Este captulo habla principalmente de cmo se invent la primera mquina trmica

y de cmo fue modificada poco a poco para poder tener una mejor funcin y
aprovechar
mejor
la
energa
sin
que
se
desperdiciara
tanto
La primera mquina trmica de la que se tiene registro fue nombrada aeolipila la
cual inyectaba una cantidad de vapor este gran invento lo pens Heron de
Alejandra y gracia a la colaboracin del cientficos de esa poca se interesaron en
ella y los motivo a investigar las formas en las cuales podan mejorarlas tanto en
efectividad con en un ahorro de energa.
En 1705 Thomas Newcomen y John Cawley, lograron hacer un sistema ms
complejo que el original ya que este era utilizado para las caldera, algunas cosas
que mejoraron es que al agua fue bombeada a un calentador donde hierve y se
evapora al aumentar la presin del cilindro para empujar al pistn hasta enfriarse a
la temperatura y presin del condensador en el cual condensa y vuelve a ser
bombeada para completar el ciclo.
Despus las mquinas de vapor fueron modernizando hasta que llegaron a
utilizarlas en los barco que fueran impulsados por la presin de agua que se
ejerca al ponerla a calentarla, pero este tipo de maquina an tenan un gran
defecto
y
era
que
desperdiciaban
mucha
energa.
Es por eso que trataron de hacer que estas utilizara lo menor posible el agua pero
lamentablemente no pudieron hacer mucho por ella ya que esta an segua
desperdiciando
gran
cantidad
de
agua.
El experimento de Joule fue una verdadera proeza de precisin y de ingenio
considerando los medios de que se disponan en esa poca.
Capitulo
EL PRINCIPIO DE LA CONSERVACIN DE LA ENERGA

II

Este captulo principalmente abarca lo que son la ley de la conservacin de la

energa y de cmo es que varias personas trataron de poder explicar. Esto fue
inspirado gracias a las mquinas de vapor que ya existan en esa poca. Uno de
los ms grandes contribuyentes en esta ley fue Joule pues fue uno de los
cientficos que demostr ms inters pero aun as varios cientficos incluyndolo
se
hicieron
una
pregunta
Qu fraccin del calor cedido a una mquina trmica es aprovechable? Su
respuesta condujo a los fsicos de la poca por el sendero de la segunda ley de la
termosttica y el todava controvertido y escurridizo concepto de la entropa
Capitulo
CAMINO

HACIA

LA

SEGUNDA

LEY

DELA

III
ENTROPIA

Es este se hable de cmo el calor es conducido de un cuerpo a otro hasta llegar a

un equilibrio esto se puede expresar de l a siguiente manera Q2 es el calor

absorbido del cuerpo caliente y Q1 es el calor cedido al cuerpo fro con la
convencin
Clausius fue una persona la cual estuvo trabajando con la obtencin de una
frmula que permita calcular la fraccin mxima de calor Q que es aprovechable
como trabajo mecnico, el cual se vaso demasiado del os resultados que Carnot.
Al analiza la forma de cmo podra sacar una formula dieron lugar a ms
preguntas las cuales tenan relacin a cuanta energa realmente se utilizaba y si
era posible una mquina que aprovechara al 100% su energa y aun que varios
cientficos afirmaron que esto era posible kelvin dijo lo contrario ya que l se bas
en la siguiente frase:
Es imposible construir una mquina que operando en ciclos no haga otra cosa
ms que extraer calor de un cuerpo y convertirlo ntegramente en trabajo.
En trminos ms llanos, la primera ley prohbe la existencia de mquinas de
movimiento perpetuo de primera clase, esto es, mquinas cuya nica funcin sea
la de crear o aniquilar energa; la segunda ley prohbe la existencia de mquinas
de movimiento perpetuo de segunda clase, esto es, cien por ciento eficientes. Por
tanto, el mundo de los procesos en que estn involucradas transformaciones de
energa est regido por dos leyes las cuales podemos ahora resumir en trminos
todava
ms
simples:
Primera ley: En los procesos que involucran transformacin de energa, slo
podemos
salir
a
mano.
Segunda ley: En tales procesos, ni siquiera podemos salir a mano, o en pocas
palabras,
nunca
podemos
ganar
ni
salir
a
mano.
Capitulo
EL CONCEPTO DE ENTROPIA

