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ESTRUCTURA INTERNA DE LOS MATERIALES. FUERZAS INTERATMICAS. ENERGA DE ENLACE. TIPOS DE ENLACES
INTERATMICOS: INICO, COVALENTE, METLICO Y FUERZAS DE VAN DER WAALS. ESTRUCTURA MOLECULAR: ENLACE
Y ARREGLOS MOLECULARES.
Todo material posee una estructura intermolecular, segn arreglos atmicos de acuerdo a la distribucin de
sus tomos y de las fuerzas de enlace que se realce. Material molculas tomos; que se ordenan segn
las fuerzas de atraccin en el espacio tridimensional formando redes atmicas.
CLASIFICACIN DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA
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FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
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Uno de estos dopantes es el fsforo (P) que se agrega para fabricar semiconductores de tipo n de
silicio. Suponga que la concentracin necesaria en un cristal de silicio es 10 17 tomos/cm3.Compare
las concentraciones de los tomos en el silicio y la concentracin de tomos de P. Qu importancia
tienen esos nmeros desde el punto de vista tecnolgico? Asuma la densidad del silicio como 2.33
g/cm3.
SOLUCION
Masa atmica del silicio = 28.09 g/mol.
23
Entonces 28.09 g de silicio contiene 6.023 10 tomos.
En consecuencia, 2.33 g de silicio contienen:
23
22
3
(2.33 6.023 10 /28.09) tomos = 4.99 10 tomos. Masa de un cm de Si es 2.33 g.
22
3
Entonces, la concentracin de tomos de silicio en el silicio puro es 5 10 tomos/cm .
La importancia de comparar las concentraciones atmicas del dopante y del Si: Si es necesario
17
3
agregar (P) a este cristal, en forma tal que la concentracin de P sea 10 tomos/cm , la relacin
de concentracin de tomos en el Si entre la de P ser:
22
17
5
(5 10 )/(10 )= 5 10 . Esto significa que solo uno de cada 500,000 tomos del cristal dopado
ser de (P)! Equivale a tener una manzana en 500,000 naranjas! Esto explica la razn por la que los
monocristales de Si deben ser de pureza excepcional y al mismo tiempo deben tener
concentraciones muy pequeas y uniformes de dopantes.
2.3 LA ESTRUCTURA ELECTRNICA DEL TOMO
Nmeros cunticos Son aquellos que asignan electrones a niveles discretos de energa.
El nmero cuntico de giro o Spin refleja distintos giros del electrn.
El principio de exclusin de Pauli Especfica que en un orbital no pueden estar presentes ms
de dos electrones, con giros electrnicos opuestos.
La valencia de un tomo es la cantidad de electrones de un tomo que participan en el enlace
o en las reacciones qumicas.
Electronegatividad describe la tendencia de un tomo para ganar o aceptar un electrn.
Figura 1. La estructura atmica del Sodio, nmero atmico 11, muestra los electrones en las capas cunticas K,
L, y M.
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Figura 2. El conjunto completo de nmeros cunticos de cada uno de los 11 electrones del sodio.
La notacin abreviada que frecuentemente se usa para
indicar la estructura electrnica de un tomo combina
el valor numrico del nmero cuntico principal, la
notacin en minsculas para el nmero cuntico
azimutal y un superndice que indica la cantidad de e en cada orbital.
Ejemplo: Para el Ge, N at.= 32 El llenado es de menor a
mayor ENERGA.
1s22s22p63s23p63d104s24p2
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Bromo con una electronegatividad de 2.8, tiende a aceptar electrones y es fuertemente electronegativo, esta
diferencia de valores indica que estos elementos pueden reaccionar entre s con rapidez para formar un
compuesto.
Problema 4: el nmero cuntico para los e- de la ltima capa del elemento Z20.
N at. 20 20 e1s22s22p63s23p64s2
2
La ltima capa es 4s n = 4
l=0
ml = 0 porque l < ml < +l
ms = +1/2 y -1/2
Entonces combinacin de la ltima capa
n
4
4
l
0
0
ml
0
0
ms
-1/2
+1/2
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Cd
12
2eAl, Ga, B, In
13
3eSi, C, Ge
14
4eP, As, Sb
15
5eSe, Te, (S)
16
6eElementos de transicin como el Ti, el V, el Fe, el Ni, el Co, etc. son especialmente tiles como
materiales magnticos y pticos por su configuracin electrnica que les permite tener mltiples
valencias.
