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J.
RESUMEN
En este trabajo se sugiere el empleo de una sal de cerio (IV) en la determinacin de la Demanda Qumica de Oxgeno (DQO) de un agua, corrigindose el gasto de oxidante debido a la
materia inorgnica reductora, mediante la prueba denominada Demanda Inmediata de Oxgeno (DIO).
PALABRAS CLAVE:
SUMMARY
Cerium (IV) salts for waters's Chemical Oxygen Demand (COD) determination are proposed, removing oxidant consumed for reductor inorganic matter with Inmediate Oxygen Demanci (IOD).
KEY
WORDS:
l.
INTRODUCCION Y ANTECEDENTES
El poder reductor de las aguas es un parmetro que se complementa con la determinacin de la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO) y suelen usarse conjuntamente.
El fundamento de las determinaciones, que englobamos en la denominacin
DQO, reside en la medicin del consumo de un oxidante (permanganato, dicromato, cerio, etc.) convenientemente elegido, en condiciones de trabajo bien definidas
y previamente establecidas. La oxidacin de las materias consumidoras de oxgeno
de la muestra se verifica a costa del consumo de oxidante, que se cuantifica (PESSON,
1979). En el caso que nos ocupa la cantidad de oxgeno cedido por el oxidante
(en mg ./1.) para consumir los cuerpos oxidables del agua (orgnicos e inorgnicos) sin la intervencin de los organismos vivos.
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1.1.1.
Dicromato potsico.
El mtodo consiste en oxidar las sustancias consumidoras de oxgeno a ebullicin con dicromato en medio cido. La muestra se somete a reflujo con una cantidad conocida de dicromato potsico y cido sulfrico. El exceso de dicromato se
valora con sulfato ferroso amnico (GIBBS, 1979).
Ventajas:
Presenta correlacin con la DEO en vertidos de composicin constante .
- No se ve afectado por la presencia de materiales txicos.
- La oxidacin es ms completa que con los otros oxidantes si se emplea
catalizador y se mantiene la digestin al menos dos horas.
un
Desventajas:
- Interfieren los cloruros a concentraciones superiores a 1,5 g. Cl-/1. (y en
ese caso se eliminan con sulfato de plata) as como los nitritos en altas concentraciones (RODIER, 1978 ).
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Persulfato potsico.
Ventajas:
Desventaj1s:
1.1.3.
Ventajas:
Es cuestionablemente exacto.
Desventajas:
1.1.4.
Ventajas:
Desventajas:
1.1.5.
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l.
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Alimentarios (COF de La Corua, 1983). Lo recomienda la OMS (1972) y tambin es de uso comn en Europa (WIESER y cols., 1975).
El BOE ( 1982) lo recoge bajo el epgrafe xidabilidad (Mn04K) del agua.
El fundamento de la prueba es la oxidacin, de los productos oxidables de la
muestra, con el permanganato, durante un tiempo preestablecido, al cabo del cual
se para la reaccin con un exceso de reductor {oxlico, sal de Mohr, etc.), el remanente se valora con permanganato de concentracin perfectamente establecida
(vase Parte Eperimental).
La oxidacin depende de la naturaleza de la muestra, el tiempo de oxidacin y
la temperatura.
La prueba en caliente se puede realizar en medio cido o alcalino (medio donde
los cloruros no interfieren y se logra una mayor precisin).
Existen valoraciones en fro que incluimos en el trabajo, las cuales son, en medio cido y durante 3 15 minutos (DIO), o bien durante 4 horas, a temperatura
ambiente. Con estos dos mtodos se pretende determinar la materia orgnica y
los productos inorgnicos oxidables por separado, para lo cual se estudia el mtodo
en fro que dar lugar a una oxidacin moderada de la materia orgnica y oxidar
los cuerpos qumicos reduct<;>res. As se pueden corregir los datos obtenidos en
caliente, donde la oxidacin es ms enrgica, pudindose solubilizar la materia orgnica en suspensin. En otros pases se cita la oxidabilidad en caliente durante
30 minutos, y una prueba de incubacin durante 7 horas a 30oC (OMS, 1972),
(RODIER, 1978), (PESSON, 1979), (CATALN, 1981).
