen picos de elucin con colas. Su
nica aplicacin es la separacin de especies gaseosas de bajo peso molecular. La GLC
utiliza como fase estacionaria molculas de lquido inmovilizadas sobre la superficie de un
slido inerte.
La GC se lleva a cabo en un cromatgrafo de gases. ste consta de diversos componentes
como el gas portador, el sistema de inyeccin de muestra, la columna (generalmente dentro
de un horno), y el detector.

ndice
HistoriaEditar
La cromatografa data de 1903 en la obra del cientfico ruso, Mijal Tsvet. El estudiante
graduado alemn Fritz Prior desarroll la cromatografa de gas de estado slido en 1947.
Archer John Porter Martin, que fue galardonado con el Premio Nobel por su trabajo en el
desarrollo de la cromatografa lquido-lquido (1941) y de papel (1944), sent las bases para
el desarrollo de la cromatografa de gas y ms tarde de la cromatografa lquido-gas (1950).
Erika Cremer sent las bases y supervis gran parte del trabajo de Prior.

Gas portadorEditar

Diagrama de un cromatgrafo de gases


El gas portador cumple bsicamente dos propsitos: Transportar los componentes de la
muestra, y crear una matriz adecuada para el detector. Un gas portador debe reunir ciertas
condiciones:

Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto con la muestra como con la fase
estacionaria)

Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa

Fcilmente disponible y puro

Econmico

Adecuado al detector a utilizar...

El gas portador debe ser un gas inerte, para impedir su reaccin con el analito o la columna.
Generalmente se emplean gases como el helio, argn, nitrgeno, hidrgeno o dixido de
carbono, y la eleccin de este gas en ocasiones depende del tipo de detector empleado. El
almacenaje del gas puede ser en balas normales o empleando un generador, especialmente
en el caso del nitrgeno y del hidrgeno. Luego tenemos un sistema de manmetros y
reguladores de flujo para garantizar un flujo estable y un sistema de deshidratacin del gas,
como puede ser un tamiz molecular.
Generalmente la regulacin de la presin se hace a dos niveles: un primer manmetro se
sita a la salida de la bala o generador del gas y el otro a la entrada del cromatgrafo, donde
se regula el flujo. Las presiones de entrada varan entre 10 y 25 psi, lo que da lugar a
caudales de 25 a 150 mL/min en columnas de relleno y de 1 a 25 mL/min en columnas
capilares. Para comprobar el caudal se puede utilizar un rotmetro o un simple medidor de
pompas de jabn, el cual da una medida muy exacta del caudal volumtrico que entra a la
columna.
La pureza de los gases es sumamente importante, se requieren niveles 4.5 o mayores es
decir 99.995 % de pureza. Sin embargo, debido al cuidado que se debe tener con la fase
activa de la columna, se hace completamente necesario la instalacin de trampas a la
entrada del gas portador, estas trampas obviamente tienen una capacidad limitada, pero son
importantsimas al momento de usar el cromatografo. Estas trampas evitan el ingreso de
hidrocarburos, agua y CO entre otros.

Sistema de inyeccin de muestraEditar


La inyeccin de muestra es un apartado crtico, ya que se debe inyectar una cantidad
adecuada, y debe introducirse de tal forma (como un "tapn de vapor") que sea rpida para
evitar el ensanchamiento de las bandas de salida; este efecto se da con cantidades elevadas
de analito. El mtodo ms utilizado emplea una microjeringa (de capacidades de varios
microlitros) para introducir el analito en una cmara de vaporizacin instantnea. Esta
cmara est a 50 C por encima del punto de ebullicin del componente menos voltil, y
est sellada por una junta de goma de silicona septa o septum.

Inyector de muestra para un GC


Si es necesaria una reproducibilidad del tamao de muestra inyectado se puede usar una
vlvula de seis vas o vlvula de inyeccin, donde la cantidad a inyectar es constante y
determinada por el tamao del bucle de dicha vlvula.

