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GUAS E POLUIO:
ASPECTOS FSICO-QUMICOS
AULA 10
OXIGNIO DISSOLVIDO E MATRIA ORGNICA EM
GUAS
devido diferena de presso parcial. Este mecanismo regido pela Lei de Henry, que
define a concentrao de saturao de um gs na gua, em funo da temperatura:
CSAT = .pgs
onde uma constante que varia inversamente proporcional temperatura e pgs a
presso exercida pelo gs sobre a superfcie do lquido. No caso do oxignio,
considerando-se como constituinte de 21% da atmosfera, pela lei de Dalton, exerce uma
presso de 0,21 atm. Para 20C, por exemplo, igual a 43,9 e portanto a concentrao
de saturao de oxignio em uma gua superficial igual a 43,9 x 0,21 = 9,2 mg/L.
muito comum em livros de qumica, a apresentao de tabelas de
concentraes de saturao de oxignio em funo da temperatura, da presso e da
salinidade da gua. Na tabela 1, apresentam-se alguns valores para a presso de 760
mmHg:
Tabela 1: Concentrao de saturao de oxignio dissolvido em guas em funo da
temperatura e salinidade. FONTE: AGUDO (1)
TC
10.000
20.000
12,8
11,4
10,0
10
11,3
10,1
9,0
15
10,2
9,1
8,1
20
9,2
8,3
7,4
25
8,4
7,6
6,7
30
7,6
6,9
6,1
M M 2+ + 2e
1
1
O2 + H 2 O + 2e 2 HO
O2 + M + H 2 O M (OH ) 2
mg / L O2 =
N Na S O x VNa S O
V
2
x 8000
3
AMOSTRA
0,025 x VNa 2 S 2 O3
100
8.000
= 2 x VNa 2 S2 O3
10
11
12
global mnima do processo de tratamento na remoo de DBO5 igual a 80%. Este ltimo
critrio favorece aos efluentes industriais concentrados, que podem ser lanados com
valores de DBO ainda altos, mesmo removida acima de 80%.
A carga de DBO, expressa em Kg/dia um parmetro fundamental no
projeto das estaes de tratamento biolgico. Dela resultam as principais caractersticas
do sistema de tratamento como reas e volumes de tanques, potncias de aeradores, etc..
A carga de DBO pode ser obtida do produto da vazo pela concentrao de DBO. Por
exemplo, em uma indstria j existente em que se pretenda instalar um sistema de
tratamento, pode-se estabelecer um programa de medies de vazo e de anlises de
DBO, obtendo-se a carga atravs do produto dos valores mdios. O mesmo pode ser
feito em um sistema de esgotos sanitrios j implantado. Na impossibilidade, costumase recorrer a valores unitrios estimativos. No caso de esgotos sanitrios, tradicional
no Brasil a adoo de uma contribuio "per capita"de DBO5 de 54 g/hab.dia. Porm, h
a necessidade de melhor definio deste parmetro atravs de determinaes de cargas
de DBO em bacias de esgotamento com populao conhecida. No caso dos efluentes
industriais, tambm costuma-se estabelecer contribuies unitrias de DBO em funo
de unidades de massa ou de volume de produto processado. Na tabela 2 so
apresentados valores tpicos de concentrao e contribuio unitria de DBO5:
13
esgoto sanitrio
CONCENTRAO
DBO5,20C
CONTRIBUIO UNITRIA DE
DBO5,20C
(mg/L)
(kg/dia)
FAIXA
VALOR
TPICO
FAIXA
VALOR
TPICO
110-400
220
---
54 g/hab.dia
300
celulose branqueada
(processo Kraft)
txtil
250-600
laticnio
1000-1500
abatedouro bovino
1125
6,3 kg/1000 kg
Peso vivo
2500
88 kg/ton pele
salgada
cervejaria
1611-1784
1718
10,4 kg/m3
cerveja
refrigerante
940-1335
1188
4,8 kg/m3
refrigerante
2100-3000
2,0 kg/1000 kg
laranja
acar e lcool
25000
FONTES: BRAILE & CAVALCANTI (1993); CETESB (1989, 1990)
2.3.3. Consideraes sobre a determinao de DBO
14
15
Diluio
Vol.
amostra
(mL)
--
O.D.