Nosotros estudiamos la DQO en fro durante 3 minutos, 15 minutos y 4
horas a temperatura ambiente, tanto con permanganato como con sulfato de
Ce (VI).
El permanganato suele ser de N/ 100 N/80.
Y los reductores ms empleados son el oxlico y la sal de Mohr, este ltimo
necesariamente usado en la valoracin en fro (CASARES, 1967), (RoDIER, 1978),
(CATALN, 1981 ).
Ventajas (GIBES, 1979):
la sal potsica del permanganato no tiene la pureza suficiente para ser usada como patrn y las soluciones deben ser valoradas;
las impurezas del agua de dilucin (polvo, productos ornicos, etc.) altera.!1
la concentracin por su reaccin con el permanganato para dar dixido de
manganeso que provoca un efecto cataltico. Este producto tambin puede
venir como impureza del material de partida. El efecto cataltico acelera en
gran manera la descomposicin del reactivo, producindose ms dixido de
manganeso, lo que provoca una autocatlisis;
la luz provoca catlisis fotoqumica, con una descomposicin que produce
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tamente cerrada~ y al resguardo de la- luz. Por todo lo cual debe valorarse
el reactivo antes de cada uso.
LAVAGNE (1978) dice que la oxidacin de los compuestos lineares saturados monofuncionales es inferior al 1O %, y para los insaturados la oxidacin es
mayor pero raramente del 100 % del valor terico.
El permanganato, al reducirse, puede sufrir varios cambios de valencia.
Otros inconvenientes, segn GIBBS ( 1979 ), seran:
una oxidacin no cuantitativa;
- resultados dependientes de la naturaleza de la muestra;
- interferencias de nitritos, cloruros, hierro, sulfuros;
la no oxidacin de l01s cidos voltiles y los aminocidos.
No debemos olvidar que la observacin del menisco, en el material de vidrio puede ser dificultosa, as como la limpieza del mismo.
Estos problemas nos llevan a la bsqueda de un mtodo que, sin perder las
ventajas de ste, en cambio, reduzca sus inconvenientes. Por lo cual hemos estudiado la Cerimetra.
1.1.6.
Sulfato de cerio.
Segn WrLLARD, FuRMAN y BRICKER ( 1956 ), las primeras aplicaciones en mtodos analticos de este reactivo son de 1928. Estos autores citan las propiedades
de estas sales:
- El Ce (IV) es un oxidante fuerte en medio cido (potencial de 1,46 para
una concentracin lN de cido sulfrico), tanto o ms que el permanganato en
iguales condiciones, segn la sal crica empleada (WILLARD, FuRMAN y BRICKER,
1956), (BERMEJO, 1963).
- No se usan en disoluciones neutras o alcalinas pues se hidrolizan, por lo
cual, en nuestro estudio de la DQO con sulfato crico, se emple el medio sulfrico (CASARES, 1973), (SKOOG y WEsT, 1976).
- Hay sales cricas que se pueden emplear como tipo primario, por ejemplo,
el nitrato crico amnico (SKOOG y WEST, 1976).
- Las soluciones cidas (0,5-1,0 N o ms) de sulfato de Ce (IV) son estables
durante aos. No se tiene que proteger de la luz, ni sufren efectos autocatalticos,
su concentracin no se ve afectada; pueden hervirse cierto tiempo sin que se altere su concentracin, si bien BERMEJO ( 1963) -seala que se produce una prdida
que ser mnima empleando medio sulfrico, de una concentracin aproximadamente 1M, independientemente de la concentracin del Ce (IV). SKOOG y WEST
(1976) aclaran que las disoluciones, en cido sulfrico, calentadas a lOOoC no cambian apreciablemente durante considerables perodos de tiempo, hecho que tambin hemos comprobado nosotros. Esto no ocurre si el cido usado es perclrico
o ntrico.