IV

Clausius escribi un trabajo en el cual estudi esta funcin para varios sistemas.
En dicho estudio pudo apreciar el papel importante de S en las transformaciones
de diferente naturaleza y de ah la llam "entropa" (del griego tropos, que significa
cambio,
transformacin).
Muchos cientficos, a falta de una concepcin clara de S han recurrido a modelos
moleculares de la materia para interpretarla como una medida del "desorden"
molecular, sin precisar antes cual es, a este nivel, el concepto de orden. Aunada a
esta versin tambin suele asociarse una direccin en el tiempo de los procesos
reales (no reversible). As pues hay por lo menos tres versiones sobre la
"conceptualizacin" de laClausius escribi un trabajo en el cual estudi esta
funcin para varios sistemas. En dicho estudio pudo apreciar el papel importante
de S en las transformaciones de diferente naturaleza y de ah la llam "entropa"
(del
griego
tropos,
que
significa
cambio,
transformacin).
Muchos cientficos, a falta de una concepcin clara de S han recurrido a modelos

moleculares de la materia para interpretarla como una medida del "desorden"

molecular, sin precisar antes cual es, a este nivel, el concepto de orden. Aunada a
esta versin tambin suele asociarse una direccin en el tiempo de los procesos
reales (no reversible). As pues hay por lo menos tres versiones sobre la
"conceptualizacin"
de
la
entropa:
1) Una medida de la "disponibilidad" de convertir calor en trabajo. (Versin muy
socorrida
en
ingeniera.)
2)
Una
medida
del
"desorden".
3) Una medida de la direccin de los procesos naturales.
Capitulo
Procesos irreversibles, sistemas abiertos

Los problemas actuales de mayor inters en termosttica son aquellos que

involucran sistemas abiertos (biologa, ingeniera, fsico-qumica, cosmologa,
etc.), en presencia de campos externos (plasmas, cosmologa, biofsica, etc.). En
conexin con el problema de la direccin de los procesos, su origen proviene del
estudio de procesos irreversibles, los cuales son los que ocurren en la vida
cotidiana; los que percibimos en el mundo natural que nos rodea.
La importancia de los sistemas abiertos fue reconocida hace ms de cien aos por
el fsico J. W. Gibbs. En su obra sobre varios tpicos de matemticas, fsica y
fisico-qumica, habla sobre un trabajo desarrollado esencialmente entre los aos
de l875 y 1878 "Sobre el equilibrio de sustancias heterogneas". En l Gibbs
estudia no slo los efectos qumicos, esto es, provenientes de intercambios de
masa entre sistemas en equilibrio, sino tambin los efectos que sobre el equilibrio
tienen fenmenos tan complicados como la fuerza de la gravedad, la capilaridad y
los esfuerzos tensiles inhomogneos. Un sistema heterogneo segn Gibbs, es el
formado por una coleccin de sistemas homogneos que estn separados entre s
por paredes, superficies u otros medios que permiten el paso de materia de un
sistema homogneo a otro. Cada sistema homogneo, o fase
como los llam Gibbs, est constituido por una o varias sustancias constituyentes
cuyas propiedades termostticas, presin, temperatura, densidad, etc. son las
mismas en cada uno y todos los puntos del sistema, de ah la calificacin de
homogeneidad.

Captulo
Aplicaciones selectas

VI

ALGUNAS
APLICACIONES
A
LA
INGENIERA
1) Consideremos una mquina trmica que opera en ciclos. Estos ciclos son
arbitrarios (no necesariamente reversibles) y la substancia operante es tambin
arbitraria. Esta mquina opera entre una fuente de calor a una temperatura dada,
digamos Tc y cede parte del calor extrado de ella a otro cuerpo a menor
temperatura Tf. En el proceso, realiza una cierta cantidad de trabajo W que de
acuerdo con la primera ley de la termosttica es igual a:
W
=|Q|c

|Q|f

W es la convencin adoptada para el trabajo cuando ste es realizado por el

sistema sobre sus alrededores. Como la sustancia operante, despus de cada
ciclo tiene un cambio neto en la entropa que es igual a cero si el nico cambio de
entropa es el que sufren los dos cuerpos entre los cuales opera M que
constituyen los alrededores. De esta manera, (DS) sist. = 0
2) Esta segunda aplicacin ilustra de una manera clara y concisa la connotacin
habitual que se hace de la entropa como una medida de la "energa no
disponible" para ser convertida en trabajo mecnico, (til) cuando un proceso
irreversible
tiene
lugar
en
la
naturaleza.
En este caso, la primera ley expresada por la ecuacin establece que, W + |Qc| = |
Qo|
.
Como el cuerpo se enfra a la temperatura T0 su entropa cambiar por una
cantidad Sc que es igual a su entropa a la temperatura final T0, llammosla S0,
menos su entropa en el estado inicial a la temperatura T2, llammosla S2. El
cambio en S en la sustancia operante en R es cero y el cambio en T0 es

