Aula Terica 2 Noes Bsicas sobre Emulses

Emulses 22 de Setembro de 2008

Licenciatura em Fotografia, 3 ano, 2008-2009
Departamento de Fotografia Luis Pavo
Escola Superior de Tecnologia de Tomar

Noes Bsicas sobre Emulses

1. O que a emulso?
Quando dissolvemos em gua o cloreto de sdio este sal, que totalmente solvel,
desagrega-se integralmente em ies, de cloro (carga negativa) e sdio (carga positiva) deixando
de existir como sal. Nada se deposita no fundo e temos uma soluo, transparente e limpa.
Estamos perante uma soluo, em que a dimenso das partculas a de um tomo (ou um io).
O mesmo se passa quando preparamos uma soluo de nitrato de prata, que totalmente
solvel em gua, formando-se ies de prata (carga positiva) e do radical NO 3 (carga negativa).
O que acontece quando se forma cloreto de prata (ou outro halogeneto de prata), em gua?
Este composto insolvel em gua e no forma uma soluo. O seu comportamento na gua
depende das condies da sua formao. Vejamos ento algumas possibilidades de formao:
1. Se juntarmos algum cloreto de sdio a uma soluo de nitrato de prata, formam-se
molculas de cloreto de prata, que se agregam em cristais minsculos, que so
insolveis e que se precipitam para o fundo do contentor, depositando-se como uma
substncia branca, de aspecto leitoso, insolvel, de cloreto de prata.
2. Se procedermos de modo inverso, ou seja, se partirmos de uma soluo de cloreto de
sdio e juntarmos algum nitrato de prata, ento teremos tambm a formao de cloreto
de prata, mas com a diferena de haver alguma solubilidade do cloreto de prata (porque
o meio uma soluo de cloreto de sdio, o mesmo sal). Neste caso a ligeira
solubilidade do cloreto de prata permite que (se houver agitao), haja crescimento dos
cristais de cloreto de prata, por dissoluo deste e depsito sobre os cristais j
formados. Acabam igualmente por se depositar no fundo, os cristais insolveis de cloreto
de prata.
3. Nas condies da alnea anterior, se houver alguma gelatina na soluo de cloreto de
sdio, ento ocorre da mesma forma o crescimento dos cristais, de cloreto de prata, mas
estes nunca se chegam a depositar no fundo, mantm-se em suspenso na soluo,
desde que a temperatura seja superior a 35 C. A gelatina segura e mantm em
suspenso, os cristais insolveis. Caso a temperatura desa abaixo dos 35 C, a
gelatina deixa o estado lquido e transforma-se num gel, solidifica, mantendo no seu seio
os minsculos cristais de cloreto de prata, uniformemente distribudos, que lhe conferem
uma cor branca.
Fantstico, isto uma emulso!

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2. Emulso e a dimenso das partculas

Como distinguir emulso de suspenso ou de soluo? A diferena est na dimenso
das partculas que a compem. Consideramos que uma emulso constituda por partculas
slidas dispersas num meio.
Colide: um sistema disperso, constitudo por duas fases, isto por partculas (que formam a
fase dispersa), espalhadas num meio (que a fase contnua ou dispersante). Aquelas partculas
tem o nome de micelas e s pela sua dimenso menor se distinguem das partculas que
constituem a fase dispersa das suspenses e emulses, sistema heterogneo instveis, obtidos
por distribuio de slidos ou de lquidos numa fase contnua.
Os solutos coloidais distinguem-se dos solutos perfeitos porque neste ltimos a fase dispersa
est reduzida a partculas das menores dimenses possveis, isto a molculas ou ies; mas as
solues perfeitas no so tambm homogneas, porque as molculas das substncias
dissolvidas e as do dissolvente ocupam lugares diferentes no espao. Assim na prtica
estabelece-se para os sistemas heterogneos uma graduao.
So solutos perfeitos quando as partculas da fase dispersa tm dimetros inferiores a 10 m.
So solutos coloidais a partir deste limite at 100 m, ou seja micela entre 10 m e 100 m.
So suspenses ou emulses quando a suas dimenses so maiores do que 100 m. Quando
um soluto coloidal, a que se d abreviadamente o nome de Sol, perde grande parte da sua fase
lquida, as partculas slidas agregam-se deixando matria lquida incorporada na massa que
constituem, isto , sendo ento essa matria lquida a sua fase dispersa. Nesse caso a
consistncia do sistema a da geleia e d-se lhe o nome de Gel.
(Retirado da Grande Enciclopdia Portuguesa e Brasileira)
3. Propriedades dos cristais de halogeneto de prata
So incolores ou ligeiramente amarelados. Podem ser constitudos por cloreto de prata,
iodeto de prata ou brometo de prata. No mesmo cristal podem coexistir vrios halogeneto, como
bromo e cloro ou bromo e iodo ou mesmo os trs halogenetos. So sensveis s radiaes ultra
violeta e alguns so tambm sensveis luz azul, mas no apresentam todos a mesma
sensibilidade cromtica.
Cristalizam no sistema cbico formando cristais, de forma regular. As suas dimenses
podem variar. Estudos cristalogrficos revelam que a distncia entre o io positivo da prata e o
io negativo do halogeneto uma constante para cada sal. As dimenses dos cristais so muito
variveis, existindo gigantes e anes, com sensibilidades diferentes: os gros maiores so mais
facilmente atingidos por fotes, e portanto tm mais capacidade para reagir com a luz do que os
gros menores. Os gros de uma emulso contendo mais iodeto so tambm mais sensveis
luz do que os contendo mais bromo e menos iodo.
Como reagem luz os gros de halogeneto de prata? Em primeiro lugar note-se que
reagem individualmente. Os milhes de gros ou cristais de halogeneto de prata de uma
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emulso tm um comportamento individual. No por o gro do lado reagir que o outro gro
reage. O comportamento de cada um totalmente independente do que se passa com os
vizinhos. Os gros de prata absorvem a luz e transformam-se, de uma forma que veremos mais
adiante. Essa transformao provocada pela luz nos cristais de halogeneto de prata, permite
depois, no banho revelador, que o cristal seja convertido em prata. Quantos fotes (quantum) de
luz precisa cada cristal de halogeneto de prata de absorver, para poder ser revelado mais tarde
no banho revelador? Estudos revelam que para 5% dos gros, basta absorverem um quantum
de luz para o transformar num gro revelvel. Porm, a maioria dos gros precisa de absorver
mais do que um foto para serem convertveis em prata, no banho revelador. A maioria dos
gros precisa de absorver mais do que 200 fotes de luz para se transformarem em gros
revelveis e alguns precisam de muito mais do que isso. Estudaremos este assunto com mais
pormenor numa prxima aula.

