06/10/2016

COMPUESTOS DE
COORDINACIN

QUIENES SON?

Alfred Werner (qumico sueco)

Teoria 1893, algunos metales (TRANSICION)
Dos tipos de valencia o capacidad de enlace
Valencia primaria: basada en el numero de e- que
el tomo pierde para formar el ion metlico.
Valencia secundaria: responsable del enlace con
otros compuestos (ligandos) al ion metlico central

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Metales de Transicin
Segn la IUPAC, un
elemento de transicin es un
elemento cuyo tomo posee un subnivel d incompleto, o
bien aqul que puede dar lugar a uno o varios
cationes con un subnivel d incompleto.
Cr

Mn

[Ar]3d54s1 3d54s2

Fe
3d64s2

Co

Ni

Cu

3d74s2

3d84s2

3d104s1

Mo

Ag

[Kr]4d55s1

[Kr] 4d105s1
Au
[Xe] 5d106s

Reactividad Qumica..............

Adems, los iones metlicos actan como

cidos de Lewis
(aceptor de un par de
electrones).
Los aniones o molculas con
pares no compartidos pueden actuar como
bases de Lewis (dador de un par de
electrones) y asociarse al centro metlico.

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Estas especies se conocen como iones

complejos o sencillamente complejos.
(metal central, ligantes)
Los compuestos que los contienen se
denominan:
Compuestos de Coordinacin.

COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIN

Definicin:

Es el compuesto en el cual uno o ms

grupos coordinados o ligando estn
unidos a un elemento central metlico*,
por enlaces de coordinacin.

*Enlace por el cual un par de electrones es aportado

por el ligando y es aceptado por un orbital libre del
tomo central

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COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION

Ligando:

Acta como base de Lewis, dona un par

de electrones.

Metal:

Acta como cido de Lewis, acepta un

par de electrones por cada orbital libre.

ndice de Coordinacin: Depende del nmero de

orbitales libres que tenga el tomo central metlico
y coincide con el nmero de enlaces coordinados
que es capaz de fijar el ligando.

COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION

m-

L: ligando
M: metal
X: contrain

Ligando: anin, catin o especie neutra donora de pares de electrones

Metal: especie central aceptora de pares de electrones
El complejo en este caso es catinico y su neutralidad se consigue
mediante la fijacin del contrain (negativo en este caso de Xm-)

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Estructura de los Complejos

Las molculas o los iones que rodean a un ion
metlico en un complejo se conocen como agentes
acomplejantes o ligandos (Latn ligare=unir).
Normalmente los ligandos son aniones o molculas
polares. Adems tienen un par de electrones de
valencia no compartidos:

Tipos de Ligantes
Los ligantes se clasifican en:
Ligante Neutros.

Ligantes Anionicos y

LIGANTES NEUTROS: NO: Nitrosilo

H2O : Acuo

CO : Carbonilo

C5 H5 N: Piridina

NH3 : Amino(Ammin) N3 : Azida CO: Carbonilo

LIGANTES ANIONICOS: SO42-: Sulfato NO2-: Nitrito
Br- : Bromo

Cl-: Cloro

CO32- : Carbonato
O22- : Peroxo

CN- : Ciano

C2O42- : Oxalato

OH- : Hidroxo
O2- : Oxo

HS- : Mercapto S2O32- : Tiosulfato

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LIGANDOS

H2O

ACUO

O2-

OXO

NH3

AMIN/NO

O22-

PEROXO

CO

CARBONILO

O2-

SUPEROXO

CN-

CIANO

O2

DIOXGENO

F-

FLUORO

H2

DIHIDRGENO

Cl-

CLORO

N2

DINITRGENO

Br-

BROMO

PR3

FOSFINA

I-

YODO

NO

NITROSIL(O)

-SCN

TIOCIANATO

CH2=CH2 ETILENO

-NCS

ISOTIOCIANATO

H2NCH2CH2NH2
ETILENODIAMINA (en)

NH2-

AMIDO

OH-

HIDROXO

PIRIDINA (py)
HC O

HC O

HC
HC
HC O
HC O

ACETILACETONATO
(acac-)

Relacin Tipo de ligante - Ion Complejo

Anionico->In Complejo Anionico
[CoCl4(NH3)2]Tipo de Ligante
[Co(NH3)6] 3+
Neutro In Complejo Cationico

06/10/2016

La capacidad de los iones metlicos de formar

complejos aumenta a medida que aumenta la
carga positiva del catin y que disminuye su
tamao.
Los complejos ms dbiles estn formados
por los iones de los metales alcalinos Na+ y K+.
Por el contrario, los iones 2+ y 3+ de los
elementos de transicin muestran una gran
tendencia a formarlos.