- El sulfato de Ce (IV) se puede usar para valorar agentes reductores en
presencia de concentraciones elevadas de cido clorhdrico, si bien su poder oxidante se ve disminuido. Condiciones stas en que el permanganato no se puede
emplear, pues oxida el clorhdrico a cloro, reaccin que se ve catalizada por iones
ferrosos y otros. Segn BERMEJO ( 1963) tambin se puede usar en disoluciones de
cido ntrico o perclorco a cualquier concentracin. BuRRIEL y cols. (1983) afirman que slo manifiesta su poder oxidante en medio cido fuerte.
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C+
+ 1 e- ~ C+
lo que indica que el equivalente gramo de una sal de Ce (IV) es un mol. El Ce (III)
es incoloro, lo que facilita las volumetras.
En cambio, con el permanganato los productos de reduccin pueden presentar
distintas valencias (bi, tri, tetra o hexavalente), y no siempre se pueden controlar las condiciones para obtener uno solo.
- Al igual que el permanganato, en caliente, sirve por s mismo de indicador, si la solucin que se valora es incolora, si bien es conveniente emplear un
blanco.
- Segn BERMEJO ( 1963 ), el color de las sales de Ce (IV) no impiden la lectura correcta de los meniscos, como ocurre con el permanganato. Tampoco dificulta
la limpieza del material de vidrio.
- En fro o a temperaturas no demasiado altas se puede usar como un indicador para las cerimetras, la o-fenantrolina ferrosa.
- Si la sal de serie (IV) que empleamos no es primaria, se valora normalmente frente a un agente reductor de concentracin perfectamente conocida.
- Estas sales, como es sabido, se pueden usar en todas las determinaciones
en que se usa el permanganato y dicromato, y en algunas ms.
- CASARES (1973) seala en que una gran ventaja del Ce (IV) ::obre el permanganato es que no interfieren los cloruros. SKOOG y WEsT (1976) lo confirman,
aclarando que la oxidacin es tan lenta que se pueden valorar, sin error, agentes
reductores en presencia de grandes concentraciones de cloruros.
- SKOOG y WEsT (1976) aclaran que las disoluciones de cerio (IV) en cido
sulfrico oxidan compuestos orgnicos cuantitativamente, en fro o caliente, dependiendo de la sustancia estudiada.
- HACH, KLEIN y GIBBS ( 1979) las sealan como reactivo similar al permanganato; sin embargo, nosotros encontramos que es mejor (vase Parte Exrimental).
Todo lo cual nos llev a estudiar las sales de Ce (IV) como oxidante en la
DQO, sustituyendo al permanganato ventajosamente. Realizando estudios en fro
y en caliente; valoraciones volumtricas (con determinacin final del punto final)
y/o voltamtricas.
1.2.
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132
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2.
I.
IGLESIAS
PARTE EXPERIMENTAL
DQO EN CALIENTE (10 MINUTOS) EMPLEANDO PERMANGANATO COMO OXIDANTE, VOLUMETRA (MTODO DE REFERENCIA).-(CASARES, 1967), (WIESER y cols., 1975).
2.1.1.
Solucin de permanganato 0,1 N: se pesan 3,4 g. de permanganato potsico (MnO.K) y se diluyen hasta un litro con agua destilada.
- Solucin de permanganato O,O 1 N: se toman 100 ml. de la solucin anterior y se diluyen hasta un litro con agua destilada.
- Solucin de oxalato sdico 0,1 N: se disuelven 6,700 g. de oxalato sdico p.a. Merck en 500 ml. de agua destilada, se aaden 50 ml. de cido sulfrico
concentrado (d = 1,84) y se completa a un litro con agua destilada.
