UNIVERSIDADE FEDEREAL DE JUIZ DE FORA

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA
QUMICA ANALTICA AVANADA I

Apostila de Apoio

PREPARAO DE AMOSTRAS PARA ANLISE ELEMENTAR

Rafael Arromba de Sousaa, Nira da Silva Camposa, Ricardo Orlandoc

a
b

Instituto de Cincias Exatas Departamento de Qumica, UFJF;

Instituto de Cincias Exatas Departamento de Qumica, UFMG.

Juiz de Fora, junho de 2015

1) Contexto geral, definies e aspectos prticos da preparao de amostras

Palavras chave:

Homogeneidade, umidade, estocagem, perdas por volatilizao

Dentre as tcnicas espectroscpicas usadas para anlise qumica, mais

especificamente para a determinao da composio elementar, destacam-se a
espectrofotometria no UV-Vis, espectrometria de absoro atmica (AAS),
espectrometria de emisso atmica em chama (F AES) e ainda a espectrometria
de emisso ptica em plasma indutivamente acoplado (ICP-AES). Neste contexto,
vale lembrar tambm da espectrometria de massas (MS), que no uma tcnica
espectroscpica propriamente, mas que tambm pode ser utilizada para as
mesmas finalidades que as anteriormente citadas.
No caso do uso da MS para a determinao de elementos inorgnicos,
como

os

metais,

tcnica

comumente

utilizada

numa

configurao

instrumental chamada de espectrometria de massas com fonte de plasma (ICPMS). A tcnica de ICP-MS, por sua vez, demanda um preparo de amostra
semelhante ao empregado para aquelas outras tcnicas e, portanto, tambm ser
considerada nesse texto.
Dentre essas tcnicas, apenas a espectrofotometria no UV-Vis e a MS
possibilitam a determinao tanto de analitos orgnicos quanto inorgnicos. As
demais so empregadas apenas para determinar analitos inorgnicos, dentre os
quais se destacam as espcies metlicas, devido ao seu carter essencial
(nutrio), txico ou mesmo tecnolgico.
Alm disso, algumas tcnicas possibilitam a anlise de amostras no estado
slido, enquanto outras apenas no estado lquido (geralmente uma soluo
aquosa) ou ainda como uma suspenso. Entretanto, quando se pensa em
anlises qumicas, as tcnicas usadas necessitam, geralmente, de algum tipo de
preparo de amostra, que transforma a forma original da amostra em uma
forma mais conveniente e/ou mais apropriada para a anlise.
Os procedimentos de preparo de amostras, previamente a uma anlise
espectroscpica, sero semelhantes e exigem cuidados que tem os objetivos de

minimizar os erros e garantir boas exatido e preciso. Por outro lado, alguns dos
detalhes experimentais que so considerados pelos analistas devem-se, muitas
vezes, a peculiaridades dos analitos e/ou a sua faixa de concentrao e, no
somente, s caractersticas da tcnica analtica que ser utilizada.
Como a anlise propriamente comea na amostragem, se apenas uma
poro da amostra for coletada e analisada, um fator importante que dever ser
ponderado a homogeneidade da frao amostrada. Para evitar erros devido
heterogeneidade

de

amostras,

as

amostras

slidas

devem

ser

bem

homogeneizadas, e, se no estiverem na forma de p, devem ser pulverizadas e,

posteriormente, homogeneizadas.
Por outro lado, mesmo as amostras bem homogeneizadas podem
apresentar problemas de repetibilidade do fracionamento, principalmente quando
os analitos de interesse estiverem em concentrao na ordem de partes por
milho ou inferior (os chamados traos). Nesses casos, deve-se avaliar qual a
quantidade de amostra a ser utilizada, no sentido de se obter resultados
representativos e repetitveis. por isso que muitos protocolos analticos sugerem
uma massa mnima de amostra e que no deve ser alterada sem antes se fazer
uma avaliao crtica deste parmetro.
Em relao apresentao da amostra, ou seja, como a amostra chega ao
laboratrio aps a amostragem, algumas amostras exigem cuidados especiais.
So elas as amostras higroscpicas (como os sais base de cloreto) ou os que
contm gua em sua composio (alimentos in natura). Nesses casos, o teor de
umidade das amostras deve ser sempre considerado, pois o grau de hidratao
(ou