Como los iones metlicos tienen orbitales de

valencia vacos, pueden actuar como cidos de Lewis
(aceptor de pares electrnicos). Ya que los ligandos
tienen pares
no compartidos de electrones,
pueden funcionar como bases de Lewis (donadores de
pares electrnicos). Podemos considerar que la unin
entre un metal y un ligando se forma cuando se
comparte un par de electrones que inicialmente
estaba en el ligando:

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Al formar un complejo, se dice que los ligandos

se coordinan al metal o se acomplejan con el
metal.
El metal central y los ligandos enlazados a l
constituyen la Esfera de Coordinacin.
Al escribir la frmula qumica para un
compuesto de
coordinacin, utilizamos
parntesis rectangulares para indicar los
grupos que estn dentro de la esfera de
coordinacin y separarlo de otras partes del
compuesto.

P. ej., [Cu(NH3)4]SO4 representa un

compuesto de coordinacin que consiste
en el ion complejo [Cu(NH3)4]2+ y el ion
SO42 los 4 ligandos de amoniaco estn
enlazados directamente al ion cobre (II).

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Propiedades y caractersticas
Un complejo es una especie qumica distinta,
con propiedades fsicas y qumicas propias y
diferentes al ion metlico y a los ligandos que
lo componen.
La formacin de un complejo tambin puede
cambiar drsticamente otras propiedades de
los iones metlicos, como la facilidad de
oxidacin o de reduccin.

P. ej., Ag+ se reduce fcilmente en

agua (a Ag (s)). En cambio [Ag(CN)2]
no se reduce fcilmente porque el ion
plata se acompleja con el CN- y esto lo
estabiliza en el estado de oxidacin de
+1.

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Cargas
La carga de un complejo es la suma de las cargas
sobre el tomo central y los ligandos que lo
rodean. En [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la
carga sobre el complejo, si primero reconocemos
a SO4-2 como el ion sulfato y por consiguiente
con -2.
Debido a que el compuesto es neutro, el ion
complejo debe tener una carga 2+: [Cu(NH3)4]2+.

Podemos usar la carga del ion

complejo para deducir el nmero
de oxidacin del Cu. Como los
ligandos de NH3 son neutros, el
nmero de oxidacin del Cu debe
ser +2.
+2 + 4 (0) = +2

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Ejercicios...
1. Cul es el nmero de oxidacin del metal central en
[CoCl (NH3)5](NO3)2?
2. Cul es la carga del complejo formado por un ion
metlico de platino (IV) rodeado por tres molculas de
amoniaco y tres iones bromuro?. Escriba adems la
frmula del ion complejo.
3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III)
enlazado a cuatro molculas de agua y a dos iones
cloruro, escriba la frmula.

Desarrollo...
1. Los grupos NO3 son el ion nitrato que tiene una carga de 1, NO3-. Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es un ion cloruro
coordinado y por consiguiente tiene una carga de 1-. La suma
de todas las cargas debe ser O:
X + (-1) + 5 (0) + 2 (-1) = 0
[Co Cl (NH3)5 ] (NO3)2
por consiguiente el nmero de oxidacin del Co X debe ser +3.
2. [PtBr3(NH3)3]+
3. El metal tiene un nmero de oxidacin +3, el agua es
neutra, y el cloruro tiene una carga de 1-:
+3 + 2 (-1) + 4 (0) = +1
[Cr Cl2 (H2O)4 ] +

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Nmero de Coordinacin
El tomo del ligando unido directamente al metal
se llama tomo donador. P. ej., el N es el tomo
donador en el complejo [Ag(NH3)2]+.
El nmero de tomos donadores unidos a un
metal se conoce como su nmero de
coordinacin. En [Ag(NH3)2]+ la plata tiene un
nmero de coordinacin de 2; en [CrCl2(H2O)4]+ el
Cr tiene un nmero de coordinacin de 6.

Algunos iones
metlicos tienen
nmeros de
coordinacin
constantes. P. ej.,
cromo (III) y cobalto
(III) invariablemente
es 6, y platino (II)
siempre es 4.

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No obstante, los
nmeros de
coordinacin de la
mayora de los iones
metlicos varan con
el ligando.
Los nmeros de
coordinacin ms
comunes son 4 y 6.

Ejercicio de prctica 1.1

Cul es la carga del complejo formado por un ion platino (II) rodeado de dos
molculas de amoniaco y dos iones bromuro?
Ejercicio de muestra 1.2
Dado un complejo que contiene un cromo (III) unido a cuatro molculas de agua y dos
iones cloruro, escriba su frmula.
Ejercicio de prctica 1.2
Escriba la frmula del complejo descrito en el ejercicio de prctica 1.1 que acompaa al
ejercicio de muestra 1.1

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Geometra
Los complejos con 4 ligandos
tienen dos geometras
comunes: tetradrica y
cuadrada plana.
La tetradrica es comn
entre metales que no son de
transicin. La cuadrada plana
es comn entre los iones de
metales de transicin con 8
electrones d en la capa de
valencia.
La mayora de los complejos
con 6 ligandos tienen
geometra octadrica

Reglas de Formulacin y Nomenclatura...