- Solucin de oxalato sdico 0,01 N: se toman 100 ml. de la solucin anterior y se aaden 50 ml. de sulfrico concentrado, llevndose todo a un litro con
agua destilada.
Hidrxido sdico (1 :4 ).
Acido sulfrico ( 1:3 ).
2.1.3.
Material y aparatos.
aparezca oe nuevo el color rosado; con estos datos se calcula el factor de correccin de la solucin de permanganato (F).
b) Determinacin de la materia orgnica. Se tira el contenido del matraz anterior y, sin lavarlo, se ponen 100 ml. del agua problema, se le aaden 0,5 ml. de
hidrxido sdico ( 1:4) y se pone a hervir. Cuando se inicia la ebullicin se aaden
10 ml. de permanganato 0,01 N, se hierve durante 10 minutos exactamente, al
cabo de los cuales se aaden 5 ml. de sulfrico (1 : 3) y de golpe 1O rnl. de cido
oxlico 0,01 N, valorndose el exceso de oxlico con permanganato 0,01 N hasta
color rosado.
En el caso de que el permanganato se decolore totalmente antes de los 10 minutos se deber trabajar con 100 ml. d una dilucin de la muestra. En el caso de
consumir menos de 2 ml. o ms de 6 ml. se debe concentrar o diluir la muestra
(INSTITUTO DE HIDROLOGA, 1980).
Clculos y expresin de resultados.
2.1.5.
+ ml.
mg. de oxgeno/l.
DQO EN CALIENTE (10 MINUTOS) EMPLEANDO PERMANGANATO COMO OXIDANTE. MTODO ELECTROMTRICO (REFERENCIA).
2.2.1.
Fundamento.
El ya citado en 2.1.1.
2.2.2.
Reactivos.
Material y aparatos.
Procedimiento.
Se sigue el mismo citado en 1.4, salvo que las valoraciones se efectan electromtricamente, la muestra se traslada al vaso trmico que mantiene la misma
temperatura a la que se realiza la volumetra, en su interior se coloca el electrodo
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2.3.
2.3.1.
Reactivos.
Material y aparatos.
Citados en 2.2.3.
2.3.4.
Procedimiento.
Se sigue un procedimiento similar al descrito en 2.2.4 salvo que se realiza directamente en medio cido, aadindose 5 mi. de S04H2 ( 1:3) directamente a los
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2.4.
2.4.1.
LA DIO es el oxgeno consumido por un agua residual, en un tiempo determinado, que suele ser de 15 minutos cuando se aplica para corregir la DBO y de
3 minutos para corregir la DQO. Se emplea una oxidacin en fro y en medio
cido, con permanganato, durante los tiempos citados.
2.4.2.
Reactivos.
2.4.3.
Material y aparatos.
2 .4 .4.
Procedimiento.
2.4.5.
2.5.
2.5.1.
DQO EN CALIENTE (10 MINUTOS) EMPLEANDO SULFATO CRICO COMO OXIDANTE, VOLUMETRA (MTODO DE REFERENCIA).
Fundamento.
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2.5.2.
l.
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Los mismos que se incluyen en 2.1.2, salvo que el permanganato 0,01N se sustituye por:
- Solucin de sulfato crico, aproximadamente, 0,01N: se agrega lentamente
30 ml. de sulfrico concentrado a 500 ml. de agua destilada colocados en un vaso
de 1.500 ml. Se pesan 40,5 g. de sulfato crico, que se agrega a la solucin cida,
en caliente, se agita hasta la total disolucin (se puede calentar si fuese necesario). Se diluye hasta un litro.
