Ins Delgado Dabbah

Bioqumica bsica

TEMA 16: CINTICAS BISUSTRATO: CONCEPTO Y

MODELOS
Las reacciones que requieren varios sustratos y generan numerosos productos son las ms comunes. Las
denominadas reacciones Bi-Bi (involucran 2 sustratos y generan 2 productos) representan
aproximadamente el 60% de las reacciones enzimticas.
Casi todas estas reacciones bisustrato son reacciones de transferencia en las que la enzima cataliza la
transferencia de un grupo funcional especfico, X, de un sustrato al otro, o
reacciones de oxido-reduccin en las que los equivalentes de reduccin se
transfieren entre los dos sustratos.
Por poner dos ejemplos; la hidrlisis de un enlace peptdico por la tripsina es la
transferencia de un grupo carbonilo peptdico desde un tomo de nitrgeno del
pptido al agua. En la reaccin de la alcohol deshidrogenasa se transfiere un
hidruro desde el etanol hasta el NAD+.
Las reacciones de mltiples sustratos se dividen en dos clases:

REACCIONES SECUENCIALES

Aquellas en las que todos los sustratos deben combinarse con la

enzima antes de que se libere cualquier producto. El grupo que se
transfiere, X, pasa directamente de A (= P-X) a B para aportar P y Q (= B-X). La unin del primer sustrato
se requiere para que la enzima forme el sitio de unin para el segundo sustrato. Se subclasifican en:

Aquellas que presentan un orden obligatorio (secuencia definida) de adicin de los sustratos a la
enzima, es decir presentan un mecanismo ordenado. Para representarlas, podemos utilizar la
notacin de Cleland en la que A es el sustrato adelantado/gua y B es el sustrato siguiente. Por
ejemplo, muchas enzimas deshidrogenasas que requieren NAD+ y NADP+ siguen un mecanismo
ordenado bisustrato, en el que la coenzima es el sustrato
gua.

EJEMPLO DE UNA REACCIN SECUENCIAL

ORDENADA

LACTATO
DESHIDROGENASA: La lactato deshidrogenasa

es una enzima importante en el metabolismo de la glucosa. Se encarga de reducir el

piruvato a lactato a la vez que oxida el NADH a NAD+. En esta reaccin, el coenzima se
une siempre primero y el piruvato se libera siempre primero.

Aquellas que no tienen preferencia para el

orden de adicin de los sustratos, es decir, presentan un mecanismo al
azar. Los sitios de unin de ambos sustratos estn presentes en la
enzima libre. Por ejemplo, algunas deshidrogenasas y quinasas operan
mediante este mecanismo.

EJEMPLO DE UNA REACCIN SECUENCIAL AL AZAR CREATINA QUINASA:

La creatina quinasa es una enzima que se encarga de catalizar la creacin de fosfocreatina
(importante fuente de energa en el msculo) y ADP a partir de creatina y ATP. Tanto el ATP
como la creatina se pueden unir primero, y

se pueden liberar en primer lugar tanto la

fosfocreatina como el ADP.

REACCIONES DE DOBLE DESPLAZAMIENTO (PING-PONG)

Aquellas en las que uno o ms productos se liberan antes de que todos los sustratos se hayan
agregado. El grupo funcional X del primer sustrato A (=P-X) es desplazado del sustrato por la E para dar P
y F (E-X) en la que X esta unido a menudo de forma covalente a la E. En la segunda etapa, X es desplazado
por un segundo sustrato B para producir el segundo producto Q (=B-X), regenerando la forma original de la

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E.

Ejemplos de enzimas que utilicen este mecanismo son la tripsina, las transaminasas y
algunas flavoenzimas.

EJEMPLO DE UNA REACCIN PING-PONG ASPARTATO AMINO

TRANSFERASA: La aspartato amino transferasa cataliza transferencia de un grupo amino desde
el aspartato al alfa-cetoglutarato. Despus de que el aspartato se una al enzima, este separa el
grupo amino para que salga el primer producto: el oxalacetato. El alfacetoglutarato se une al
enzima, acepta el grupo amino y libera glutamato, el producto final.