ADSORCIN

La adsorcin es el fenmeno de concentracin (depsito) de una sustancia

(adsorbato o soluto) sobre la superficie de un slido o un lquido (adsorbente).

La adsorcin se debe a la presencia de fuerzas intermoleculares sin balancear,

de las molculas que se encuentran en la superficie de un slido o un lquido
(interfase), por lo cual atraen a las molculas de otras sustancias con las que
se ponen en contacto, equilibrando de esta manera las fuerzas atractivas y
disminuyendo la energa superficial. La interfase puede ser:

Slido gas.
Slido lquido.
Lquido gas.
Lquido lquido.

La adsorcin puede ser fsica (fisisorcin) o qumica (quimisorcin):

ADSORCION FISICA

ADSORCION QUIMICA

1. Interacciones dbiles adsorbato adsorbente, del tipo Van der Waals, dipolodipolo, puentes de hidrgeno.

1. Enlaces fuertes, del tipo covalente (se forma un nuevo compuesto).

2. Adsorcin reversible.

2. Generalmente irreversible.

3. Formacin de mono o multicapas.

3. Formacin de monocapas.

4. Calor de adsorcin (entalpa) relativamente bajo, H = 1 10 kcal/mol.

4. Calor de adsorcin elevado, H = 50 100 kcal/mol.

Ejemplos: adsorcin de agua sobre el desecante silica gel, vapores de

disolventes sobre Cactivado, depsito de vapor de agua sobre vidrios, espejos,
etc.

Ejemplos: formacin de xido de Fe, por la reaccin del oxgeno con la

superficie de objetos de Fe, algunas reacciones especficas de catlisis,
reacciones covalentes para inmovilizar enzimas, etc.

La cantidad de soluto adsorbido es funcin de la naturaleza y rea especfica

superficial del adsorbente y del soluto, as como de la presin (P)
concentracin (C) de este ltimo y de la temperatura del sistema.

A temperatura constante, se obtienen las isotermas de adsorcin, que

cuantifican la adsorcin en funcin de la concentracin del soluto en el
equilibrio y se representan grficamente.

La cantidad de soluto adsorbida, se denota por la letra a.

Las isotermas experimentales que ms comnmente se obtienen, son:

Tipo I

Isoterma monomolecular

Isoterma de Langmuir.

Tipo II
Isoterma polimolecular.

Isoterma de B.E.T.

Tipo III

Isoterma que se presenta cuando existe baja interaccin adsorbato

adsorbente
Existen diferentes modelos matemticos para describir las isotermas que se
obtienen experimentalmente. Cada modelo contempla una serie de
consideraciones, como se menciona a continuacin:

Isoterma de adsorcin de Henry

Temperatura constante.
Superficie lisa y homognea.
Superficie infinita (adsorcin sin restricciones).
No existen interacciones entre las molculas adsorbidas.

La isoterma de Henry, establece que la adsorcin es directamente proporcional

a la concentracin del soluto. Este modelo, linealiza la primera parte de una
isoterma experimental del Tipo I del Tipo II, y por lo tanto, slo se aplica a
muy bajas concentraciones.
Isoterma de adsorcin de Langmuir

Temperatura constante.

Adsorcin localizada, slo en sitios definidos (activos) de la superficie.

La superficie es homognea y se forma una monocapa, asumiendo que cada
sitio de adsorcin puede adherir slo una molcula de adsorbato.
La energa de adsorcin es la misma para todos los sitios de adsorcin.
No existe interaccin entre las molcula adsorbidas.

La isoterma de Langmuir linealiza la isoterma del Tipo I.

La adsorcin mxima (am) indica la mxima capacidad de adsorcin

(saturacin monomolecular) del adsorbente.
Ecuacin de Langmuir linealizada

Donde:
a = cantidad de soluto adsorbida.
P C = presin concentracin del adsorbato.
K = constante de Langmuir.
am = adsorcin mxima.

Isoterma emprica de adsorcin de Freundlich

Temperatura constante.
Superficie rugosa (microporosa).
Distribucin exponencial de la energa de los sitios de adsorcin.
No supone la formacin de una monocapa.

Donde:
a = cantidad de soluto adsorbida.
1/n = constante que representa la velocidad de saturacin del adsorbato.

m = constante emprica que indica la capacidad de adsorcin y la afinidad del

adsorbato por el adsorbente.
Ecuacin de Freundlich linealizada

Aunque la isoterma de Freundlich linealiza la isoterma del Tipo I, no predice la

adsorcin mxima y presenta desviaciones a valores elevados de adsorcin.
Isoterma de adsorcin de Brunauer, Emmet y Teller (BET)

La ecuacin de Brunauer-Emmett-Teller se emplea rutinariamente para la

determinacin del rea especfica superficial total de un adsorbente.

Este modelo de adsorcin linealiza la isoterma del Tipo II.

En la teora de BET se ampla la teora del modelo de monocapa de Langmuir

mediante la introduccin de ciertas suposiciones, que incluyen adsorcin en
multicapa y la condensacin capilar.

La adsorcin en la primera capa tiene lugar sobre sitios en la superficie de

energa homognea.
Las molculas adsorbidas en la primera capa actan como sitios de adsorcin
de la segunda capa y as sucesivamente, lo que en el caso mas simple se
aproxima a un espesor infinito conforme la presin de vapor Pv, se aproxima a

la presin de vapor de saturacin del lquido, P (presin de vapor de lquido

puro).
Las caractersticas de condensacin y evaporacin son idnticas en todas las
capas excepto en la primera. El calor de adsorcin en la segunda y dems
capas son iguales al calor de condensacin del gas (DHv).

a = cantidad de soluto adsorbida.

am = adsorcin mxima, cuando se forma la monocapa.
C = es una constante que relaciona el calor de adsorcin de la primera capa y
el calor de adsorcin de las multicapas capas (DHv).

HISTERESIS

El fenmeno de histresis se manifiesta cuando la isoterma de adsorcin no

coincide con la isoterma de desorcin.

Esto se debe a la presencia de microporos en la superficie, que provoca

condensacin capilar del adsorbato y entonces, la desorcin se lleva a cabo
bajo la presin del lquido puro, P.