desidratao

da

mesma)

alterar

composio

da

amostra,

cujos

componentes tornam-se mais ou menos concentrados devido massa de amostra,

que varia com a umidade. Em termos prticos, se as amostras no forem
previamente secas, o teor de gua deve ser considerado na emisso do resultado
final da anlise, ou seja, expresso em termos de massa seca ou massa mida. E
no caso de anlises comparativas de amostras diferentes, mas de um mesmo tipo,
a variao do teor de uma substncia pode no ser significativa se as diferentes
amostras tiverem diferentes quantidades de gua, ou seja, o resultado deve ser
normalizado em funo dos seus teores de umidade.

Nesse sentido, preciso ficar claro para o analista o que de fato faz parte
da amostra a ser analisada e, por isso, a umidade ambiente, poeira e
contaminantes provenientes de recipientes devem ser sistematicamente evitados,
desde a amostragem at a realizao da anlise, incluindo a estocagem da
amostra ou da soluo de amostra.
Nesse aspecto, tambm importante considerar que componentes da
amostra (ou da amostra em soluo) podem reagir ou interagir com o recipiente
em que estocada. Um exemplo clssico disso a reao de corroso do vidro
por substncias alcalinas. Desta forma, se uma amostra com carter alcalino for
estocada em vidro, parte do vidro ir se juntar amostra, contaminando-a.
Nesses casos, frascos de plstico devem ser usados preferencialmente.
Outras situaes em que os frascos de plsticos so recomendados so
aquelas em que os analitos so ons metlicos, pois os mesmos poderiam
interagir com as paredes do vidro, ficando aderidos (sorvidos) a elas, o que leva a
uma reduo da sua concentrao na amostra/ soluo. Esse problema ser
ainda mais significativo quanto menor a sua concentrao na amostra. Por outro
lado, algumas substncias orgnicas como combustveis e solventes no podem
ser armazenados em plstico, porque dissolveriam parte ou todo o recipiente.
Logo, no existe um tipo de recipiente que seja sempre adequado.
Alm disso, a estocagem da amostra deve garantir a integridade das
mesmas e isto inclui o uso de frascos escuros (tipo mbar), quando necessrio.
Sendo assim, na sequncia analtica, aps a amostragem, homogeneizao,
fracionamento e armazenamento adequados, a amostra pode ser efetivamente
preparada de acordo com o mtodo mais apropriado e disponvel.
Em geral, para a determinao de elementos inorgnicos os diferentes
mtodos se baseiam em procedimentos de dissoluo ou, decomposio
(principalmente da poro orgnica da amostra) e, para isso, empregam-se cidos
ou reagentes alcalinos. Nessas situaes, importante usar reagentes de grau
analtico e, muitas vezes, com alto grau de pureza.
No caso dos cidos, um recurso muito utilizado a sua destilao, antes
do uso. Isto faz com que um cido que no seja de alta pureza (p.e. PA) se torne
um cido de alta pureza. Esta preocupao se faz importante principalmente
quando se pretende realizar determinaes ao nvel de g kg-1 ou g L-1, pois se o

nvel de contaminao do cido for da mesma ordem de grandeza que o analito, a

exatido e a preciso das determinaes podem ser prejudicadas.
Alm disso, a escolha de um cido que seja adequado determinao e/ou
tcnica a ser utilizada, outro ponto a ser avaliado. O uso de cido fluordrico
(HF), por exemplo, gera extratos que danificam partes dos equipamentos de ICPAES e ICP-MS, como a tocha que geralmente de quartzo. Nesses casos, se no
for possvel usar outro cido, o mesmo pode ser removido por meio de reao com
cido brico.
Outro inconveniente relacionado ao uso de cidos a obteno de
digeridos, solues de amostras, com viscosidades superiores s dos padres a
serem usados nas calibraes. Isso tambm pode causar erros na quantificao e
ocorre

quando

so

empregadas

quantidades

excessivas

de

cidos

e,

principalmente, quando o cido sulfrico (H2SO4) utilizado.

