UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERIA
Facultad de Ingeniera Geolgica Minera
y Metalurgia

2010 - I
Curso
Cdigo
Seccin
Profesor
Laboratorio

:
:
:
:
:

Alumnos

Anlisis Qumico
ME 212
S-2
Toms Vizarreta
Identificacin Analtica del Cuarto Grupo de Cationes
Santivaez Guevara Elvis Augusto
Avils Antezana Yony Walter

20084161E
20082148A

Fundamento Terico
Cuarto Grupo de Cationes
El cuarto grupo analtico de cationes comprende los iones Ca, Sr y Ba. A diferencia de
la mayora de los cationes del grupo V. As, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y los
carbonatos de los cationes del grupo IV son poco solubles.En forma de que sales
conviene separar el grupo de cationes IV del grupo de cationes V? La respuesta a esta
cuestin depende de una serie de consideraciones. En primer lugar es necesario que
las sales sean poco solubles en suficiente grado, es decir, que tengan los valores de
solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar bastante
completamente el grupo IV en solucin acuosa en forma de sulfatos, porque uno de
ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad (2,37x10-5).
Adems, las sales de un cido fuerte los sulfatos- son prcticamente insolubles en
cidos y en virtud de ello su solubilizacin despus de la separacin del grupo V
representa una operacin relativamente complicada.
La separacin del grupo IV en forma de fosfatos y oxalatos tambin es dificultosa, ya
que los iones PO4-3 y C2O4-2, introducidos en la solucin, complicarn el curso
ulterior del anlisis.

UBICACIN EN LA TABLA PERIODICA

Constituido por los cationes que precipitan con el (NH4)2CO3 en presencia del buffer
NH3/NH4+: Ca2+, Sr2+, Ba2+

Reacciones de los iones Ca2+

El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca 2+ un precipitado blanco de
oxalato de calcio soluble en cidos minerales, pero insoluble en cido actico.
Esta reaccin, que es la reaccin cualitativa mas importante del on Ca2+, es
interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados
anlogos.
Los sulfuros solubles (los iones SO 42-) forman un precipitado blanco de CaSO 4
solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio.
El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formacin de una sal compleja de
(NH4)2[CaSO4]. El agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las sales de
calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

Precipitado blanco que

indica la presencia de los
cationes Ca+2

Reacciones de los iones Sr 2+

El cido sulfrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO 4 ,
prcticamente insoluble en cidos; se puede solubilizar como BaSO 4 .Como SrCO3 es
menos soluble que SrSO4, la transformacin de estroncio en carbonato es
incomparable mas fcil que en el caso de BaSO4.

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potsico K2Cr2O7 forma con el on Ba+2 un precipitado amarillo de BaCrO4
y no de BaCr2O7, como seria de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solucin
de K2Cr2O7 adems de los Cr2O7-2 contiene una pequea cantidad de CrO4-2 que se
forman debido a la interaccin de los con el agua.
La concentracin de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto
de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de
solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado.

Sulfato de Bario
precipitado

El precipitado de BaCrO4, es soluble en cidos fuertes, pero es insoluble en cido

actico. Como el cido fuerte se forma aqu durante la propia reaccin, esta ultima no
llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitacin completa de Ba +2,si;
adems de K2Cr2O7,aadimos a la solucin CH3COONa;el cido fuerte se reemplaza
por un cido dbil, el actico, en el que BaCrO4 es insoluble.
En esta reaccin hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este
exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora actica
que mantenga prcticamente constante, a pesar de la formacin de los iones H+
durante la reaccin, el PH ( 5) suficiente para la precipitacin completa de BaCrO4.
Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por accin de K 2Cr2O4 y no ponen
obstculos para la identificacin de Ba2+. La reaccin analizada se emplea no solo
para identificar el on Ba2+, sino tambin para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.
El precipitado de BaCrO4 se forma tambin por accin del cromato de potasio sobre
las soluciones de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado
amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad en cido
actico. Para prevenir la formacin de SrCrO 4 hace falta efectuar la reaccin en
presencia de CH3COOH o mejor todava de una mezcla amortiguadora actica. Los
iones H+ del cido actico fijan los aniones CrO 42- formando HCrO4- , de tal manera que
la concentracin de CrO42- en la solucin disminuye tanto el producto inico [Sr 2+]
[CrO42-] no alcanza el valor del producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se
forma. Por el contrario, el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos
soluble, resuelta sobrepasado tambin en presencia de cido actico, el cual, de este
modo, no obstaculiza su precipitacin.