Electropositivos Es un elemento cuyos tomos tienden a participar en iteraciones qumicas donando
electrones, y en consecuencia es muy reactivo.
2. FUERZAS
INTERATMICAS.
ENERGA
DE
ENLACE.
TIPOS
DE
ENLACE
INTERATMICOS: INICO, COVALENTE, METLICO Y FUERZAS DE VAN DER WALLS.
La afinidad: Corresponde a la principal fuerza interatmica, por medio de esta fuerza los tomos de una
misma molcula se mantienen unidos entre s. El carbono y el oxgeno se combinan fcilmente y es debido a
esta fuerza de afinidad.
Entre las principales fuerzas intermoleculares tenemos: la cohesin y la adhesin o
adherencia.
Cohesin: Es la fuerza que mantiene unidas entre s las molculas de un mismo cuerpo; recordemos que
todos los cuerpos estn conformados por materia y sta a su vez por molculas, las cuales permanecen
unidas por la mencionada fuerza. Como ejemplo tenemos la viscosidad de los lquidos.
Los aceites tienen u ofrecen resistencia a fluir debido a que sus molculas tienden a permanecer unidas por
su mayor fuerza de cohesin.
Adhesin o adherencia. Es la fuerza que mantiene unidas entre s las molculas de dos cuerpos
diferentes. Como ejemplo tenemos el papel cuando se pone en contacto con un lquido, el lquido se impregna
en el papel, se adhiere o se pega gracias a la fuerza de adhesin.
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Las fuerzas de enlace Fa son debidas a las de atraccin electrosttica entre iones de carga
opuesta. El modelo es del tipo:
(3.6)
Dnde: Ki es una constante negativa de los elementos enlazados, funcin de las cargas
electrnicas transferidas.
.e es la carga del electrn.
.a es la distancia interatmica.
La representacin de estas energas o fuerzas es, segn la figura 3.23, fuertemente creciente con
la disminucin de la distancia a .
Los slidos sustentados por enlace inico son los materiales cermicos: xidos metlicos, sales
de cidos hidrcidos, etc. Obedecen a composiciones estequiomtricas de los componentes.
Los iones elementales tienen una distribucin de carga con simetra esfrica, lo que asemeja a
esferas con un radio caracterstico. En la tabla 3.1 se observan radios de los elementos inicos.
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Debido a la interaccin de los electrones no compartidos, entre los diversos iones aparecen las
fuerzas de repulsin, Fr, de signo opuesto a las de atraccin, que obedecen al modelo:
Fr = b / an
(3.7)
Siendo b y n caractersticos del par inico enlazante. La representacin de las fuerzas de
repulsin es la que se observa en la figura 3.20, fuertemente crecientes con la disminucin del
parmetro a.
La distancia interatmica de equilibrio viene definido por la igualdad entre las fuerzas atractivas y
repulsivas, es decir:
Fa = Fr
(3.8)
- Ki (e2/a2) = b/an
(3.9)
(3.10)
La distancia interatmica de equilibrio, a0, es caracterstica de cada par de iones enlazantes.
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Las fuerzas de van der Waals son fuerzas de estabilizacin molecular (dan estabilidad a la unin entre varias
molculas), tambin conocidas como atracciones intermoleculares o de largo alcance y son las fuerzas entre
molculas (fuerzas entre molcula - molcula).
Son ms dbiles que las internas en una molcula ya que dependen exclusivamente del tamao y forma de la
molcula pudiendo ser de atraccin o de repulsin. Son tan dbiles que no se las puede considerar un enlace,
como el enlace covalente o inico, solo se las considera una atraccin.
Para tener una idea de la poca fuerza que tienen, si un enlace covalente tuviera una fuerza de 100, las de van
der Waals seran de valor 1 (100 veces menor).
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De hecho las fuerzas de van der Waals son las fuerzas atractivas o repulsivas entre molculas (o entre partes
de una misma molcula) distintas a aquellas debidas a un enlace (covalente, inico o metlico). Incluyen a
atracciones entre tomos, molculas y superficies fuera de los enlaces normales.
Antes de explicar cada una de las fuerzas posibles de van der Waals es importante conocer que hay
molculas polares y no polares.