Em relao ao H2SO4 tambm vale lembrar que alguns sulfatos so
insolveis como o de Ca, Ba e Pb e que, por esse motivo, amostras contendo
esses elementos no podem ser tratadas com este cido.
Quanto ao nvel dos analitos, alm de ser necessrio escolher uma tcnica
com a detectabilidade adequada, o tratamento de amostra tambm precisa ser
adequado, pois o mesmo tem a funo de transformar a amostra em uma soluo
apropriada para anlise, na qual os analitos mais volteis devem estar
preservados. Logo, se uma anlise contempla a determinao de espcies que se
volatilizam com facilidade, como As, Cd, Hg e Se, perdas por volatilizao devem
ser evitadas no caso do tratamento envolver etapas de aquecimento. Para isso, o
aquecimento das amostras deve ser realizado em frascos fechados (e que
suportem a presso gerada durante o aquecimento!). Uma alternativa possvel,
para esses casos em que no se tem os frascos para altas presses, so os tubos
com refluxo, capazes de impedir a perda dos vapores formados durante o
aquecimento.
Nesse sentido, uma maneira muito usual de realizar o aquecimento de
forma controlada durante o preparo das amostras empregar equipamentos de
micro-ondas, prprios para laboratrio. Esses equipamentos contm inclusive,
frascos de amostras (chamados de vaso) que so fechados de forma a evitar as
perdas por volatilizao.

Por fim, vale lembrar que cada amostra diferente, mesmo que seja de um
mesmo tipo, pode se comportar de uma forma peculiar e, por isso, os mtodos de
tratamento de amostras j estabelecidos podem no ter sempre a mesma
eficincia, exigindo assim adaptaes. Nesse cenrio, os pargrafos acima tendem
a resumir aspectos gerais a serem sempre considerados, mas, sem a pretenso de
esgotar o assunto. O principal intuito deste item sugerir possveis causas de
problemas corriqueiros (ineficincia, inexatido e impreciso), quanto de possveis
solues.

2) Mtodos tradicionais empregados no preparo de amostras prvio a anlises

elementares

Palavras chave: Dissoluo, abertura, digesto, microondas

2.1) Dissoluo (ou solubilizao) em meio cido ou alcalino

Dissoluo a transformao de uma amostra slida em uma soluo,
geralmente aquosa, envolvendo ou no uma reao qumica.
A dissoluo, em gua, de uma amostra de cloreto de sdio no envolve
uma reao qumica propriamente, pois a gua tem apenas o papel de solvatar os
ons que constituem a amostra salina:
NaCl

Na+

(s)

(aq)

+ Cl-

(aq)

(exemplo 1)

H 2O
J no caso de uma amostra de carbonato de clcio, a dissoluo deve ser
feita em meio cido e para que ocorra a dissoluo da mesma, o sal deve reagir
com algum cido para formar ons Ca2+ e CO2
CaCO3

(s)

+ 2 H+

(g):

Ca2+ + CO2 (g) + H2O (exemplo 2)

Assim, ao serem comparadas essas reaes, nota-se que no exemplo 1 no

ocorre a formao de novas substncias, pois os ons sdio e cloreto j estavam
presentes no sal de cloreto de sdio. Entretanto, no caso do exemplo 2 tem-se a
formao de gs carbnico, que uma substncia que no estava presente na
amostra original.
Nesse contexto, normal que o preparo da amostra provoque alteraes
nas amostras, podendo ser fsicas ou fsico-qumicas. Consequntemente, um
mtodo de preparo no pode decompor ou eliminar a espcie de interesse. Por
outro lado, modificaes qumicas podem ocorrer desde que essas no
prejudiquem, de alguma forma, a identificao do analito.
Alm disso, aps a dissoluo da amostra com solventes ou reagentes, que
podem ser cidos ou bases, a soluo obtida geralmente diluda em gua ou em
um meio adequado para que a concentrao do analito fique dentro da faixa de
trabalho ou, ainda, para minimizar efeitos de matriz. Assim, a diluio da