- Solucin de sulfato crico 0,01N: se toman 100 ml. de la solucin anterior y se diluye hasta un litro. La solucin debe valorarse, para lo cual se enfrenta
con 20 ml. de oxalato sdico 0,01N (vase 2.1.4) llevados a 100 ml. con agua
destilada de una solucin sulfrica (5 ml. de SO.H2 concentrado) caliente, se valora hasta queuna gota del oxidante coloree la solucin incolora de amarillo claro,
debe hacerse un blanco del punto final y restarlo del volumen gastado (suele ser
0,1 ml. para la solucin 0,01N). Tambin se puede hacer la valoracin a una temperatura que ronde los 50C en presencia de dos gotas de orto-fenantrolina ferrosa y 1 ml. de solucin de cloruro de yodo (catalizador), el punto final se ve por el
paso de color rosa a azul plido o incoloro, que no retorne a rosa en un minuto,
este ltimo sistema es ms preciso.
- Solucin indicadora ortofenantrolina-ferrosa: disolver 1,485 g. de monohidrato de 1,10-fenantrotlina junto con 0,695 g. de sulfato ferroso hepta hidratado en agua y diluir a 100 ml. (APHA y otros, 1975).
- Solucin catalizadora de cloruro de yodo: se disuelven 0,279 g. de yodo
potsico y 0,178 g. de yodato potsico en 50 ml. de agua, agregando de una vez
50 ml. de cido clorhdrico concentrado.
2.5.3.
Material y aparatos.
2.5.4.
Procedimiento.
2.5 .5.
Empleando 100 ml. de agua y 10 ml. de sulfato crico 0,01N y 10 ml. de oxalato sdico 0,01N:
(10
F
2.6.
+ ml.
mg. de oxgeno/ l.
2.8.
DEMANDA INMEDIATA DE OXGENO (DIO) (3 15 MINUTOS) EMPLEANDO SULFATO CRICO COMO OXIDANTE. MTODO ELECTROMTRIC (MTODO UTILIZADO).
Para los dos ltimos mtodos nos remltlmos a lo dicho en 2.3 y 2.4, teniendo en cuenta que elpunto estequiomtrico entre sulfato de crico y sal de Mohr se
alcanza hacia los 425 milivoltios.
3.
RESULTADOS Y DISCUSION
Nuestra inquietud sobre la determinacin de la DQO surgi al intentar simplificar el mtodo, usado en Espaa, para as facilitar su uso a los laboratorios
poco equipados. En primer lugar nos planteamos el estudio del dicromato potsico como agente oxidante, sin embargo desechamos su uso, entre otras causas, debido a la complejidad del mtodo, elevado costo, que sus resultados son buenos
para cantidades superiores a los 50 mg. de oxgeno/ l. y cantiades de cloruros inferiores a 1,5 g./1., lo que a nuestro parecer lo hace dificultoso para un laboratorio modesto que realice anlisis de rutina, de forma anloga se descart el permanganato potsico, que exige su continua normalizacin, por lo que pensamos en el
empleo de las sales cricas. Escogido el oxidante se plante la precisin del mtodo y se compar con el ms usual empleando permanganato (como oxidante) en
caliente (ebullicin, 10 minutos) y en medio alcalino para mayor precisin, analizndose 12 muestras del patrn usado para la DBO (2.3 .3), que es una solucin
a partes iguales de glucosa y glutmico ( 150 mg. de cada uno, en un litro de agua
destilada), datos que se recogen en la tabla I.
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l. IGLESIAS
TABLA I
PERMANGANIMETRIA
VOLUMETRICA
CERIMETRIA
VOLUMETRICA
CERIMETRIA .