MOLCULAS POLARES Y NO POLARES
Molculas Polares son aquellas cuyos enlaces son formados por tomos distintos con grandes diferencias de
electronegatividad, formando molculas polares. La molcula es elctricamente neutra en su conjunto por
tener igual de partculas positivas y negativas, pero no existe simetra en la distribucin de la electricidad. La
distribucin de las cargas elctricas no es simtrica respecto a un centro.
Las molculas estn formadas por tomos diferentes y la carga elctrica est ms concentrada en una zona
de la molcula que en otra. En este caso ocurre igual que en una pila, se forman polos elctricos, con una
pequea carga negativa y otra positiva separadas, por eso se llaman polares.
Aquellas en las que no hay esa diferencia de zonas elctricas positiva y negativa en la molcula se llaman NO
polares.
Las molculas polares tienen distorsionada su nube electrnica con respecto a su centro.
Este tipo de molculas, las polares, tiene lo que se llama un dipolo permanente, es decir es como un imn
pequeito pero molecular, por eso, la parte negativa atraer a la zona positiva de otras molculas cercanas y
viceversa.
Ejemplos de molculas Polares: Agua H2O, Amonaco NH3, Fluoruro de Hidrgeno HF, Fosfina PH 3,
Cloroformo CHCl3.
Molculas NO Polares o tambin llamadas Apolares: Cuando se forman en un enlace covalente entre tomos
iguales, la molcula es neutra, es decir, tiene carga elctrica cero. Estas molculas no tienen esas zonas de
carga elctrica separadas y por lo tanto no forman dipolos permanentes.
Ejemplos de Molculas No Polares: Tetracloruro de Carbono CCl 4, Dixido de Carbono CO2, Cloro Cl2,
Trixido de Azufre SO3, Hidrgeno H2.
Resumiendo, las MOLCULAS POLARES son las que tienen una zona con una pequea carga negativa y
otra zona con una pequea carga positiva. (la parte negativa atraer a la zona positiva de otras molculas y
viceversa).
Las MOLCULAS NO POLARES son las que no tienen esas zonas de carga elctrica separadas.
Cmo saber si una sustancia es polar o no?
Hay una forma sencilla, que nos vale para la mayora de casos. LOS DISOLVENTES POLARES DISUELVEN
A SUSTANCIAS POLARES, LOS DISOLVENTES APOLARES A SUSTACIAS APOLARES.
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La regla qumica de que "lo semejante disuelve a lo semejante". Es decir, ya sabemos que el agua es un
disolvente polar. Si echas en ella azcar, se disuelve?...si verdad?. Pues ya sabes que el azcar sera una
sustancia Polar.
Pero, y si echas aceite en el agua? El aceite queda flotando, no se disuelve en el agua. Por tanto el aceite
sera una sustancia No Polar.
Fuerzas de Van der Waals
Ahora que ya sabemos que hay molculas polares y no polares explicaremos los 3 tipos de fuerzas diferentes
de van der Waals que pueden darse entre molculas.
DIPOLO-DIPOLO: Cuando dos molculas polares (dipolo) se aproximan, se produce una atraccin entre el
polo positivo de una de ellas y el negativo de la otra. Se forma entre un dipolo positivo de una molcula polar
con el dipolo negativo de otra polar. Una atraccin dipolo-dipolo es una interaccin no covalente entre dos
molculas polares. Las molculas que son dipolos se atraen entre s cuando la regin positiva de una est
cerca de la regin negativa de la otra. Podramos decir que es similar al enlace inico pero mucho ms dbil.
Esta fuerza de atraccin entre dos dipolos es tanto ms intensa cuanto mayor es la polarizacin de dichas
molculas polares.
Ejemplos podran ser el sulfuro de hidrgeno H2S, el metanol CH3OH y la glucosa C6H12O6.
Los Puentes de hidrgeno es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrgeno que
est formando un enlace polar, tal como NH, OH, FH, y un tomo electronegativo como O, N F.
INTERACCIONES IONICAS O DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO: En ciertas ocasiones, una molcula polar
(dipolo), al estar prxima a otra no polar, induce en sta un dipolo transitorio, produciendo una fuerza de
atraccin intermolecular llamada dipolo-dipolo inducido o interaccin inica. Son interacciones que ocurren a
nivel de catin-anin, entre distintas molculas cargadas, y que por lo mismo tendern a formar una unin
electrosttica entre los extremos de cargas opuestas debido a la atraccin entre ellas.
