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REPUBLICA DE CHILE

UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE
CHILE
FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE METALURGIA

Laboratorios N 3 y 4 de Procesos
Electrometalrgicos:

Celda de
Electrorefinacion(3)Celda de
Electroobtencion (4)

Universidad de Santiago de Chile

Laboratorio de Electrometalurgia

Integrantes:

Matas Agurto
Maximiliano lvarez

Asignatura:
Electrometalrgicos

Procesos

Profesor ctedra:
Cifuentes

Dr. Gerardo

Ayudante:

Tamara Droguett

Fecha de entrega:

08-abril-2016

RESUMEN
En ambos Laboratorios, se dispuso a estudiar las celdas de procesos
forzados, a escala de laboratorio, usadas comnmente en las industrias para
la obtencin de Cobre puro, a partir de un cobre impuro (E.R.) o a partir de
una solucin rica en Cu2+.
Ambas experiencias, realizadas en das distintos, contenan una solucin
inicial de 40gpl en concentracin de cobre, y 180gpl de cido sulfrico. Esta
solucin se prepara a partir de sulfato de cobre y cido sulfrico con una
pureza de 98%. A la celda de electro refino se le aplica una intensidad de
corriente de 1A y un potencial de 1V mientras que a la celda de electro
obtencin se le aplic una corriente de 0.66V y 2,067V promedio.
Con las condiciones de la celda de electro refino logramos se obtuvo un
rendimiento fardico de 331%, un 186% de rendimiento metlico y sobre
potenciales catdico y andicos de 0,173V. para la celda de electro obtencin
se logr un rendimiento fardico de 130,4 % y unas prdidas de potencial de
0,23V
Como conclusin, se logr familiarizar con los procesos de electo obtencin y
de electro refinacin, tanto los valores de las celdas en las industrias como
tambin los valores que se utilizan experimentalmente, y con esto logramos
estudiar los parmetros ms relevantes de ambas celdas como los
rendimientos fardicos entre otros.

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INDICE
1.1 Objetivos Generales.............................................................................4
1.2

Objetivos Especficos........................................................................4

2. INTRODUCCIN......................................................................5
3. BASE TEORICA........................................................................7
3.1 Una Celda Electroqumica....................................................................7
3.2 La Pila Daniell......................................................................................7
3.3 Electrolito.............................................................................................9
3.4 Electrodo..............................................................................................9
3.5 Soluciones Sobre Saturadas..............................................................10
3.6 Electrolisis Del Agua..........................................................................10
3.7 Molaridad...........................................................................................11
3.8 Ley de Faraday (estequiometrico).....................................................11
4. MONTAJE EXPERIMENTAL......................................................12
4.1 Equipos y Materiales..........................................................................12
4.2 Pila de Daniell....................................................................................12
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4.3 Celda electroltica..............................................................................13


5. RESULTADOS........................................................................14
5.1 Pila de Daniell....................................................................................14
5.2 Celda Electroltica..............................................................................15
6. DISCUSION........................................................................... 16
6.1 Matas................................................................................................16
6.2 Maximiliano........................................................................................17
7. CONCLUSIN........................................................................17
7.1 Matas................................................................................................17
7.2 Maximiliano........................................................................................18
8. BIBLIOGRAFIA......................................................................19
8.1 Sitios web..........................................................................................19

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1. OBJETIVOS

1.1 Objetivos Generales

Familiarizarse con los procesos de Electro Refinacin y Electro


Obtencin de Cobre.

1.2

Estudiar variables mas relevantes de ambos procesos.


Objetivos Especficos

Electro Refinacin:

Obtener la eficiencia de corriente del proceso.

Obtener el rendimiento metlico.

Calcular los sobre potenciales del sistema.

Electro Obtencin:

Obtener eficiencia de corriente del proceso.

Calcular las prdidas del sistema.