Para escribir la frmula de los complejos se coloca en
primer lugar el smbolo del tomo o ion central y a su
derecha se van anotando primero los ligandos inicos
y luego los neutros, siguiendo dentro de cada clase un
orden alfabtico (orden basado en el smbolo de los
tomos enlazados al ion central):

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Al nombrar dichos compuestos, primero se

mencionan
los ligandos en orden alfabtico: los
ligando aninicos se citan como tales (H-, hidruro;
HSO3-, hidrgenosulfito; ClO4-, perclorato, etc..). Sin
embargo, algunos
tienen nombres algo
modificado:
ANION

FClBrIO2OHO22HSS2CN-

NOMBRE

Fluoro
Cloro
Bromo
Yodo
Oxo
Hidroxo
Peroxo
Mercapto
Tio
ciano

Para citar los ligandos neutros o catinicos

se utiliza su nombre corriente, a excepcin
de los ligandos H2O y NH3 que se
denominan aqua y amina. Los grupos NO
(nitrosilo) y CO (carbonilo) se consideran
ligandos neutros.

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Debe precisarse que cuando se determina

el orden alfabtico no se tienen en cuenta
los prefijos multiplicativos utilizados para
indicar la presencia de varias molculas de
un mismo ligando. P. ej., aqua, diaqua y
triaqua van antes que ciano.

Cuando hay varios ligantes de un tipo determinado se utilizan los

prefijos griegos (bi, tri,tetra). Si el ligando por si mismo contiene un
prefijo griego se utilizan los prefijos bis(2), tris(3) y tetrakis(4) para
indicar el numero de ligandos presentes.
Ej.: ligante etilendiamino(en) ya tiene el prefijo di; si estan presentes
dos (en) se utiliza bis

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Finalmente, cuando se han nombrado

todos los ligandos se cita al tomo central:
si se trata de un complejo aninico,
aadiendo a la raz caracterstica del tomo
central la terminacin ato e indicando el
estado de oxidacin de dicho tomo entre
parntesis.

Nombres de algunos metales en los aniones complejos

Hierro
Cobre
Estao
Plata

Plomo
Oro

Ferrato
Cuprato
Estannato
Argentato
Plumbato
Aurato

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No entiendo na...
Por ejemplo:
[FeF6]3- ion hexafluoroferrato (III)
[Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentacianoferrato (III)
Si se trata de un complejo neutro o catinico, no se
aade ningn sufijo al nombre del tomo central.
Por ejemplo:
[Fe(H2O)6]2+ ion hexaaquahierro (II)

Como alternativa a la nomenclatura de Stock puede

utilizarse el sistema de Ewens-Bassett: despus del
nombre del ion se indica la carga global de ste entre
parntesis:
[Ag(NH3)2]+ ion diamminaplata
ion diamminaplata (1+)
[CrF4O]ion tetrafluorooxocromato (V)
ion tetrafluorooxocromato (1-)
[V(CN)5(NO)]2- ion pentacianonitrosilvanadato (III)

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Ahora tu...

[OsCl5N]2[Mn(SCN)4(H2O)2]2[CoCl3(NH3)3]
NiCl3(ClO4)]2-

Un ltimo detalle...
Hay algunos ligandos que son capaces de
unirse al tomo central en dos formas
distintas. P. ej., NO2 puede unirse a travs del
oxgeno (-ONO, ion nitrito) o a travs del
nitrgeno (-NO2, ion nitro). El SCN puede
unirse por el azufre (-SCN, ion tiocianato) o
por el nitrgeno (-NCS, ion isotiocianato).

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Sales derivadas de Complejos...

Como es lgico, los complejos se aislan en forma
de sales. stas se nombran como tales, con la
peculiaridad de que aqu el anin o el catin (o
ambos) son iones complejos:

COMPLEJO CATIN ANIN

NOMBRE DE LA SAL
+
4K4[Fe(CN)6]
K
[Fe(CN)6] hexacianoferrato (II) de potasio
2+
Mg2[Ni(NCS)6]
Mg
[Ni(NCS)6]4 hexakis(isotiocianato)niccolato
(II) de magnesio
2+
Ca[ICl4]2
Ca
[ICl4]
tetracloroyodato (III) de calcio

Sales derivadas de Complejos:

COMPLEJO
[Co(H2O)6]Cl2

CATIN
[Co(H2O)6]2+

[FeN3(NH3)4(H2O)](NO3)2 [FeN3(NH3)4(H2O)]2+
[Cu(NH3)4]SO4

[Cu(NH3)4]2+

ANIN
NOMBRE DE LA SAL
Clcloruro de hexaaquacobalto
(II)
NO3- nitrato de
tetraamminaaquaazidohierro
(III)
SO42- sulfato de tetraaminnacobre
(II)

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Tareaeeeh...