Procedimiento Experimental
Materiales:
- 8 tubos de ensayo
- 1 vaso de vidrio de 250 ml
- 1 embudo de vidrio
- 1 gradilla
- 1 pipeta con agua destilada
- 1 pinza
- 1 baqueta de vidrio
- Papel de filtro
- Papel de tornasol
- Estufa elctrica

- Cloruro de amonio NH4Cl

- Hidrxido de amonio NH4OH
- cido actico CH3COOH
- Carbonato de amonio (NH4)2CO3
- Cromato de potasio K2CrO4
- Acetato de amonio (NH4)C2H3O2
- Sulfato de amonio (NH4)2SO4
- Oxalato de amonio (NH4)2C2O4

Los instrumentos de
laboratorio y los reactivos

1.- La solucin filtrada del grupo III contiene los cationes del grupo IV y V, esta es la
solucin entregada. Aada a la solucin entregada gotas (3 - 4) de NH4Cl,

* Luego alcalinice con NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador).

2.- Agregamos carbonato de amonio (NH4)2CO3 hasta precipitacin completa y luego,

reposar unos segundos luego filtre y deseche la solucin pasante, Lave el precipitado
con solucin que contenga (H2O + NH4OH), (la solucin de lavado se prepara llenando
un tercio del volumen del tubo de prueba con H2O destilada y unas gotas 10 gotas de
de NH4OH, la solucin filtrada proveniente del lavado se desecha).

3.- El precipitado contiene: CaCO3, SrCO3, BaCO3 aada sobre el precipitado gotas de
CH3COOH 17N hasta que la disolucin del precipitado sea total (si es necesario
refiltre). Aada a la solucin obtenida gotas (10 12) de (NH4)2C2H3O2.

4.- Caliente la solucin unos segundos luego aada gotas de KCrO4 hasta observar la
formacin de un precipitado. Filtrar en caliente.

5.- La solucin filtrada del paso anterior debe ser alcalinizada con NH 4OH 15N,
calentarla unos segundos luego aada gotas de (NH4)2CO3 hasta completa
precipitacin. Filtrar en caliente y desechar la solucin. Disuelva el precipitado
obtenido con gotas calientes de CH3COOH 17N-

6.- Alcalinice la solucin con NH4OH 15N,

Caliente la solucin (no observar cambios
significativos) luego aada gotas de (NH4)2SO4
hasta completa precipitacin.

7.- Alcalinice la solucin del paso anterior con NH4OH luego aada gotas de
(NH4)2C2O4.

Cuestionario
1) a) Explique brevemente Cmo se precipita totalmente los cationes del 4
grupo?
Una caracterstica importante es que el pH es determinado por la presencia del
(NH)2CO3 que se hidroliza completamente, este en realidad es una mezcla de NH4OH
y NH4HCO3 que es una mezcla amortiguadora amoniacal con pH 9.2, con este pH
se asegura una precipitacin completa. Recordemos que la capacidad amortiguadora
juega un papel importante pues si no es suficiente esta capacidad ser una
precipitacin incompleta.
b) Por qu se utiliza el NH4Cl cloruro de amonio en el proceso?
Agregamos a la solucin de tres a cuatro gotas de cloruro de amonio y no observamos
cambios notables pero el cloruro de amonio ayuda a acidificar la solucin el cual
reacciona con el hidrxido de amonio y esto ayuda para corregir tanto la acides como
la alcalinidad de la solucin.
2) Los tres cationes se pueden determinar por la prueba de la llama o de la flama
dando colores caractersticos
a) Que colores se obtienen?
- El Ba+2 nos da un verde amarillento.
- El Ca+2 nos da un color rojo ladrillo.
- El Sr+2 frente a la flama nos da un color rojo
b) Con lo precipitados obtenidos podra hacer directamente la prueba de la flama
Por qu?
No, pues se debe tener los cationes en sus sales voltiles para poder interactuar con
las llamas.
Estos cationes deben estar bajo la forma de cloruros.
c) Bajo qu forma se deben de encontrar esos cationes? Qu compuestos?
Para efectuar la prueba de la llama.
Los cationes deben estar bajo la forma de cloruros, no se pueden hacer las pruebas
directamente con los precipitados obtenidos pues se debe tener los cationes en sus
sales voltiles para poder interactuar con la llama.
Qu compuestos?
El in Ba+2 lo encontramos en forma de BaCrO4 (cromato de bario) en un medio cido.
El in Sr+2 lo encontramos en forma de SrSO 4 (sulfato de estroncio) en un medio
bsico.
El in Ca+2 lo encontramos en forma de CaC2O4 (oxalato de calcio) en un medio
bsico.