ELECTROMETRICA
164.2
161,07
!57. 2
!50. 55
155,8
!56. 87
149.4
148.99
164.2
162.08
157,2
!50. 55
155,8
160,87
157,2
!52. 89
155,8
!53. 96
149,4
148,99
164.2
!58, 77
157,2
152,11
!55. 8
!52. 44
149.4
14 7. 99
164.2
15 7. 66
157,2
!53. 66
164.2
!56. 36
157,2
150,55
147,3
153,06
149.4
!51, 77
164.2
!55. 35
!57. 2
!52. 89
164.2
159,96
157,2
!52 ,11
160. o
!57. 37
!54. 6
!51, 09
Sn-1
5. 68
3. 258
3. 84
!, 78
Cv%
3. 55
2. 070
2. 48
1,18
139
TABLA 11 (CONTINUA)
PERIIANGANUIETRIA
ENFRJO (4h.) DE
20 19 DE fe (ll)
ENSAYO
9 DE GllHAMICO EN
Y lgOEN02EN
BLANCO
UN LITRO,
gDEGlUTAMI COEN
UN LITRO.
EN
CERI I\ ETRIAENFRIO
(4h , )OE20gOE
Fe (ll) Y l1gDE
NOENUNLITRO.
ENSAYO
EH
BLANCO
UN LITRO.
12,50
12,79
4 , 15
0,94
4,23
0,93
15 , 33
15,57
12,98
12,98
4,20
0,96
4,32
0,95
15,71
15,62
12,93
12,95
4,07
0,95
3,98
0,94
15,68
15,63
12,22
12,64
4,12
0 , 93
4,10
0,92
14,93
15,70
12,67
12,80
4,18
0,96
4,26
0,95
15,45
15,66
12,90
12,93
4,22
0,90
4,25
0,93
15,63
15,59
12,28
12,67
4,13
0,90
4,30
0,92
15,02
14,37
12,14
12,50
4,00
0,95
4,17
0,94
14,80
15,54
12,59
12,77
4 ,21
0 , 90
4 , 21
0,90
15 , 30
15,62
12,88
12,89
4 ,2 0
0 ,8 8
4,41
0,96
15,78
15,53
12,62
12,79
4,15
0,93
4,22
0,93
15,36
15,68
Sn-1
0,312
0,153
0,070
0,030
0,120
0,018
0,349
0,247
"'
2,48
1,20
1,70
3, 18
2,84
1,90
2,28
1,57
TABLA !! ICONCLUS!ON)
CO MPARACION CON El MET ODO EN CALIENTE 110 MINUTOS).
ENSAYO
EN
BLANCO
CERIMETRIA EN CALIENTE
110 M!N. ) OE 20 '9 OE
Fe (Il) Y 1 mg DE N02
EN UN lITRO.
ENSAYO
EN
BLANCO
157,64
4 . 25
.0,99
4,20
0,99
165.23
4 ,34
1,04
4,24
0,93
168,40
155,33
4,10
l ,00
4,14
0 . 90
162,50
157,58
4,14
0 , 99
4 , 13
0,97
158,82
159,24
4,27
1 . 01
4,21
0 , 97
164,32
154.98
160,01
4,29
0 . 95
4,26
0.99
166 , 21
I,JO
0.95
4.28
1,01
170,37
155,05
4,13
0,98
4,08
0.97
160,24
159,66
4.32
0.94
4,26
1,06
158 . 89
157,38
4 , 40
1,01
4 ,31
1,00
168 , 38
158,77
4,25
0,99
4 , 21
0 , 98
164,34
157.56
Sn-1
o.1o
0,032
0,074
0,044
4,13
1.09
c,t
2 , 34
3,21
1,75
4,45
2,52
1,21
140
J. SIMAL, M. A. LAGE e
I. IGLESIAS
TABLA lll
ESTUDIO DE UN AGUA RESIDUAL CARGADA, COMPARA"DOSE LA PERMANGANIMETRIA. Y CERIMURIA ELECTROHETRIO. EN FRIO (4 HORAS) Y EN CALIENTE (10 MINUT OS). (en mg
de oHgeno/l).
PERMANGANIMETRIA
EN FRIO (4 h.)
DEL A.GUA RES!DUAL.
