CATALISIS: Entidad que cambia la velocidad de una reaccin qumica tomando
parte qumicamente en ella, pero sin llegar a ser producto. La presencia de un
catalizador en un sistema reaccionante, puede dar lugar a la aparicin de las nuevas formas de reaccin que en su ausencia serian difciles o prcticamente imposibles. Ejemplo: En la industria se utiliza para aumentar la velocidad de reaccin qumica o para modificar la selectividad del proceso o producto terminado. CATALISIS HOMOGENEA: Tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase, sea liquida o gaseosa, se tiene un acceso mas fcil al mecanismo de reaccin y por consecuencia se puede dominar mejor el proceso cataltico correspondiente, y tiene ausencia de efectos de envenenamiento. CATALISIS HETEROGENEA: Describe la catlisis cuando el catalizador est en una fase diferente (es decir slido, lquido y gas, pero tambin aceite y agua) a los reactivos. Los catalizadores heterogneos proporcionan una superficie en la que pueda tener lugar la reaccin. Para que la reaccin se produzca, uno o ms de los reactivos debe difundir a la superficie del catalizador y adsorberse en l. Despus de la reaccin, los productos deben desorberse de la superficie y difundir lejos de la superficie del slido. Con frecuencia, este transporte de reactivos y productos de una fase a otra desempea un papel dominante en la limitacin de la velocidad de reaccin. La comprensin de estos fenmenos de transporte y la qumica de superficies, como p. ej. la dispersin, es un rea importante de investigacin de los catalizadores heterogneos. PROPIEDADES DEL CATALIZADOR EN FASE SOLIDA FASE SOLIDA: Las molculas estn unidas hermticamente. La forma y el volumen de un slido es generalmente fija. Las fuerzas que atraen las partculas entre s son particularmente fuertes en los slidos, mantenindolas juntas en posiciones especficas. AREA INTERFACIAL: rea de contacto que hay del catalizador con los reactivos, mientras ms cerca estn los reactivos del catalizador se dar mejor la reaccin. ESTRUCTURA POROSA: Cuando el solido contiene muchos poros finos y la superficie de esos poros, proporciona el rea que se necesita para obtener una velocidad de reaccin elevada. Un ejemplo de este es el silicio-aluminio tpico para la pirosis que tiene un volumen de poros de 0.6 cm3/gr. Los poros dejan pasar molculas pequeas pero bloquean el paso del as grandes, los poros son arcillas o zeolitos aliminosilicatos. CATALIZADORES MONOLITICOS (NO POROSOS): Normalmente se encuentran en procesos en los que la cada de presin y eliminacin son considerables. Estos no necesitan de poros por que ya son altamente activos.
Pueden emplearse con ventaja en procesos con altas velocidades espaciales.
En estos sistemas tanto la cada de presin como la superficie geomtrica disminuyen con el dimetro de los canales por lo que en reacciones controladas debe maximizarse el rea y depositar los critales metlicos en capas finas. CATALIZADORES SOPORTADOS Y NO SOPORTADOS: Particulas de una material activo disperso en una sustancia menos activa llamada soporte. El material activo suele ser un metal puro o una aleacin. Los catalizadores soportados tienen sustancias llamadas promotores. APLICACIONES: Soportado: Los catalizadores de los mofles a convertidores catalticos de automivol, platino sobre alumina para la reformacin del petrleo. No soportado: La malla de platino para la oxidacin del amoniaco. VENTAJAS: Facil reciclamiento del catalizador, incremento en la selectividad de la reaccin, fcil separacin del catalizador de los reactivos y productos. PROMOTORES: Sustancias que aumentan la actividad del catalizador, el mecanismo exacto no se conoce pero se cree que el promotor hace variar las propiedades de la superficie con el fin de favorecer la absorcin de los reaccionantes y aumentar la actividad del catalizador. ABSORCION: Separacin de los componentes que conforman una mezcla gaseosa, ayudndose de un solvente en estado lquido, con el que conseguir formar una solucin. El proceso incluye una difusin molecular o un paso de masa del soluto a travs del gas. TIPOS DE ABSORCIN: Fisica: Van der-Waals son las fciles de romper los enlaces. Quimica: Fuerza covalente requiere mayor energa. En la fase heterognea se lleva acabo el tipo de reaccin qumica. Y el soporte sirve para difundir el gas y de esta manera facilita la reaccin. ETAPAS: 1. Transporte de reactivos desde el fluido a la supervicie externa del catalizador. 2. Difusion de los reactivos desde la boca del poro a la vencidad de la superficie total. 3. Adsorcion de los reactivps sobre el catalizador. 4. Reaccion sobre la superficie cataltica. 5. Desorcion de los productos de reaccin. 6. Difusion de los productos desde el interior de los poros a la superficie externa. 7. Transporte de los productos hacia el seno del gas. DESORCIN: un gas disuelto en un lquido es arrastrado por un gas inerte, siendo eliminado del lquido.