(mg/L)
Vol.
frasco
(mL)
300
01
F
I
300
300
-2
7,6
7,6
F
I
300
300
2
4
6,6
7,6
F
I
300
300
4
6
5,4
7,5
7,6
B
02
03
--
1
04
05
13
2
06
07
29
3
08
09
F
I
300
300
6
8
F
I
300
300
8
10
160
59
165
3,0
7,4
5
12
43
4,3
7,4
4
10
11
Reduo DBO
(%)
(mg/L)
72
F
300
10
2,1
16
17
Lt
= k | . Lt
t
onde Lt a DBO de primeiro estgio remanescente no tempo t, e k a taxa ou
constante da velocidade da reao (base e). Integrando-se esta equao, tem-se:
t
ln Lt | = K .t ou
|
Lt = Lo . e k t
onde L0 a DBO total de primeiro estgio, tambm chamada de DBO ltima ou DBO
carboncea total. Trabalhando-se na base decimal, temos:
Lt = L0.10-k.t
onde k a constante da velocidade da reao, referida base 10. Para se estabelecer a
relao entre k| e k pode ser utilizado:
K|
k=
2.303
18
19
Para o mesmo valor da DBO final, o oxignio consumido dever variar com o tempo e
com valores diferentes de k. Este efeito pode ser observado na figura 3:
Figura 3: Efeito da constante de reao k na DBO (para um dado valor de L0). FONTE:
METCALF & EDDY (1991).
O efeito da temperatura se exerce sobre o valor das constantes k(ou k) e
L0. O efeito da temperatura sobre a taxa da reao k pode ser expressa pela seguinte
equao, derivada da Lei de Vant Hoff-Arrhenius.
kTC = k20C.(T-20)
onde kTC o valor de k na temperatura TC e o coeficiente de temperatura; so
propostos os seguintes valores mdios para :
= 1,056, para temperaturas entre 20 e 30C
= 1,135, para temperaturas entre 4 e 20C.
Para situaes melhor definidas, so atribudos outros valores para . Na
equao de Streeter-Phelps utilizada em estudos de autodepurao natural de cursos
dgua, o efeito da temperatura sobre k calculado utilizando-se = 1,047. Em estudos
de tratamento de esgotos em lodos ativados e filtros biolgicos, utiliza-se = 1,08.
A temperatura provoca tambm efeito sobre o valor de L0, pois apesar de
corresponder quantidade total de matria carboncea biodegradvel, em temperaturas
superiores a 20C, por exemplo, podem se desenvolver melhor outros grupos de
microrganismos no atuantes a 20C e o valor de L0 aumenta. A expresso proposta
para a correo de L0 para a temperatura a seguinte:
L0
ToC
= L0
20 o C
[1 + 0,02 ( T 20)]
20
21
y
t
= k ' ( L0 Yn )
t=n
y
t
representa o valor da declividade da curva a ser plotada atravs de uma srie de dados,
para um dado valor de k e L0, ento, devido a erros experimentais, os dois lados da
equao acima diferiro de uma quantidade R. Reescrevendo a equao em termos do
resduo R, tem-se:
R = k ' ( L0 Y )
y
t
y
, tem-se:
t
R = a + by y '
Se a soma dos quadrados dos resduos deve ser mnima, as seguintes
equaes devem ser satisfeitas:
= 0 2R
R
=0
a
= 0 2R
R
=0
b
22
Exemplo (Metcalf & Eddy, 1991): calcular as constantes da DBO, utilizando o mtodo
dos mnimos quadrados, para a seguinte srie de dados:
t (dias)
10
y (mg/L)
11
18
22
24
26
y2
yy
11
121
4,50
49,5
18
324
2,75
49,5
22
484
1,50
33,0
24
576
1,00
24,0
y = 75
y2 = 1505
y = 9,75
yy = 156
Obs: y=
24 18
y
, por exemplo, para t = 6 dias y=
= 1,5 .
84
t
a
L0 = 27 ,7 mg / L
b
( t y)
= (2,3. k. L0 )
3,43. L0
. t, onde
3
23
3
1
k 3
Fazendo-se Z = t y , a = (2,3. k. L0 ) 3 e b =
1
3,43. L0 3
k = 2,61. x
b
a
L0 =
1
2,3. k. a3
No exemplo anterior:
t(dias)
10
y(mg/L)
11
18
22
24
26
(t/y)1/3
0,57
0,61
0,65
0,69
0,73
a = 0,53 e b =
k = 2,6 x
0,04
= 0,02
2
0,02
k = 0,099 d-1 (k1 = 0,228 d-1)
0,53
24
L0 =
1
= 29,4 mg / L
2,3.0,099.0,533
O mtodo de Fujimoto consiste em lanar-se em grfico os valores de
DBO
t+1
versus DBOt, sendo que o ponto de interseco desta reta com a reta de
tangente igual a 1 representa o valor de LO. A partir deste e com um dos valores de
DBO removida pode-se determinar a taxa k| atravs da equao da DBO removida.