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2. INTRODUCCIN
La electroobtencin es un proceso de electrometalurgia mediante el
cual se recupera el cobre que se encuentra concentrado en la solucin
de cobre (que se obtiene del proceso de lixiviacin) con el propsito de
producir ctodos de alta pureza de cobre (99,99%), muy bien
comercializado en el mercado.
En este proceso, el electrolito que contiene el cobre en forma de sulfato
de cobre concentrado en un circuito de extraccin por solventes, se
debe llevar a las celdas de electro obtencin que tienen dispuestas en
su interior nodos y ctodos en orden. El nodo una aleacin de plomo
y el ctodo, es una placa permanente de acero inoxidable. En estas
celdas se aplica una corriente elctrica continua. El cobre de la solucin
de sulfato de cobre es depositado en el ctodo mientras que el nodo
solo es utilizado para que ocurra la reaccin
La electrorefinacin permite refinar el cobre andico, trado de la
fundicin, mediante la aplicacin de la corriente elctrica, obtenindose
ctodos de cobre de alta pureza (99,99%), la pureza que se necesita
para poder comercializarlas
Este proceso se realiza en celdas electrolticas aplicando una corriente
elctrica, donde se colocan en forma alternada un nodo, y un ctodo
de acero inoxidable, sumergido en un electrolito de cido sulfrico,
cobre disuelto y agua.

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3. MONTAJE EXPERIMENTAL
3.1 Equipos y Materiales
Electro Refinacin:

Barra o lamina de Cobre impuro (nodo)

Lamina de Acero inoxidable (Ctodo)

Fuente de poder

Agua

Sulfato de cobre, H2SO4.

Vaso precipitado de 1 litro de capacidad.


Balanza digital.

Electro Obtencin:

Barra o lamina de Plomo, o PbO2 (nodo)

Lamina de Acero inoxidable (Ctodo)

Fuente de poder

Agua

Sulfato de cobre, H2SO4.

Vaso precipitado de 1 litro de capacidad.

Balanza digital.
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Para el montaje experimental de los dos laboratorios se realizaron los pasos


dados a conocer a continuacin, en pasos consecutivos:
Procedimiento Electrorefinacin:

Preparar una lmina de acero inoxidable, que cumple la funcin de

ctodo.
Preparar una lmina de cobre impuro (nodo).
Se debe preparar una solucin (electrolito) con una concentracin de
40 gpl de cobre y 180 gpl de cido sulfrico a una temperatura de

45C.
Pesar el ctodo y el nodo antes de realizar la experiencia.
Conectar el ctodo y los nodos a una fuente de poder haciendo

circular corriente continua a travs de estos.


Pesar el ctodo y nodo una vez finalizada la experiencia.

Procedimiento Electroobtencin

Preparar una lmina de acero inoxidable, que cumple la funcin de

ctodo.
Preparar una lmina de plomo (nodo).
Se debe preparar una solucin (electrolito) con una concentracin de
40 gpl de cobre y 180 gpl de cido sulfrico a una temperatura de

45C.
Pesar el ctodo antes de realizar la experiencia.
Conectar el ctodo y los nodos a una fuente de poder haciendo

circular corriente continua a travs de estos.


Pesar el ctodo una vez finalizada la experiencia.

4. MARCO TERICO
Cuestionario Electrorefinacion
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1. Cmo se ve afectada la densidad de corriente aplicada al sistema


con el contenido de oxgeno en los nodos?
El oxigeno en los nodos es consumidor de energa ya que para la oxidacin
de este la
2. Cmo afecta la dosificacin
pasivacin del nodo?

de

aditivos

orgnicos

en

la

Los aditivos son adicionados en proporciones muy cautelosas, como la cola y


la tiourea
3. Cmo afecta en el proceso el contenido de arsnico y antimonio
presente en los nodos?
Estos elementos estn generalmente como impureza en el nodo, se sabe
que desde la fusin y preparacin de nodos, se intenta eliminar la mayor
cantidad de impurezas del cobre, siendo la refinacin la ltima etapa, para
este tipo de obtencin de cobre puro.
Estos elementos As y Sb especficamente, pertenecen al grupo de impurezas
presentes, que son menos nobles que el cobre, por lo tanto tienden a
disolverse ms rpido y mejor que este, en el electrolito. Por lo tanto
aumentan paulatinamente su concentracin en la solucin. Esto debe
evitarse, si no esto puede afectar negativamente en la pureza del ctodo
obtenido.
El Sb y el As pueden encontrarse mediante anlisis, en gran cantidad, en la
solucin del electrolito, y adems se han encontrado en mayor parte como
resultado de la formacin de compuestos con el cobre del nodo.
Tabla 4.1.3 Proporcin de As y Sb en electrolito y residuos de nodo.
Met
al
As
Sb