amostra no corresponde etapa de dissoluo. Por outro lado, algumas

amostras necessitam de simples diluio como forma de preparo. So exemplos
desses casos, dependendo da anlise e da tcnica a ser utilizada: amostras de
gua, reagentes lquidos e algumas suspenses (bebidas e sangue).
Por outro lado, nos casos em que a tcnica analtica permite um preparo
mais simples, ou o uso de suspenses, importante que a amostra diluda se
mantenha estvel e homognea at o momento da anlise.
Alm disso, a dissoluo das amostras se caracteriza por ser feita em
temperatura ambiente, diretamente em bqueres comuns ou, com o auxlio de
aquecimento, o qual tende a tornar mais rpido o processo de dissoluo.
Em geral, reagentes cidos so mais utilizados para a dissoluo de uma
grande variedade de amostras; mas dependo do cido, cuidados especiais devem
ser tomados, tanto em relao segurana do analista quanto garantia dos
resultados. Um exemplo importante o caso do cido fluordrico (HF), que
usado para dissolver materiais com slica. Por esse motivo, no laboratrio, esse
cido no pode ser manipulado em recipientes de vidro, apenas nos de plstico,
pois podem reagir com os recipientes. J em contato com a pele do analista, o
cido fluordrico pode no ser percebido imediatamente, somente algumas horas
depois, quando ele estiver reagindo com os ossos o que torna esse reagente
bastante perigoso.

2.2) Abertura (Decomposio por Via Seca)

Embora o termo abertura seja frequentemente usado para se referir aos
procedimentos de preparo de amostra que envolvem etapas de decomposio da
matriz original, formalmente o mesmo corresponde aos mtodos de FUSO e de
COMBUSTO.
A fuso a decomposio de materiais inorgnicos que ocorre em elevadas
temperaturas, mas presso ambiente. Neste processo, a amostra colocada em
um cadinho (geralmente de porcelana ou platina) e a queima realizada na
presena de um fundente (hidrxidos de metais alcalinos, carbonatos e boratos)

normalmente em fornos muflas, que operam em temperaturas entre 400 e 500 C.

Ao final do processo, obtm-se como produtos xidos e/ou carbonatos dos
analitos, que so solveis em gua ou solues cidas. A fuso normalmente
aplicada quando se deseja determinar componentes majoritrios da matriz e
apresenta como principais vantagens o fato de ser eficiente para o preparo de
amostras geolgicas de difcil solubilizao em cidos e de ser aplicada para
grandes quantidades de amostra, que ao final do procedimento de fuso podem
ser solubilizadas em pequenos volumes de cido (favorecendo a pr-concentrao
de analitos, quando necessrio). Entretanto, este processo demanda bastante
tempo, que pode ser muitas vezes maior que em outros mtodos, requer a
utilizao do fundente, que pode conter interferentes e comprometer a exatido
da anlise e, alm disso, no recomendado para elementos volteis como As, Cd,
Hg e Se.
A combusto a decomposio de materiais orgnicos em que a queima
da amostra realizada pelo oxignio do ar, que atua como agente oxidante. Podese ainda utilizar aditivos durante a queima para evitar a perda de espcies
volteis; a adio de Mg(NO3)2, por exemplo, evita a volatilizao de As, Hg e Pb.
Este processo pode ser realizado em fornos muflas, microondas ou ainda nos
antigos Frascos de Combusto de Oxignio. Entretanto, em qualquer um dos
casos, o produto dessas queimas um resduo inorgnico denominado cinza,
constitudo de xidos, silicatos, fosfatos e/ou sulfatos dos analitos e que so
solveis em cidos diludos.
Assim como a fuso, a combusto aplica-se a grandes quantidades de
amostra, as quais podem ser solubilizadas em pequenos volumes de cido. Alm
disso, a combusto geralmente no necessita de reagentes alm do oxignio do ar,
o que reduz contaminaes. Entretanto, pode ocorrer perda de amostra como um
aerossol slido dependendo de como o processo realizado. Tambm vale
ressaltar que a exatido tambm pode ser comprometida quando a combusto
realizada em cadinhos que podem conter contaminantes em sua constituio,
alm de que tambm no recomendada para elementos volteis.
No caso de analitos volteis, as digestes assistidas por microondas
tornam-se uma alternativa vivel e adequada, visto que todo o processo pode ser

realizado em frascos fechados e que so aquecidos por radiao microondas.