Un muestreador automtico para emplear la tcnica de Espacio de Cabeza o Head Space


para GC (accesorio).
Si la columna empleada es rellena, el volumen a inyectar ser de unos 20 L, y en el caso
de las columnas capilares dicha cantidad es menor, de 1 L, y segn el tipo de columna
capilar (ya que existen columnas de distinto dimetro interno) es que si se utiliza todo el
volumen de muestra inyectado. Para obtener menor cantidad de volumen, se utiliza un
divisor de flujo (la inyeccin se conoce como modo "split") a la entrada de la columna que
desecha parte del analito introducido. Si se utiliza todo el volumen de muestra la inyeccin
es de tipo "splitless". El modo splitless se emple ms para determinar cantidades pequeas
o trazas (determinaciones ambientales).
Si se inyecta 1 microlitro de solvente -por ejemplo agua-, al pasar a la fase vapor su
volumen se multiplicar por mil. Es decir, un microlitro de agua pasara a ser 1 mL de agua

en gas; como el volumen del puerto de inyeccin es limitado, se emplean split pulsado u
otras configuraciones para garantizar el ingreso adecuado de las muestras.
En caso de muestras slidas, simplemente se introducen en forma de disolucin, ya que en
la cmara de vaporizacin instantnea el disolvente se pierde en la corriente de purga y no
interfiere en la elucin.
Segn las curvas de Van Demter (HEPT vs. Velocidad Lineal), el mejor gas a usar en la
columna cromatogrfica como portador de los analitos es el hidrgeno, sin embargo dada
su peligrosidad, es ms usado como gas de encendido en el detector FID, junto con el aire.
Luego vienen, respectivamente, helio y nitrgeno.
El gas hidrgeno es el mejor portador y los flujos que manejan los cromatgrafos no son
peligrosos, adems a la salida de estos generalmente existen restrictores de llama que evitan
la propagacin de un posible incendio. Se puede recomendar el uso de hidrgeno debido a,
primero por su bajo precio respecto a los otros gases y por la resolucin de los picos que se
muestran en los cromatogramas.
La relacin para la ignicin entre hidrgeno y aire es de 4,1% para el lmite inferior y del
74,8% para el superior a 101,3Kpa y 298K (Safety Standard for Hydrogen and Hydrogen
Systems, NASA), y se tiene que estar en presencia de una chispa o zona de calentamiento
alta (desde 520C).

Columnas y sistemas de control de temperaturaEditar


En GC se emplean dos tipos de columnas: las empacadas o de relleno y las tubulares
abiertas o capilares. Estas ltimas son ms comunes en la actualidad (2005) debido a su
mayor rapidez y eficiencia. La longitud de estas columnas es variable, de 2 a 60 metros, y
estn construidas de acero inoxidable, vidrio, slice fundida o tefln. Debido a su longitud y
a la necesidad de introducirlas en un horno, las columnas suelen enrollarse en una forma
helicolidal con longitudes de 10 a 30 cm, dependiendo del tamao del horno.
La temperatura es una variable importante, ya que de ella va a depender el grado de
separacin de los diferentes analitos. Para ello, debe ajustarse con una precisin de dcimas
de grado. Dicha temperatura depende del punto de ebullicin del analito o analitos, como
tambin la mxima temperatura de funcionamiento de la columna (fase estacionaria), y por
lo general se ajusta a un valor igual o ligeramente superior a l. Para estos valores, el
tiempo de elucin va a oscilar entre 2 y 30-40 minutos. Si tenemos varios componentes con
diferentes puntos de ebullicin, se ajusta la llamada rampa de temperatura con lo cual
sta va aumentando ya sea de forma continua o por etapas. En muchas ocasiones, el ajustar
correctamente la rampa puede significar separar bien o no los diferentes analitos. Es
recomendable utilizar temperaturas bajas para la elucin, ya que -aunque a mayor
temperatura la elucin es ms rpida- se corre el riesgo de descomponer el analito. Se
puede progamar la rampa tanto para aumentar como para disminuir la temperatura del
horno para que no haya solapamiento de los picos.