4. O que pode conter uma emulso?

Pensamos numa emulso como uma camada slida e transparente, que cobre o papel
ou a pelcula fotogrfica, mas este termo aplica-se mais correctamente a um lquido (o meio
continuo) que contm partculas dispersas (meio disperso). A emulso fotogrfica uma
emulso sensvel luz, contendo halogenetos de prata insolveis e gelatina, contem os
seguintes agentes:
1. Meio aquoso, constitudo por gua (destilada) e gelatina diluda.
2. Halogenetos de prata, em forma de cristais (brometo, iodeto ou cloreto de prata),
formam as partculas dispersas; as suas dimenses esto na ordem de 1 mcron, (a
milionsima parte do metro - m), podendo variar entre 0,1 mcron a 100 mcrones
3. Composto anti-vu, para evitar a formao de vu.
4. Agentes sensibilizadores que aumentam a sensibilidade luz.
5. Agentes endurecedores que reduzem a capacidade da gelatina absorver gua e
reduzem a possibilidade de esta se soltar do suporte.
6. Agentes plastificantes, que facilitam a aplicao uniforme sobre o suporte.
O meio onde se encontram os cristais uma soluo aquosa de gelatina. A gelatina
desempenha um papel fundamental em todo o processo fotogrfico:

Segura os cristais, no os deixa depositar no fundo.

Limita o seu crescimento e torna-o mais uniforme.
Impede que os cristais se agreguem de forma descontrolada.
Protege-os de agentes nocivos e poluentes vindos do exterior.
Quando seca permite que as solues passem e actuem sobre os cristais.

As emulses fotogrficas foram usadas a partir de 1875 e sempre de forma crescente, foram
substituindo gradualmente todos os papis de impresso de albumina e platina sem emulso,
tornando-se a tecnologia de impresso fotogrfica dominante a partir de 1885. Esta tecnologia foi
sempre desenvolvida em segredo pelos fabricantes, que no revelam habitualmente frmulas ou
instrues para a sua produo, pelo que actualmente no fcil traar a histria ou revelar
plenamente os materiais e processos de fabrico de muitos papis fotogrficos de emulso.

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5. Algumas reflexes sobre a solubilidade dos sais de prata

O nitrato de prata solvel em gua, como sabemos. J vimos tambm que os
halogenetos de prata (cloreto, brometo e iodeto de prata) so insolveis em gua pura. Contudo,
numa soluo de cloreto de sdio, o cloreto de prata tem alguma solubilidade. O mesmo se
passa para os outros halogeneto de prata em solues de iodeto ou brometo de potssio ou
sdio. Quanto mais concentrada for a soluo de halogeneto solvel, maior a solubilidade dos
halogenetos de prata.
Esta propriedade j foi discutida em aulas anteriores (Processos em Prata). No
esqueamos que Fox Talbot fixava os desenhos fotognicos numa soluo saturada de cloreto
de sdio. Ou seja, Talbot removia o cloreto de prata no exposto por meio de uma soluo
saturada de cloreto de sdio, o que prova esta ligeira solubilidade do halogeneto de prata em
solues do mesmo sal. No fabrico de emulses esta solubilidade usada para fazer o
crescimento dos cristais insolveis de halogeneto de prata. Este assunto ser agora
aprofundado.
Outro aspecto a considerar o papel da gelatina na preparao da emulso. Numa
soluo aquosa, os cristais de prata insolveis tendem a agregar-se (coalescer) e a depositar-se
no fundo, no se conseguindo uma distribuio uniforme. Na presena de gelatina, os cristais de
prata mantm-se em suspenso, num processos de crescimento lento e controlado. A gelatina
consegue evitar que os cristais se agreguem de forma descontrolada e se depositem no fundo.
Vamos usar de incio emulses de fabrico industrial, que esto no comrcio prontas a usar.
Existem vrias marcas, usaremos a emulso Rollei.

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