Un ejemplo: El agua cuya molcula es un dipolo, produce una pequea polarizacin en la molcula no polar
de oxgeno, la cual se transforma en un dipolo inducido.
Esto hace que el oxgeno y el dioxido de carbono, que son no polares presenten cierta solubilidad en
solventes polares, como el agua.
FUERZAS DE LONDON O DISPERSIN : En las molculas no polares puede producirse transitoriamente un
desplazamiento relativo de los electrones, originando un polo positivo y otro negativo (dipolo transitorio) que
determinan una atraccin entre dichas molculas (el polo positivo de una molcula atrae al polo negativo de la
otra, y viceversa). Son dipolos instantneos, desaparecern en muy poco tiempo.
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Pensemos en una molcula como en algo no esttico, sino en movimiento, pero adems conteniendo
electrones en constante movimiento. Es razonable pensar que en un determinado momento la distribucin en
esa molcula puede no ser perfectamente simtrica y aparecen entonces pequeos dipolos instantneos en
este momento.
Estas fuerzas de atraccin son muy dbiles y se denominan fuerzas de London. Las fuerzas de London se
presentan en todas las sustancias moleculares. Son el resultado de la atraccin entre los extremos positivo y
negativo de dipolos inducidos en molculas adyacentes. En general, cuantos ms electrones haya en una
molcula ms fcilmente podr polarizarse. As, las molculas ms grandes con muchos electrones son
relativamente polarizables. En contraste, las molculas ms pequeas son menos polarizables porque tienen
menos electrones.
Importancia de las Fuerzas de Van der Waals
Gracias a ellas podemos explicar la adhesin, el rozamiento, la difusin, la tensin superficial y la viscosidad.
Por ejemplo, porque la nafta es lquida, el metano es un gas y el polietileno (que es un polmero compuesto
por C y por H nicamente) es un slido. Las fuerzas de Van der Waals, aun siendo tan dbiles, definen el
carcter qumico de muchos compuestos orgnicos.
Ecuacin de Van der Waals. Van der Waals introdujo correcciones a la ecuacin de estado de un gas
ideal, que tenan en cuenta el volumen finito de las molculas y las fuerzas atractivas que una molcula
ejerca sobre otra a distancias muy cercanas entre ellas.
3. ENERGA DE ENLACE.
Una reaccin qumica consiste en un nuevo reagrupamiento de los tomos de los reactivos para formar los
productos. Esto supone la ruptura de ciertos enlaces y la formacin de otros nuevos. Si se conociesen las
energas de estos enlaces, se podra calcular fcilmente la entalpa de reaccin.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper un mol de dichos enlaces.
As, por ejemplo, la energa del enlace hidrgeno - cloro es la
correspondiente a la reaccin:
HCl(g) H(g) + Cl(g);
H = 431 kJ
Donde resulta que su valor ser de 431 kJ/mol.
Cuanto ms elevada sea la energa de enlace, ms fuerte y ms
estable ser dicho enlace.
A partir de las energas medias de enlace pueden calcularse
aproximadamente las entalpas de reaccin entre sustancias
gaseosas. En efecto, teniendo en cuenta que para la ruptura de
enlaces hay que suministrar energa, mientras que al formarse
nuevos enlaces se desprende energa, se deduce que:
H=
La geometra molecular o estructura molecular se refiere a la disposicin tridimensional de los tomos que
constituyen una molcula. Determina muchas de las propiedades de las molculas, como son la reactividad,
polaridad, fase, color, magnetismo, actividad biolgica, etc...
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Estudios de difraccin de rayos X han permitido determinar la estructura de muchos elementos metlicos,
revelando la existencia de empaquetamientos compactos en muchos de ellos. Ello indica que presenta una
dbil tendencia a formar en esas estructuras enlaces covalentes dirigidos. Una consecuencia de la
compactacin es la alta densidad de dichos metales, porque existe una gran cantidad de masa en un volumen
mnimo. La Tabla 1 muestra las estructura cristalinas que presentan algunos metales en condiciones suaves.