DetectoresEditar
El detector es la parte del cromatgrafo que se encarga de determinar cundo ha salido el
analito por el final de la columna. Las caractersticas de un detector ideal son:

Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisin cundo sale analito
y cuando sale slo el gas portador. Tienen sensibilidades entre 10-8 y 10-15 g/s de
analito.

Respuesta lineal al analito con un rango de varios rdenes de magnitud.

Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de salida.

Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo desde temperatura


ambiente hasta unos 350-400 C, temperaturas tpicas trabajo.

Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a cantidades iguales de analito debe dar


salidas de seal iguales.

Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores inexpertos.

Respuesta semejante para todos los analitos, o

Respuesta selectiva y altamente predecible para un reducido nmero de analitos.

Algunos tipos de detectores:

Detector de ionizacin de llama (FID, Flame Ionization Detector).

Detector de conductividad trmica (TCD, Thermical Conductivity Detector).

Detector termoinico (TID, ThermoIonic Detector).

Detector de captura de electrones (ECD, Electrn-Capture Detector).

Detector de emisin atmica (AED, Atomic Emission Detector).

Vista de un detector GC del tipo FID (desmontado).

Otros detectores minoritarios son el detector fotomtrico de llama (PFD), empleado en


compuestos como pesticidas e hidrocarburos que contengan fsforo o azufre. En este
detector se hace pasar el gas eluido por una llama hidrgeno/oxgeno donde parte del
fsforo se convierte en una especie HPO, la cual emite a = 510 y 526 nm, y
simultneamente el azufre se convierte en S2, con emisin a = 394 nm. Dicha radiacin
emitida se detecta con un fotmetro adecuado. Se han podido detectar otros elementos,
como algunos halgenos, nitrgeno, estao, germanio y otros.
En el detector de fotoionizacin (PID), el gas eluido al final de la columna se somete a una
radiacin ultravioleta con energas entre 8,3 y 11,7 eV, correspondiente a una = 106-149
nm. Mediante la aplicacin de un potencial a la celda de ionizacin se genera una corriente
de iones, la cual es amplificada y registrada.

Columnas y tipos de fases estacionariasEditar

Columnas de relleno

Las columnas de relleno o empacadas consisten en unos tubos de vidrio, metal (inerte a ser
posible como el acero inoxidable, nquel, cobre o aluminio) o tefln, de longitud de 2 a 3
metros y un dimetro interno de unos pocos milmetros, tpicamente de 2 a 4. El interior se
rellena con un material slido, finamente dividido para tener una mxima superficie de
interaccin y recubierto con una capa de espesores entre 50 nm y 1 m. Para que puedan
introducirse en el horno, se enrollan convenientemente.
El material de relleno ideal consiste en pequeas partculas, esfricas y uniformes, con una
buena resistencia mecnica, para tener una mxima superficie donde interaccionar la fase
estacionaria y el analito. La superficie especfica mnima ha de ser de 1 m/g. Como todos
los componentes de columnas para GC, debe ser inerte a altas temperaturas (~400 C) y
humectarse uniformemente con la fase lquida estacionaria durante el proceso de
fabricacin. El material preferido actualmente (2005) es la tierra de diatomeas natural,
debido a su tamao de poro natural. Estas especies, ya extinguidas, utilizaban un sistema de
difusin molecular para tomar nutrientes del medio y expulsar sus residuos. Por lo tanto son
materiales especialmente tiles, debido a que el sistema de absorcin superficial del analito
y la fase estacionaria es parecido.
El tamao es crtico a la hora de darse el proceso de interaccin del analito, y a menores
tamaos la eficacia de la columna es mejor. Pero existe el problema de la presin necesaria
para hacer circular un caudal estable de gas portador por la columna, ya que dicha presin
es inversamente proporcional al cuadrado del dimetro de dichas partculas. As, el tamao
mnimo para usar presiones mximas de 50 psi es de 250 a 149 m.