Este tipo de digesto ser discutido no item seguinte, mas oportuno comentar
que nesses casos, um aspecto importante a ser observado o tempo de abertura
dos frascos (ou vasos), aps o trmino da digesto. Geralmente, os vasos so
abertos depois que a temperatura do digerido volta a um valor prximo
temperatura ambiente, mas isso pode no ser suficiente devido ao equilbrio
envolvido entre os gases ou vapores do analito com a fase lquida para os
diferentes analitos. Ento, havendo evidncias de perdas de analitos durante a
digesto, o analista deve avaliar o tempo de espera e a temperatura para abertura
dos vasos, o qual vai depender da amostra e dos analitos de interesse.

2.3) Digesto (Decomposio por Via mida)

A decomposio das amostras por via mida denominada DIGESTO e
muitas vezes chamada de Decomposio Oxidativa. A Digesto consiste na
decomposio de compostos orgnicos e inorgnicos em seus elementos
constituintes empregando cidos minerais e aquecimento.
Os cidos minerais atuam na decomposio da frao orgnica da matriz da
amostra e apresentam poder de oxidao de moderado a forte, dependendo do
cido; por isso, algumas digestes podem ser chamadas de decomposio
oxidativa.
Um exemplo importante de cido oxidante o cido perclrico (HClO4), que
reage violentamente com material orgnico devido ao seu elevado poder de
oxidao. Assim, o HClO4 pode ser usado juntamente com outros cidos, como o
cido ntrico (HNO3), a fim de se evitar a formao de percloratos instveis
(responsveis pelas exploses). O cido sulfrico (H2SO4) tambm apresenta
elevado poder oxidante, mas a cintica da reao com a amostra lenta, logo
normalmente utilizado com outros cidos a fim de que o processo como um todo
possa ser otimizado (acelerado). O cido fluordrico (HF) promove principalmente
a dissoluo de materiais com slica e aos, todavia preciso muita cautela em
sua utilizao visto que causa queimaduras graves que no so facilmente
percebidas. Como j mencionado, isto favorece que o cido penetre pela pele e

10

chegue aos ossos, causando muita dor e at mesmo a morte. O cido ntrico
(HNO3) o cido mineral oxidante mais utilizado pois suas solues (reagentes
comerciais) podem ser facilmente encontradas com elevada pureza e, os seus
produtos de reao so geralmente nitratos metlicos, em sua maioria solveis
em meio aquoso. Seu poder oxidante moderado e este cido pode ser usado em
temperaturas elevadas (quando sob refluxo ou sistema fechado). A reao
genrica entre este cido e a matria orgnica apresentada abaixo:
(CH2) n + HNO3+ calor

CO2(g) + 2NO(g) + 2H2O

Considerando-se essas informaes, pode-se utilizar diferentes cidos,

isoladamente, ou, uma mistura deles, o que uma prtica bastante comum.
Alguns exemplos corriqueiros de combinao de cidos so as misturas HNO3/
H2SO4 e HNO3/HCl. A adio de H2SO4 melhora a eficincia do cido ntrico em
vaso aberto por possibilitar o uso de temperaturas mais altas, uma vez que o PE
do H2SO4 maior que o do HNO3. J a adio de HCl melhora a eficincia da
digesto quando a amostra contm compostos inorgnicos ou constitui uma
substncia inorgnica (minerais e ligas metlicas, por exemplo). Outra mistura
bastante empregada HNO3 e H2O2 devido ao carter oxidante do perxido de
hidrognio. Alm do aumento da eficincia da digesto, a grande vantagem desta
mistura que a gua um produto da decomposio, o que facilita o descarte
dos resduos.
Quanto reao de decomposio, esta pode ser realizada tanto em frascos
abertos como em frascos fechados. Quando realizada em frascos abertos, alm
dos cidos as digestes necessitam do emprego de banhos termostatizados (com
ou sem agitao), chapas de aquecimento e blocos digestores. As principais
vantagens da digesto em frasco aberto so a aplicao a todos os tipos de
amostras, exceto aquelas que contm compostos refratrios, e a flexibilidade
quanto massa da amostra a ser utilizada. Entretanto, este procedimento exige
superviso constante do analista, consome grandes quantidades de reagentes (o
que favorece a pr-concentrao de impurezas), requer tempo elevado e favorece a
perda de analitos volteis. Alm disso, o teor de carbono residual pode variar
bastante, dependendo do tipo de cido empregado e do tipo de amostra.