Para o exemplo anterior, obtm-se:
50
40
30
20
10
10
Do grfico:
LO = 27,8mg / L
20
30
40
DBOt (mg/L)
Y6 = 22mg / L
|
Y = LO (1 e k . t )
|
22 = 27,8 (1 e k . 6 ) k | = 0,293 d 1
25
26
( B A ) N sfa x 8000
x f , onde:
VAMOSTRA
27
C H O + c Cr O + 8 cH
n
C=
nCO 2 +
a + 8c
+3
H 2O + 2cCr , onde
2
2
a b
n+
3
6 3
c) interferncia de cloreto
Algumas substncias inorgnicas oxidveis presentes na amostra podem
interferir nos resultados, aumentando-os.
6Cl- + Cr2O7-2 + 14H+ 3Cl2 + 2Cr+3 + 7H2O
28
29
2) Demanda Nitrogenada
NAS
a) NH3 + 3/2 O2 NITROSSOMO
HNO2 + H2O
NITROBACTER
HNO3
b) HNO2 + O2
3) A demanda terica de oxignio igual a [3/2 + (3/2 + )] mol O2/mol glicina, ou 3,5
mol O2/mol glicina ou ainda 112g O2/mol.
2.7. Remoo de matria orgnica das guas
30
fotossintticas.
Os
processos
anaerbios
recorrem ao
uso
de
31
y (mg/L)
65
109
138
158
172
32
6. Idem para:
t(dias)
y(mg/L)
32
57
84
106
111
10
DBO, mg/l
10
18
23
26
29
31
32
33
46
56
t, dias
11
12
13
14
16
18
20
25
30
40
DBO, mg/l
63
69
74
77
82
85
87
89
90
90
33
11. Sabe-se que um despejo industrial contm apenas cido esterico, C100H36O2,
glicina, C2H5O2N e glicose C6H12O6. Os resultados das anlises de laboratrio so os
seguintes: nitrognio orgnico: 10 mg/l, carbono orgnico: 125 mg/l e DQO = 400 mg/l
Determinar a concentrao de cada constituinte, em mg/l.
3. Referncias Bibliogrficas
1. APHA, AWWA, WEF, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 18th ed. Washington, 1992.
2. AGUDO, E.G. "Demanda Bioqumica de Oxignio". Apostila da disciplina
Fundamentos Qumicos do Saneamento. Universidade Mackenzie, 1992.
3. AGUDO, E.G. "Demanda Qumica de Oxignio". Apostila da disciplina
Fundamentos Qumicos do Saneamento. Universidade Mackenzie, 1992.
4. BRAILE, P.M. & CAVALCANTI, J.E., "Manual de Tratamento de guas
Residurias Industriais". So Paulo, CETESB, 1993.
5. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de abatedouros e
frigorficos". 1989.
6. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de laticnios". 1989.
7. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de indstrias de celulose e
papel".
8. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de curtumes". 1989.
9. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de indstrias de refrigerantes
e cervejarias". 1989.
10. CETESB, "Nota tcnica sobre tratamento de efluentes de indstrias de suco ctrico
concentrado". 1990.
11. JORDO, E.P.; PESSOA, C.A., "Tratamento de Esgotos Domsticos" - Vol. I Concepes Clssicas de Tratamento - Associao Brasileira de Engenharia
Sanitria e Ambiental (ABES) - 2a. Edio - Rio de Janeiro, 1982. 536p.
12. METCALF & EDDY, "Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, Reuse". 3rd
ed, . Mc Graw - Hill Book Company .New York, 1994.
34
1)
t(dias)
DBO
(mg
/L)
2
984
4
1580
6
1942
8
2162
10
2295
35
c)
d)
e)
5)
a)
b)
c)
d)
e)
6)
36
d) DBO manomtrica
e) DQO em ampolas
10) No se constitui em limitao do teste da DBO de cinco dias:
a) Medir apenas a frao biodegradvel da matria orgnica presente nas guas
b) Medir apenas a frao carboncea da matria orgnica presente na gua, pois
em cinco dias praticamente no ocorre oxidao da amnia
c) Ser um teste lento, demorando cinco dias para a obteno dos resultados
d) Apresentar problemas de impreciso, especialmente nos casos em que
necessria a inoculao de microrganismos para exercer a demanda
e) No poder ser utilizada para guas que contenham elevadas concentraes de
cloretos
37
N
A
B
C
D
E
Valor
10
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0