1. Hexacianovanadato (II) de calcio

2. tetracloroplatinato (II) de potasio
3. carboniltris(tiocianato)cobaltato (I) de sodio
4. hexacianoferrato (II) de amonio
5. hexacianoferrato (III) de amonio
6. Pentacianonitrosilferrato (III) de amonio
7. cloruro de pentaamminaclorocromo (III)
8. cloruro de tetraamminadiclorocromo (III)
9. sulfato de hexaaquazinc
10. nitrato de tetraamminacadmio

Quelatos.
Los ligandos explicados hasta ahora como NH3 y
Cl- se denominan ligandos monodentados
(latin, un diente).
Estos ligandos tienen un tomo donador simple y
son capaces de ocupar solamente un sitio en
una esfera de coordinacin.
Algunos ligandos tienen dos o ms tomos
donadores
que pueden
coordinarse
simultneamente a un ion metlico, ocupando
por lo tanto, dos o ms sitios de coordinacin.

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Se denominan ligandos polidentados.

Como parecen fijar el metal entre dos o ms
tomos donadores, los ligandos polidentados se
llaman tambin agentes quelantes (griego Kele,
pinza).
P. ej., etilndiamina:

Este ligando, que se abrevia como en, tiene 2

tomos de N que tienen pares de electrones no
compartidos.
Estos tomos donadores estn apartados y
permiten que el ligando se envuelva alrededor del
ion metlico, con los 2 tomos de N
acomplejndose simultneamente con el metal en
posiciones adyacentes.
Es un ligando bidentado as como:

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El ion [Co(en)3]3+
que contiene 3
ligandos de
etilndiamina
en la esfera
octadrica de
coordinacin del
cobalto(III).

Los agentes quelantes se emplean para evitar

las reacciones acostumbradas de un ion
metlico, sin tener que eliminarlo de la
solucin.
P. ej., si un ion metlico interfiere con un
anlisis qumico, se puede acomplejar
eliminando su interferencia. El agente
quelante encubre al ion.
Tambin se llaman agentes secuestrantes

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Algunos usos...
Se usan en alimentos (EDTA)
etilendiaminotetraacetato para acomplejar los iones
metlicos que se encuentran en muy pequeas
cantidades.
Se usan en medicina para remover iones como Hg2+,
Pb2+ y Cd2+ perjudiciales para la salud.
Se usan en tratamientos de envenenamiento por
plomo (administracin de Na2[CaEDTA] que forma
un quelato con el plomo y se puede eliminar).

Metales y Quelatos en Sistemas Vivos.

De 26 elementos que son indispensables
para la vida (H, Na, K, C, N, O, S, Ca, etc..), 9
son metales de transicin (V, Cr, Mn, Fe, Co,
Ni, Cu,Zn y Mo).
Su importancia capacidad para formar
complejos.
Muchas enzimas requieren iones metlicos
para actuar.

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Aunque necesitamos pequeas cantidades, la

deficiencia puede provocar enfermedades
graves (P. ej., anemia ferropnica).
P. ej., deficiencia de Mn en la dieta puede
provocar trastornos convulsivos.
Entre los agentes quelantes ms importantes
en la naturaleza estn los que derivan de la
molcula de porfina:

Dos de las porfirinas

ms importantes
son el grupo hemo
(hemoglobina) que
contiene hierro(II) y
la clorofila que
contiene
magnesio(II).

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El hierro est coordinado a

los 4 tomos de N de la
porfirina y tambin a un
tomo de N de la protena
que compone la mayor parte
de la hemoglobina.
La sexta posicin alrededor
del Fe est ocupada ya sea
por O2 (oxihemoglobina,
rojo brillante) o H2O
(desoxihemoblobina, rojo
prpura)

QUMICA INORGNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS

Si
adsorbe
aqu

Se ve
as

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COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS

QUMICA INORGNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS

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El color cambia a
medida que cambian
los ligandos que
rodean al ion
metlico.
Tambin depende
del metal y de su
e.o.

Los iones M que tienen los subniveles d

completamente vacos (como Al3+ y Ti4+) o
completamente llenos (como 3d10 en Zn2+)
son incoloros.
Subniveles d parcialmente llenos, dan
coloracin.

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