Proporcin en residuos del


nodo (%)
25
60

Proporcin en el electrolito, disuelta y


arrastrada (%)
75
40

El aumento de la concentracin de impurezas como estas se controla,


eliminndolos del electrolito por medio de una corriente de sangrado en una
seccin de purificacin de refinera. Existen algunas especificaciones que
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limitan la concentracin de los elementos que conforman las impurezas, para


el proceso de electro refinacin comn.
Tabla 4.2.3 Lmite de concentracin mximo de As y Sb en el electrolito.
Metal
As
Sb

Concentracin (gpl)
10
0,5

Se puede deducir entonces que el Sb (Antimonio) debe ser un elemento mas


negativo para el proceso que el As, por el contenido permitido, en el
electrolito.
4. Cules son los factores que limitan la densidad de corriente en el
proceso?

5. Realice un comentario sobre las distintas formas en que se lleva a


cabo el tratamiento de electrolitos.

6. Enuncie los problemas del proceso, descrbalos y entregue


posibles soluciones.

7. Realice una crtica al proceso y entregue posibles soluciones al


problema producidos por los Scrap.
El problema de los Scrap, se refiere a la recirculacin de material andico.
Este existe porque el proceso de refinacin, no consume en su totalidad los
nodos de cobre, ya que la placa no queda totalmente sumergida en
electrolito, por lo tanto la superficie efectiva de reaccin no es total en el
metal. Estos restos que son las partes de las orejas, el cual va conectado a la
barra de conduccin de corriente, es vuelto a fundir, lo que provoca un gasto
energtico que no es ventajoso. Es una seccin del proceso criticable por el
hecho medioambiental, ya que la recirculacin, de ms metal, que adems
vuelve frio a un horno, gasta mucha energa, por lo tanto la huella de
carbono aumenta para el proceso.

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Si bien existen especificaciones para los nodos del proceso, quizs puede
innovarse una modificacin de esto. Se sabe que debe ser de tal forma que la
conductividad no disminuya, y que la resistencia de la de la forma no cambie,
para que la corriente circule de la misma manera, es decir no puede ser de
un tamao menor. Si se puede cambiar por otro material que tenga bastante
conductividad, pero que sujete al nodo, y que este est totalmente
sumergido en la solucin, mientras el material al finalizar el proceso, no le
ocurra nada, y sea reutilizado sin un procesamiento, para sujetar otro nodo
en un siguiente proceso.
8. Realice una descripcin de al menos 4 celdas alternativas para los
procesos, enumerando ventajas y desventajas de cada una de ellas.
Electroobtecin:
1. En qu momento de la operacin en el nodo podra
depositarse cobre?
2. Por qu durante la operacin los ctodos de acero
inoxidable sufren corrosin por picado siendo que estn
polarizados catdicamente?
3. Realice un comentario sobre los distintos mtodos para
favorecer la hidrodinmica de las celdas electrolticas.
4. Enuncie los problemas del proceso, descrbalos y entregue
posibles soluciones.
5. Enuncie las limitaciones que presentan las celdas
convencionales, caractercelas y entregue posibles variaciones
que permitan solucionar el problema.
5. RESULTADOS
I [%

Proceso

Rm [

a y c

Perdida
s [V]

icelda
[A/m2]

UBornes[V
]

1109,0
90
258,00
0

1,000

%]

[V]

[V]

E.R.

331

186

0,173

0,436

0,218

E.O.

130,4

0,516 y 0,430
0043

0,230

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2,067

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Observaciones:

El Rm para electro obtencin no es un parmetro caracterstico, porque


la reduccin y oxidacin del proceso no resulta ser del mismo estado, la
oxidacin del agua produce burbujeo de gas por lo que no es un valor
fcilmente cuantificable.
Las perdidas en el proceso de Electro refinacin fueron estimadas
mediante valores conocidos de la industria, para obtener mediante
clculos los sobrepotenciales.
En E.R. los sobrepotenciales, se asumen de la misma magnitud, es
decir se asumen las velocidades de depositacin y oxidacin inica, y
las concentraciones inicas, iguales para ambas semireacciones.
En E.O, se asumieron mediante relaciones con los valores industriales,
los sobrepotenciales andico y catdico, y se calculo el valor de las
perdidas del sistema.
Los valores de icell fueron estimados de la misma manera, mediante
regla de 3, en comparacin con valores obtenidos de la industria de
procesos. El anlisis resulto ser lgico.