Captulo
Diagrama de estado de una substancia real

VII

Para una substancia pura, con una masa constante digamos 1 mol encerrada en
un recipiente cuyo volumen es V y su temperatura T, se tienen dos restricciones.
Consecuentemente, se requieren dos variables independientes para describir sus
estados de equilibrio que usualmente se escogen, por razones de conveniencia
experimental, de entre la terna p, V y T. Pero que slo dos sean independientes
implica que si se fijan sus valores, el de la tercera queda automticamente
determinado y eso, matemticamente, se expresa diciendo que hay una relacin
funcional entre estas variables de manera que p = f (V,T)
Aqu f es smbolo que denota una operacin que genera un valor de p conocidos
los valores de V y T. En el caso de un gas ideal la operacin es muy simple pues p
= R y f es la divisin de T entre V multiplicada por la constante R (para 1 mol de
gas). A estas relaciones entre V y T se les conoce como "ecuaciones de estado".
Captulo
La Bsqueda del cero absoluto

VIII

EL
PRINCIPIO
DE
NERNST
La "bsqueda del cero absoluto", o sea, el dominio de las regiones ms fras
alcanzada
en
la
actualidad
por
los
seres
humanos.
La bsqueda de la temperatura ms baja alcanzable en el laboratorio, sea cual
fuere su valor, ha desatado controversias sobre, primero la posibilidad de llegar al
cero
absoluto
y
segundo,
cul
es
el
valor
de
la
entropa a esa temperatura. Es comn asociar, a la bsqueda del cero absoluto, la
determinacin
del
valor
de
la
entropa
a
esa
temperatura.
Haciendo uso de los datos experimentales disponibles, as como de las
predicciones tericas que surgieron de la revolucin cuntica, derivada de los
trabajos de Max Planck y de Albert Einstein, el fsico, Walther Nernst propuso, que

la entropa debera comportarse de una manera determinada, cerca del cero

absoluto. Ms especficamente, si llevamos a un sistema, cualquiera que ste sea,
a las vecindades del cero absoluto a lo largo de un proceso caracterizado por una
variable, como la presin en el que permanece constante en todo el proceso,
entonces, en el lmite cuando T tiende a cero la diferencia de las entropas entre
dos estados cualesquiera caracterizados por la misma temperatura pero por
diferentes valores de la variable, la presin tiende a cero, donde p1y p2 son dos
presiones arbitrarias. Esta afirmacin, conocida como el principio de Nernst, difiere
totalmente de la que podra inferirse de los procesos para los cuales la conclusin
ms lgica sera aceptar que a lo largo de cada trayectoria S disminuye hasta
alcanzar un valor finito quizs cero, al llevar al sistema cerca del cero absoluto.
Esto implicara que el postulado de Nernst es ms fuerte que la sola condicin de
que Cp tienda a cero cuando T se aproxima al cero absoluto.
En el 1911, Max Planck intent darle un carcter universal a la constante S0
postulando que la entropa de todo sistema tiende al valor cero cuando T tiende a
cero.
S0
=
0.
Es importante sealar en este momento, que cualquiera que sea el caso, la nica
forma de comprobar cul es la situacin correcta es mediante el experimento.
Varios modelos microscpicos de la materia corroboran el hecho de que a medida
que nos acercamos al cero absoluto, la capacidad calorfica pertinente tiende a
cero, lo cual est de acuerdo hasta el momento, con las mediciones
experimentales que se han logrado hacer a las temperaturas ms bajas, del orden
de los milikelvins 10 - 30K). Como la entropa no puede medirse directamente, su
conocimiento se obtiene a partir de dicha capacidad calorfica.