CERIMETRIA
EN FRIO
DEL AGUA
RESIDUAL
PERMANGANIMETRIA EN
FRIO (4 h.) DEL AGUA
RESIDUAL CARGADA CON
20mg DE Fe (II} Y 1
19 DE N02/l.
CERIMETR!A EN FRIO
(4 h.) DEL AGUA RE
SI DUAL CARGADA CO
201119 DE Fe (II} Y
1 19 de N02/1.
PERMANGANIMETRIA
EN CALIENTE (10
HIN.) DEL AGUA
RESIDUkl.
CER!METRIA EN
CALIENTE (10
MIN.) DEL AGUA
RESIDUAL.
PERHANGANIMETRIA EN CA
LIEIHE {10 MIIL) DELAGUA RESIDUAL CARGADA
CON 20ag DE Fe (ll) Y
1 1119 de N02/1.
CERIMETRIA EN CALIENTE
(10 HIN.) DEL AGUA RESI DUAL CARGADA CON 20
119 DE Fe {II) y lag
DE N02/I.
7,91
7,73
11,20
11,31
15,36
15,19
18,81
18,79
7,89
7,71
11 , 64
11,39
15,06
15,06
19,85
19,58
7,1,4
7,90
11,20
11,34
15,67
15,01
19,67
18,85
7,65
7,58
11,74
11,60
15,79
15,28
19,81
19,69
7,70
7,74
10,80
11,00
14,85
15,42
19,88
18,85
i,67
7 , 77
11, 00
11,44
15,53
15,20
18,77
18,76
7,/2
7,62
11,20
11,22
15,14
15,25
18,27
18,94
7,7S
7,81
11,81
11,48
15,52
14,88
19,30
19,08
7,33
7,63
11,35
11,30
16,04
15,63
19,28
19,06
7,95
7,73
11,21
11,31
14,68
14,90
19,76
19,54
7,71
7,73
11,31
11,3'
15,36
15 ,18
19,34
19,11
Sn-1
0,200
0,096
0,325
0,160
0,429
0,233
0,559
0,355
Cv%
2,59
1,24
2,87
1,42
2,79
1,53
2,89
1,86
TA8LAIV
DIO 3MINUTOSOE
20111gOE Fe (JI)
V 1 1119 DE NO EN
UN LITRO.
DIO J5MINUTOSOE
20119DE Fe (II)
V 1 119 DE N02 EN
UN LITRO.
3,27
3,19
4,10
3,28
3,30
4,06
3,24
3,30
3,20
Ol03MINUTOS
AGUA RESIDUAL
DIO 15MINUTOS
DEL
GUARESIOUAL
4,64
5,67
5,77
10,69
12,41
4,71
5;55
5,67
10,76
12,55
3,99
4,56
5,51
5,63
10,61
12,30
3,24
4,01
4,63
5,78
5,88
10,40
12,16
3,25
3,34
4,04
4,70
5,70
S.,81
l0,74
12,53
3,20
3,30
4,03
4,68
5,49
5 ,60
10,32
12,22
3,26
3,37
3,90
4,59
5,53
5,62
10,70
12,26
3,18
3,23
3,98
4,65
5,65
5,76
10",68
12,47
3,20
3,29
4,00
4,48
5,76
5,85
10,25
12,11
3,25
3,35
4,11
4,75
5,66
5,79
10,67
12,49
10,58
12,35
DEL
3,23
3,29
4,02
4,66
5,63
5,71t
Sn-1
0,035
0,057
0,061
0,072
0,104
0,101
0,186
0,150
Cvt
1,08
1,62
1,53
1,56
1,85
1,76
1,76
1,30
La DIO de 3 minutos resulta de anloga precisin a la 15 minutos, pero su rapidez y exactitud es mayor, como se desprende de los valores obtenidos, en comparacin con los 3,21 mg. de oxgeno litro a los que se equivale la carga de Fe (Il)
y nitritos, que se ha usado:
20
55,86
23,00
---+
0,40 X 8,00 =
2.
3.
4.
CONCLUSIONES
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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