6. DISCUSION
6.1 Matias Agurto
6.2 Maximiliano Alvarez
En Electro Refinacion, con respecto al rendimiento fardico, el valor de este
es excesivamente grande, esto se puede asociar a que el peso de la masa
real, la cual fue calculada mediante la resta de la masa final del ctodo y la
masa inicial del ctodo, adicionndole la masa de un cobre que fue
sedimentado en la celda, y que se intento filtrar toda la humedad que
envolva a las partculas, que era bastante, la cual era electrolito en s.
El depsito no fe del todo optimo, esto debido a los valores de corriente y
potencial que se utilizaron, y adems que no se le adicionaron los aditivos
orgnicos que sirven para que se produzca una electrodeposicin buena. A
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esto podemos asociarle que entre el depsito y entre las partculas reducidas
a Cu0, existe la posibilidad que haya quedado atrapado una fraccin de
electrlito.
Puede asociarse de igual manera, a los valores excesivos utilizados de
corriente, y por ende un resultado de intensidad de corriente demasiado
elevado, por ende la depositacion de tal valor elevado de masa, esto puede
notarse en la ecuacin 9.3.1 mencionada en el anexo. Los valores de
tensin y corriente fueron variables y no pudo establecerse un valor
constante, por lo que se utiliz un promedio para ambos.
El rendimiento Metlico, tambin es elevado, este result ser de 186%. El
rendimiento metlico de el proceso, es el cociente entre la masa depositada
en l ctodo y la masa de nodo disuelta. Por lo que se deduce, se deposito
un 86% ms de Cobre en masa, de lo que se disolvi de masa en el nodo
(cobre impuro), esto puede asociarse tambin al valor de intensidad de
corriente o velocidad de depsito administrada a la celda, debido a los
valores utilizados bastante altos, puede aparecer un potencial de celda lo
suficientemente elevado, para que ocurran reacciones de oxidacin no
favorables, como por ejemplo la oxidacin del agua a un potencial de
1,23[V], sustancia presente en la solucin en gran cantidad, por lo que puede
haber una ineficiencia en el proceso en ese sentido, ya que la concentracin
del electrolito de iones cpricos disminuye a una velocidad superior en la
reduccin en el ctodo, a la que aumenta en la oxidacin del nodo.

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7. CONCLUSIN
8. BIBLIOGRAFIA
8.1 Sitios web
9. ANEXOS
9.1 Electro Refinacin
9.1.1 Rendimiento fardico
Para poder calcular el rendimiento fardico debemos calcular la masa
terica y para esto debemos ocupar la ecuacin de Faraday:
M=

PMI t
nF

Remplazando los valores obtenidos en el laboratorio nos queda


64
M=

g
1 A13500 s
mol
c
296500
mol
M t= 4,442 g

Remplazando en la frmula de rendimiento de corriente:

I =

masareal
6,7 g+ 8 g
x 100=
x 100=331
masateorica
4,42 g

*La masa real, es la masa pesada, calculada experimentalmente,


mediante una resta de masa de ctodo final menos masa del ctodo
inicial, (cuando era solo acero inoxidable) que corresponde a los 6,7g,
ms una masa que corresponde a los 8g, de cobre que fue sedimentado,
que se encontraba en el fondo de la celda.
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9.1.2 Rendimiento metlico


Para calcular el rendimiento metlico se debe tener la masa del
ctodo y del nodo, entes y despus de la electro refinacin, para
saber si la masa depositada tiene relacin con la masa perdida por el
nodo:
Masa ctodo inicial = 68,5 g
g

Masa nodo inicial

= 596,8

Masa ctodo final


g

Masa ctodo final

= 600,4

= 75,2 g

Luego se aplica la frmula de rendimiento metlico:


Rm=

Mcatodico depositado
100
Manodicodisuelto

Rm=

75,268,5
100=186
600,4596,8

9.1.3 sobre potenciales


Para calcular los sobres potenciales debemos calcular el E th para la
reaccin de electro refinacin:
Eth = Eo +

[reactante]
0,06
log
n
[ producto ]