Tabla 1. Estructuras cristalinas de elementos metlicos a 25C y 1atm
Estructura cristalina
Elemento
Hexagonal compacta
Be, Cd, Co, Mg, Ti, Zn
Cbica compacta
Ag, Al, Au, Ca, Cu, Ni, Pb, Pt
Cbica centrada en el cuerpo
Ba, Cr, Fe, W, alcalinos
Cbica-primitiva
Po
En la Tabla aparecen dos estructuras menos compactas que las dos anteriores. La cbica centrada en el
cuerpo y la cbica primitiva. La estructura BCC presenta como celda unidad un cubo formado por ocho
esferas con una novena esfera en el centro del cubo (Figura 5). Los metales con esta estructura presentan,
un NC = 8. Una estructura an menos frecuente es la cbica primitiva , cuya celda unidad coincide con la
anterior exceptuando la esfera del centro del cubo. El NC = 6, y tan slo la presenta el Po a presin y
temperatura ambientes. Con estas cuatro estructuras se pueden explicar la inmensa mayora de las
estructuras que presentan los metales, pues en muchos casos las estructuras reales son mezclas de las
mismas.
BCC
Estructura cbica-primitiva
Figura 5.
Polimorfismo: capacidad de adoptar distintas formas cristalinas, bajo distintas condiciones de presin y
temperatura. Ejemplo, el hierro presenta distintas transiciones en fase slida conforme se va calentando. Una
caracterstica general es que las fases ms compactas suelen ser las termodinmicamente ms favorables a
temperaturas bajas, mientras que las menos compactas lo sern a altas temperaturas.
Los polimorfos de los metales se suelen denominar (con excepciones) con las letras griegas , , ...
conforme aumenta la temperatura. Incluso algunos metales revierten a la forma estable a baja temperatura
cuando alcanzan temperaturas ms altas. El hierro presenta las siguientes transiciones: -Fe (cbico centrado
en cuerpo) es estable hasta 906 C, cuando se convierte en -Fe (cbico compacto), el cual a su vez retorna
a -Fe a los 1401 C, y se mantiene en esta forma hasta que funde a los 1530 C. La forma (hexagonal
compacta) aparece bajo alta presin. Otro ejemplo de polimorfismo es el del estao. A temperatura ambiente
el polimorfo estable es el estao blanco -Sn, que se convierte en estao gris, -Sn, por debajo de 14.2 C.
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n Coordinacin
Radio relativo
12
1
8
0.97
6
0.96
4
0.88
Generalmente se suele ajustar la separacin internuclear hallada experimentalmente a una geometra de
empaquetamiento compacto, es decir, aquella con NC = 12. Ejemplo, el radio atmico del sodio es 1.85 ,
pero ese valor corresponde a una estructura con nmero de coordinacin de 8. Para ajustarlo a N.C. = 12 se
multiplica ese radio por 1/0.97 = 1.03, de donde se obtiene el valor de 1.91 .
ARREGLO ATMICO
El tomo es la entidad ms pequea que influye directamente en las propiedades de los materiales. El tipo y
la fuerza del enlace determinan las propiedades fsicas y mecnicas del material slido que se forma. Cuando
se forman enlaces entre tomos existe afinidad qumica entre estos. Cuando no hay afinidad qumica, los
tomos no se unen, cada uno de ellos est bien separado de los dems, y los elementos son gaseosos a
temperaturas y presiones ordinarias. Cuando hay afinidad qumica, existe una fuerza de atraccin
electroesttica (coulmbica) positiva de largo alcance, FA, que acerca mucho los tomo unos a otro
Orden de largo alcance: En este ordenamiento encontramos metales, aleaciones, algunos cermicos,
semiconductores y algunos polmeros donde presentan estructura cristalina donde los tomos o iones
muestran orden de largo alcance.
El arreglo atmico espacial abarca escalas de longitud mucho mayor de 100nm. Los tomos o iones en estos
materiales forman un patrn regular y repetitivo, semejante a una red de tres dimensiones.
Cristales lquidos
Son materiales polimricos que tienen un orden especial. En cierto estado los polmeros de cristal lquido se
comportan como materiales amorfos (semejantes a lquidos). Sin embargo, cuando se les aplica un estmulo
externo (campo elctrico o un cambio de temperatura) algunas molculas de polmero se alinean y forman
pequeas regiones que son cristalinas.
Aplicacin: las pantallas de cristal lquido de los televisores LCD.
La forma en que estn ordenados los tomos constituye la estructura cristalina, cuya
principal caracterstica es ser peridica y repetitiva. La mayora de los materiales son
cristalinos, con estructuras que varan desde sencillas en metales hasta
extremadamente complejas en algunos cermicos y polmeros.
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