Columnas capilares

Las columnas capilares son de dos tipos bsicos: las de pared recubierta (WCOT) y las de
soporte recubierto (SCOT). Las WCOT son simplemente tubos capilares donde la pared
interna se ha recubierto con una finsima capa de fase estacionaria. Las columnas SCOT

tienen en su parte interna una fina capa de material absorbente como el empleado en las
columnas de relleno (tierra de diatomeas) donde se ha adherido la fase estacionaria. Las
ventajas de las WCOT frente a las SCOT es la mayor capacidad de carga, ya que en su
fabricacin se emplean mayores cantidades de fase estacionaria, al ser la superficie de
intercambio mayor. Por orden de eficacia, en primer lugar estn las WCOT, luego las SCOT
y por ltimo las columnas de relleno.
Las columnas WCOT se fabrican a partir de slice fundida, conocidas como columnas
tubulares abiertas de slice fundida o FSOT. Estas columnas se fabrican a partir de slice
especialmente pura, sin apenas contenido de xidos metlicos. Debido a la fragilidad
inherente a este material, en el mismo proceso de obtencin del tubo se recubre con una
capa de poliimida, de esta forma la columna puede enrollarse con un dimetro de unos
pocos centmetros. Estas columnas, con propiedades como baja reactividad, resistencia
fsica y flexibilidad, han sustituido a las WCOT clsicas.
Las columnas FSOT tienen dimetros internos variables, entre 250 y 320 m (para
columnas normales) y 150-200 m para columnas de alta resolucin. Estas ltimas
requieren menor cantidad de analito y un detector ms sensible, al eluir menor cantidad de
gas. Existen asimismo columnas macrocapilares con dimetros de hasta 530 m, que
admiten cantidades de analito comparables a las de relleno pero con mejores prestaciones.
En estas columnas existe un problema debido a la adsorcin del analito sobre la superficie
de la slice fundida, adsorcin debida a la presencia de grupos silanol (Si-OH), los cuales
interaccionan fuertemente con molculas polares orgnicas. Se suele solventar este
inconveniente inactivando la superficie por sililacin con dimetilclorosilano (DMCS). La
adsorcin debida a los xidos metlicos se ve paliada en gran parte por la elevada pureza de
la slice empleada.

La fase estacionaria

Las propiedades necesarias para una fase estacionaria lquida inmovilizada son:
1. Caractersticas de reparto (factor de capacidad ' y factor de selectividad )
adecuados al analito.
2. Baja volatilidad, el punto de ebullicin de la fase estacionaria debe ser al menos
100 C mayor que la mxima temperatura alcanzada en el horno.
3. Baja reactividad.
4. Estabilidad trmica, para evitar su descomposicin durante la elucin.
Existen como mucho una docena de disolventes con estas caractersticas. Para elegir uno,
debe tenerse en cuenta la polaridad del analito, ya que a mayor polaridad del analito, mayor
polaridad deber tener la fase estacionaria. Algunas fases estacionarias utilizadas
actualmente (2005) son:

Polidimetilsiloxano, fase no polar de uso general para hidrocarburos, aromticos,


polinucleares, drogas, esteroides y PCB.

Poli(fenilmetildifenil)siloxano (10% fenilo), para steres metlicos de cidos


grasos, alcaloides, drogas y compuestos halogenados.

Poli(fenilmetil)siloxano (50% fenilo), para drogas, esteroides, pesticidas y glicoles.

Poli(trifluoropropildimetil)siloxano, para aromticos clorados, nitroaromticos,


bencenos alquilsustituidos.

Polietilenglicol,sirve para compuestos polares, tambin para compuestos como


glicoles, alcoholes, teres, aceites esenciales.

Poli(dicianoalildimetil)siloxano, para cidos grasos poliinsaturados, cidos libres y


alcoholes.