Las ecuaciones catdicas, andica y general son:


=Cu
+2

Cu +2 e

E=0,34 V catodica

Cu 0=Cu+2+ 2 e

E=0,34 V anodica

+2

Cu +Cu =Cu +Cu


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+2

E=0 V

gobal

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Eth =0+

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[0,721]
0.06
log
=0 V
2
[0,721]

El UBornes para el experimento es de 1V con esto se sabe que se tiene


una densidad de corriente de 1109.09 A/m2(*)
En parmetros normales las celdas de electro obtencin tienen un
potencial de 0,275V y una densidad de corriente de 305 A/m 2 en
promedio. Debido a esto, pudimos calcular, mediante una regla
simple el valor aproximado de los siguientes datos.
Las perdidas asociadas a la electro refinacin dependern de la
densidad de corriente que tenga la celda:
perdidas=

1109,090,06
=0,218V
305

La resistencia del electrolito depender de la densidad de corriente:


I =

1109,090,12
=0,436 V
305

Ahora que tenemos los valores de potencial termodinmico, las


perdidas y la resistencia del electrolito podemos calcular los valores de
los sobre potenciales.
Como las curvas de polarizacin andica y catdica son muy similares
podemos asumir que los sobre potenciales son iguales.
U= Eth + a + c + IR e + perdidas
Eth + IRe + perdidas
)
a + c U
=
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1(0+0,436 +0,218)
=0,173V
2

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9.2 Electro obtencin


9..2.1 rendimiento faradico
Para poder calcular el rendimiento fardico debemos calcular la masa
terica y para esto debemos ocupar la ecuacin de Faraday:
M=

PMI t
nF

Remplazando los valores obtenidos en el laboratorio nos queda


64
M=

g
0.66 A1080 s
mol
c
296500
mol
M t= 0.236 g

Remplazando en la frmula de rendimiento de corriente:


I =

masareal
68,8 g68,5 g
100=
100=130,4
masateorica
0.236 g

9.2.2 perdidas del sistema


Para calculas las perdidas debemos calcular el
reacciones involucradas utilizando la ecuacin de nerst
o

Eth = E +

[reactante]
0,06
log
n
[ producto ]

=Cu E=0,34
+2

V
Cu +2 e

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(catdica)

Eth

de las

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E=1,23
++2 e
V
1
H 2 O= O2 +2 H
2

(andica)

++Cu0 E0=0,89V (global)


1
Cu+2 + H 2 O= O2+ 2 H
2

Eth =0,89+

[0,721]
0.06
log
=0,848 V
2
2
[4,236]

Tambin se debe calcular los sobre potenciales asociados a cada


curva, para esto se utiliz una regla de 3 con los sobre potenciales
catdicos y andicos que hay en una celda convencional
El UBornes para el experimento fue de 2,067V con esto se sabe que se
tiene una densidad de corriente de 258 A/m 2, mediante la misma
regla simple.
En parmetros normales las celdas de electro obtencin tienen un
potencial de 2,4V y una densidad de corriente de 300 A/m2
El sobre potencial andico de la celda fue:

0,6 V 258
a =

300

A
m2

El sobre potencial catdico fue:

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A
2
m

=0.516V

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c =

0,05 V258 A
=0.043V
300 A

La resistencia que tiene el electrolito, tiene las mismas


concentraciones que una celda convencional esta depende
solamente de la densidad de corriente, es por esto que se calcula por
una regla de 3
0,5 V 258
I =

A
300 2
m

A
m2

= 0,43V

Teniendo estos datos anteriores se puede proceder a calcular las


perdidas con la ecuacin de UBornes:

U= Eth + a + c + IR e + perdidas
perdidas=U ( Eth +a + c + IR e )

Perdidas=2,067( 0,848+ 0,516+0,043+0,430 ) =0,23 V


9.3 Rendimiento Fardico
El rendimiento Fardico est dado por la ecuacin.
Rm=

Mcatodico depositado
100
Manodicodisuelto

El cual es una simplificacin de una divisin entre la ley de Faraday:


M=

PMI t
nF

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Se tiene dos Masas por lo que se tiene:


PM I experimentalt experimental
Mcatodico depositado
nF
Rm=
100=
100(ec .9.3 .1)
Manodico disuelto
PMI tericot terico
nF

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