IMPORTANCIA DE APLICAR ECUACIONES DE DISEO DE REACTORES PARA REACCIONES
CATALITICAS HETEROGENAS: Representan el balance de materia de cada uno de ellos y permite dimensionar el reactor de forma preliminar, para observar con detalle las deducciones de estas ecuaciones de diseo. REACTORES:
Reactor de tanque agitado permanece en la categora de reactores cinticos, es decir se
requiere conocer los datos cinticos del sistema para poder disear el reactor. Reactor tubular (Pfr o Pbr) Se emplea para llevar a cabo reacciones en fase gaseosa, las sustancias van reaccionando a lo largo de su paso por el reactor, y la concentracin varia a lo largo de la longitud del reactor. Reactor por lotes (Batch): Se alimentan cantidades preestablecidas de reactivos y se programa la operacin como funcoin del tiempo de reaccin.
La desactivacin observada de una pastilla porosa de catalizador depende de varios factores:
la reaccin real de descenso de actividad, la presencia o ausencia de difusin en los poros, el modo en que los venenos actan sobre la superficie, etc. FACTORES QUE PUEDEN INFLUIR EN EL DESCENSO OBSERVADO DE LA ACTIVIDAD DEL CATALIZADOR: el bloqueo de la entrada de los poros por el slido depositado, el equilibrio o el envenenamiento reversible en el que se mantiene siempre alguna actividad, y la accin de regeneracin (frecuentemente esta regeneracin deja la superficie del catalizador activa pero con centros inactivos INACTIVACIN DE CATALIZADORES POR COQUIZACIN: la acumulacin de material no deseado sobre una superficie. Para un catalizador el fouling se presenta cuando algn material presente en el reactor (reactivos, productos o intermediarios de reaccin) se deposita sobre el sitio cataltico. Este tipo de desactivacin se considera que pertenece al tipo de desactivacin por fouling, ya que se define como la acumulacin de material no deseado sobre una superficie de un catalizador. ETAPAS QUE SE PRESENTAN EN EL PROCESO DE COQUIZACIN:
1) Quimisorberse fuertemente formando una monocapa o absorberse fsicamente en
multicapas, bloqueando el acceso a los sitios activos.
(2) Encapsular totalmente una partcula activa y desactivarla totalmente.
(3) Bloquear el micro o mesoporo restringiendo la difusin. (4) En el caso ms extremo la alta acumulacin de carbono podra fracturar el material soportado. REGENERACIN: La regeneracin de catalizadores coquizados se basa en el calentamiento de los mismos a temperatura moderada a una atmsfera con cierto contenido en oxgeno con el fin de producir la combustin o quema del coque depositado, permitiendo as, que la superficie activa del catalizador quede libre para actuar de nuevo. ENVENENAMIENTO DE UN CATALIZADOR: sentido de que un catalizador puede ser 'envenenado' si ste reacciona con otro compuesto que vincula qumicamente (similar a un inhibidor) pero no libera, o qumicamente cambia al catalizador. Esto con eficacia reduce la utilidad del catalizador, (es decir el nmero de sitios activos) como ste no puede participar en la reaccin con la cual se supona para catalizar; entonces se inhibe en trminos qumicos, aunque existen sustancias, que pueden limitar o revertir tal condicin de envenenamiento.
TIPOS DE ENVENNENAMIENTO: Sinterizacion: Causada por el crecimiento o aglomeracin de los