Generalmente, en columnas comerciales, la fase estacionaria se presenta enlazada y


entrecruzada para impedir su prdida durante las operaciones de elucin o lavado. De esta
forma se obtiene una monocapa adherida qumicamente a la superficie de la columna. La
reaccin implicada suele ser la adicin de un perxido al lquido a fijar, inicindose una
reaccin por radicales libres que tiene como resultado la formacin de un enlace carbonocarbono que adems incrementa su estabilidad trmica. Otra forma es la irradiacin con
rayos gamma.
Otro tipo de fase estacionaria son las quirales, lo cual permite resolver mezclas
enantiomricas. Este tipo de fases suelen ser aminocidos quirales o algn derivado
adaptado al trabajo en columna.
El grosor de la pelcula vara entre 0,1 y 5 m; el grosor depende de la volatilidad del
analito. As, un analito muy voltil requerir una capa gruesa para aumentar el tiempo de
interaccin y separar ms efectivamente los diferentes componentes de la mezcla. Para
columnas tpicas (dimetros internos de 0,25 o 0,32 mm) se emplean grosores de 0,25 m,
y en las columnas macrocapilares el grosor sube hasta 1 m. El grosor mximo suele ser de
8 m

AplicacionesEditar
La GC tiene dos campos de aplicacin importantes. Por una parte su capacidad para separar
mezclas orgnicas complejas, compuestos organometlicos y sistemas bioqumicos. Su otra
aplicacin es como mtodo para determinar cuantitativa y cualitativamente los
componentes de la muestra. Para el anlisis cualitativo se suele emplear el tiempo de
retencin, que es nico de cada compuesto en condiciones determinadas (mismo gas
portador, rampa de temperatura y flujo), o el volumen de retencin. En aplicaciones

cuantitativas, integrando las reas de cada compuesto o midiendo su altura, con los
calibrados adecuados, se obtiene la concentracin o cantidad presente de cada analito.

Montaje de tcnicasEditar
El montaje de una tcnica analtica de CG es netamente emprica, el perfil de los analitos
que se quiera determinar, la eleccin de la fase mvil, los tiempos de retencin (elucin)
estarn dados exclusivamente por las condiciones particulares de la columna (fase
estacionaria) frente al equipo. Las rampas de temperatura a seleccionar bien pueden
isotrmicas o escalonadas.
La eleccin del gs depender del tipo de detector, la eleccin de la columna (fase
estacionaria) depender de la polaridad de los compuestos a separar, el detector depender
del tipo de compuestos a detectar.
Usualmente una tcnica analtica de GC consumir muchas horas de un cromatografista en
ser desarrollada e instalada por el mtodo del ensayo y error antes de ser validada como
real.
La eleccin de los estndares es fundamental en el desarrollo de la tcnica. La
estabilizacin de la lnea base de la fase mvil en la fase estacionaria ( posterior al frente
del solvente) a travs del tiempo es fundamental para establecer un mtodo. Una lnea de
base (solvente) poco estable o irregular que cambia de intensidad frente al detector a
medida que eluye debe ser afinada y estabilizada antes de introducir los analitos.
El layout de los parmetros del rango de temperatura del horno, la adecuada eleccin de la
columna y su fase estacionaria (incluye, tipo, largo y dimetro), la eleccin adecuada del
tipo de detector, las temperaturas del detector e inyector, los volmenes de analito, debern
ser establecidas de modo tal que se obtenga la mayor eficacia en separar los analitos, y con
la mejor resolucin posible. La pureza de la muestra depender de la preparacin previa de
la misma.
La CG es una metodologa altamente efectiva y su perfomance permite una amplia gama de
posibiidades para la qumica analtica en compuestos orgnicos. Una derivacin de esta
tcnica es la Cromatografa HPLC que funciona sobre la base de la afinidad del analito por
la fase mvil lquida en vez de gaseosa.
La sensibilidad de la tcnica GC puede incluso detectar microgramos del analito si est bien
montada. La cuantificacin se basa en clculos del rea bajo la curva que es proporcional a
la concentracin del analito. Comnmente se usa en estndar interno de trabajo.