Catin
Ba+2
Sr+2
Ca+2

Compuesto
BaCrO4
SrSO4
CaC2O4

Medio
cido
Bsico
Bsico

3) fotn=h.
h = Constante de Planck = 6.63 x 10 -27 ergios.seg; = frecuencia;
fotn = Energa del fotn; = longitud de onda
Calcule la energa, en
kilocaloras, Kcal de 2.85 moles de fotones. = Unidad Angstrom de longitud
o

Tenemos lo siguiente: una radiacin electromagntica con 4800 A ; sabemos que:

Energa del fotn h f (Ecuac. de Planck)
1J
donde: h cte. de Planck h 6.63 10 27 ergios.s 7
6.63 1034 J .s
10 ergios
Luego hallamos la frecuencia de la radiacin electromagntica que est relacionada con:
c f
donde: c Velocidad de la luz 300000 km 3 108 m
s
s
o

Adems se sabe tambin que: 1 anstromg 1 A 1010 m

3 108 m
c
s
Entonces obtenemos:
c f
f
10
4800 10 m
14 1
Frecuencia de la radiacin como onda es: f 6.25 10 s
Obtenemos entonces la energa de cada fotn en la Ecuac. de Planck:
Energa del fotn h f (6.63 10 34 J .s)(6.25 1014 s 1 )
Energa del fotn 4.143 1019 Joules
Luego para la mol de fotones: 1mol 6.023 1023 fotones, finalmente la energa total:
1 fotn 4.143 10 19 joules
2.85mol 2.85(6.023 10 23 fotones ) Energa Total
Energa Total 2.85(6.023 1023 )(4.143 10 19 ) 7111668.73 7111.668 103 joules
Transformamos las unidades: 1 Joule 0.24 caloras
0.24caloras 1K
Energa Total 7111.668 103 J
3 1706.8Kilocaloras
1J
10

4) Calcule si se forma precipitado o no, cuando se mezclan volmenes iguales

de las soluciones 0.026N de Sr(NO3)2 y de Na2SO4, nitrato de estroncio y sulfato
de sodio.
KpsSrSO4 = 3.2 x 10-7
Sol: Como vamos a mezclar dos soluciones de igual de volumen; ste va a duplicarse,
entonces la molaridad de de cada compuesto qumica se reducir a la mitad. As ser
tambin para los iones para su concentracin despus de mezclar las soluciones.

Como las concentraciones estn en funcin de la Normalidad: CSr ( NO3 )2 0.026 N ; C Na2 SO4 0.026 N
0.026
0.013M
2
0.026
Para Na2 SO4 : 2 Normalidad Molaridad
Molaridad
0.013M
2
Luego, cuando los volumenes iguales de las soluciones se mezclan:
Para Sr ( NO3 ) 2 : 2

Normalidad Molaridad

CSr ( NO3 )2 6.5 10 3 M

Molaridad

CNa2 SO4 6.5 10 3 M

Tenemos: Sr 2 6.5 103 M ; NO 3 0.013M ; Na 0.013M

; SO42 6.5 10 3 M
1
Luego para la fuerza inica: 6.5 10 3 22 0.013 12 0.013 12 6.5 10 3 22
2
0.039
Obtenemos los coeficientes de actividad;
Para el Sr 2 , SO42 :

log Pb2 0.5 2 2

Para el Na , NO3 : log Cl 0.5 12

0.039
1 0.039

0.039
1 0.039

Sr 2 SO2 0.467
4

Na NO - 0.827
3

Ahora calculamos el producto de las actividades de Sr 2 y de SO 42 en la solucin:

SO 42 0.467 6.5 10 3 (0.467) 2
Sr 2 0.467
9.214 106
2

Finalmente como tenemos el dato del:

KpsSrSO4 3.2 107

En las condiciones de la solucin SI se va a formar la forma slida o precipitado de SrSO4 ; ya que

9.214 10 6 3.20 10 7

5) Calcule el volumen, en ml de una disolucin de amoniaco, de densidad = 0.96

gr/ml, necesario para precipitar el hierro de una disolucin que contiene 0.5 gr
de la sal de mohr, si el Fe3+.
FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O es la sal de mohr, una sal doble muy hidratada.

Tenemos lo siguiente: 0.5gr de la sal de mohr , densidad 0.96 gr

En el proceso:

(Fe) 2SO 4 .( NH 4 ) 2 SO4 .6 H 2O + NH 3

de la solucin
ml
Fe3 + .......

Notamos debemos hallar la masa de hierro contenida en la muestra de la sal de mohr:

De la relaci entre sus masas:

Wsal mohr
W
hierro
M sal mohr M hierro

Reemplazando para: M hierro 56 gr

Whierro

mol

Whierro

; M sal mohr 390 gr

0.5 gr 56 gr
390 gr

mol

mol

Wsal mohr M hierro

M sal mohr

; Wsal mohr 0.5 gr

Whierro 0.0717 gr

mol
Luego para la formacion del hierro se cumple que:
N equiv - gr amoniaco N equiv grhierro

Wamoniaco
W
hierro
M amoniaco M hierro

; como Fe 2 - - - - - - - - Fe3

Obtenemos lo siguiente: Wamoniaco

Finalmente como: densidad

0.0717 gr 17 gr

Wamoniaco
Vamoniaco

56 gr

mol
0.96 gr
ml

mol

Wamoniaco 0.0217 gr
Vamoniaco 0.0226ml

Conclusiones
- Podemos determinar los cationes del IV grupo, precipitndolos en forma de
carbonatos, pues se recurre a la insolubilidad de los carbonatos en agua, adems
recordar que las sales de un cido dbil como es los carbonatos, se disuelven en
cidos, aqu hemos utilizado el cido actico.
- Podemos determinar los cationes del IV grupo por medio de su coloracin a la llama,
en cada caso ya que las sales voltiles de los cationes presentes en este grupo
determinan una llama caracterstica.
- Para determinar cada uno de los cationes del grupo IV, se utilizaron las siguientes
compuestos: K2CrO4(NH4)2SO4,(NH4)2C2O4, para determinar el Ba, Sr y Ca
respectivamente.
- De los cromatos de Ba, Sr y Ca; el BaCrO 4 es el que tiene menor valor de Kps y
adems es insoluble en cido actico.

- En el caso de los sulfatos de Ca +2 y Sr+2; el SrSO4 es insoluble en medio alcalino

como por ejemplo en solucin de NH4(OH)(ac) mientras que el sulfato de calcio es
soluble en soluciones concentradas de (NH4)2SO4 .

Recomendaciones
- Realizar una correcta precipitacin (completa) teniendo en cuenta el pH ms cercano
que debe tener cada separacin, para no tener complicaciones en la identificacin de
otros cationes en el futuro, los residuos de una mala precipitacin tambin pueden
afectar futuras reacciones y no tener el resultado requerido para la obtencin del in.

- Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos pueden
ser muy concentrados y causar lesiones, tener el guardapolvo requerido y con suma
cautela accionar.

- Realizar los experimentos en los lugares indicados (como la campana de extraccin)

para no contaminar el rea de trabajo.

- Al tratar con el oxalato de amonio es necesario tener cuidado al someterlo a fuego

debido a que puede provocar accidente por la formacin y evaporacin de gases
txicos.

Bibliografa
- BROWN, Theodore; Qumica: ciencia central; 4ta.
Edicin.
- WHITTEN, Kenneth W.; Davis, Raymond; PECK, M.
Larry;
- Qumica General; 1998; Mc Graw Hill; 5ta. Edicin, 1123
pg.

Semimicroanlisis