Critica del Libro:

El Libro es muy interesante y contiene mucha historia de las mquinas de vapor y
de cmo fueron evolucionando las maquinas gracias al uso de la entropa y los
sistemas termodinmicos. El libro usa un carcter que clasifican como elemental
pero utilizan trminos complejos y ecuaciones que requieren de un conocimiento
de simbologa. El libro no es muy extenso y resume muy bien el tema, la historia y
las matemticas que se usan en este libro ayudan a la comprensin del tema.
Tambin contiene buenas ilustraciones y diagrama que nos ayuda a comprender
como eran las maquinas, cmo funcionaban y que funcin tenan por lo cual es un
buen libro, pero, requiere de una buena concentracin de lectura ya que contiene
muchos detalles del funcionamiento del calor y entropa para transformarse y
convertirse en energa para las maquinas.
Resea:
El libro trata de explicar desde sus inicios como fueron evolucionando las
maquinas sin un conocimiento terico, es decir que no se tena ninguna
investigacin cientfica sobre el tema y no se conoca la teora del calor sino que
las bases eran empricas para el funcionamiento de las maquinas.

Lo ms importante del funcionamiento de las maquinas fue transformar energa

gracias a el calor, a la entropa y a lo que conocemos como sistema
termodinmico. La primera mquina de vapor de la que se tuvo evidencia escrita
fue descubierta en el ao 130 a.C. Su funcionamiento era sencillo pero de ah
partieron ms investigaciones en el siglo XV. Los principales personajes que
fueron parte de la historia sobre las mquinas de vapor al cero absoluto fueron: El
conde de Rumfor, James Joule, Josiah Willard Gibbs, Lord Kelvin, Clausius,Max
Planck, Hermann von Helmholtz, Julio Roberto Mayer y Jaime Watt.
Los temas ms importantes que contiene el libro estn contenidos en ocho
captulos acerca del calor, destacando el principio de la conservacin de la
energa, el establecimiento del principio de entropa y la ley cero de la
termodinmica.
Para comprender lo que es la entropa, se acude al concepto de estado de
equilibrio y al de reversibilidad de procesos. Asmismo, el proceso reversible debe
efectuarse de manera lenta para que las variables de estado se mantengan
invariantes.
Me parece apropiado el ejemplo del autor al comparar el orden que existe en un
sistema con el concepto de grados de restriccin, el cual establece que la entropa
es una medida de desorganizacin. De tal forma que, si en un archivero ordenado
alfabtica-mente, se colocan los documentos en el correcto lugar, separados por
una cartulina identificada con una de las letras, va a existir orden. Cuando
empezamos a quitar las cartulinas de su lugar, al cabo de cierto tiempo se crea un
desorden en el archivero y esto es lo que sucede con la entropa de un sistema.
Un anlisis con mayor rigor cientfico se realiza sobre la base del concepto de
capacidad calorfica de las sustancias, en condiciones de presin y temperatura
constantes, dicho anlisis se complementa con el apoyo de los grficos de los
estados de los sistemas reales. Una manera de entender las cantidades de
entropa es conocer que un gas tiene mayor entropa que un lquido y que di-cho
lquido, a su vez, tiene una entropa mayor que un slido. De aqu se desprende la
idea de que entropa es una medida del desorden molecular.
De la misma manera en que se ha analizado al calor, se hace con el fro. Para
lograrlo, es necesario utilizar relaciones entre la temperatura y la entropa. En
1883, se logr licuar al oxgeno, y desde entonces, la bsqueda del cero absoluto
se ha intensificado. Si partimos del concepto de desorden molecular, de alguna
manera la temperatura del cero absoluto significa un valor de entropa igual a cero.
En este sentido, al reducir temperatura en un cuerpo, se solidifica y su entropa va
disminuyendo. Como la entropa no puede ser medible directamente, se acude al
concepto de capacidad calorfica de los cuerpos nuevamente. La investigacin de
los niveles de fro extremo es importante porque se logran materiales
superconductores cuya resistencia al flujo de la corriente elctrica es cero.
Adems, la viscosidad de los cuerpos, en dichos estados, alcanza tambin un
valor cercano a cero.

Despus de los esfuerzos que se han hecho por alcanzar el cero absoluto y, de
acuerdo con el principio de Nernst-Simon: no es posible alcanzar el cero absoluto
en un sistema en un nmero finito de operaciones.