11

J a digesto em frasco fechado realizada em Bombas de Alta Presso

empregando, geralmente, equipamentos que utilizam energia Microondas (MW)
como fonte de calor. As principais caractersticas deste procedimento so a
aplicao a todos os tipos de amostras, incluindo aquelas que possuem
compostos refratrios, apresenta elevada frequncia analtica (com tempo menor
que 3h), adequada anlise de traos devido ao pequeno consumo de reagentes
(reduzindo contaminaes), alm das perdas de analitos volteis que geralmente
desprezvel. Porm, este tipo de digesto permite apenas a utilizao de massas
de amostras normalmente pequenas, de at 500 mg, visto que todo o processo
ocorre dentro de um frasco fechado, no qual podem se formar altas presses
resultante do aquecimento e da decomposio dos materiais.
As Bombas de Alta Presso podem ser de teflon (politetrafluoretileno, PTFE)
ou quartzo e a escolha do material pode ser feita de acordo com as caractersticas
da amostra. Os frascos contendo a amostra podem ser colocados no rotor de um
MW para digesto ou, em um cilindro de ao que seja aquecido em chapa ou em
estufa termostatizada. Embora estes sistemas possuam vlvulas de alvio de
presso, amostras gordurosas, que liberam grande quantidade de gases, devem
ser digeridas com ateno e cuidado. Normalmente, a massa de amostra deve ser
equivalente a 100 mg de carbono e utiliza-se cerca de 2,0 mL de HNO3, com
tempo de digesto de aproximadamente 3 h. Os frascos de teflon operam em
presses de at 80 bar enquanto os frascos de quartzo operam em presses mais
elevadas, de at 100 bar, sendo por isto denominados frascos do tipo HPA (do
ingls High Pressure Asher). Estes so adequados inclusive para a preparao de
amostras com analitos volteis (como As, Cd, Hg, P, S, e Se) e podem ser
aquecidos por meio de radiao microondas.
Quanto s micro-ondas, estas no so radiaes ionizantes e a sua energia
menor que aquela necessria para quebrar as ligaes das molculas orgnicas
mais comuns, sendo suficientes apenas para alterar a frequncia das rotaes
moleculares. Mesmo assim, o aquecimento que proporcionam mistura da
amostra, com os cidos reagentes, associado alta presso (que se forma no
frasco fechado), levam a decomposies muito eficientes. Por outro lado, para que
o resultado da digesto seja mesmo adequado, uma srie de conhecimentos e
cuidados devem ser levados em considerao.

12

Sabe-se que os diferentes materiais podem refletir, absorver ou no absorver

as microondas. E os lquidos geralmente absorvem a energia das microondas
modificando a rotao de dipolo e a conduo inica das suas molculas
constituintes. A absoro das microondas depende do fator de dissipao (

que est relacionado com a habilidade do material (mistura reagente, por exemplo)
em absorver a energia eletromagntica das microondas convertendo-a em calor:

onde

a perda dieltrica (eficincia da converso da energia das microondas

em calor) e a constante dieltrica (capacidade da molcula ser polarizada).

Portanto, quanto maior tan , maior a taxa de converso da energia das microondas em calor e mais adequado o meio para se realizar uma digesto assistida
por micro-ondas.
Os equipamentos de digesto de amostras assistida por microondas
utilizam programas de aquecimento que monitoram temperatura e/ou potncia
em funo do tempo. Alm disso, existem dois tipos de sistemas que utilizam
microondas, os no focalizados cavity-type e os focalizados waveguide-type.
Nos sistemas no focalizados todos os frascos esto sujeitos ao mesmo
programa de aquecimento, atravs da rotao dos frascos colocados em um rotor,
adequado para cada tipo de amostra e realizado em etapas: 1- Aquecimento
Brando com uma rampa lenta, 2- Aquecimento temperatura elevada por um
tempo determinado e 3- Resfriamento que pode ser realizado dentro ou fora do
MW at o digerido atingir a temperatura ambiente.
Nessas digestes a massa de amostra utilizada menor, comparativamente
aos sistemas focalizados e, limitada a 500 mg. Alm disso, normalmente o tempo
de digesto menor que 1 hora. Os reagentes normalmente utilizados so HCl,
HNO3 e H2O2, diludos ou em misturas com propores diferentes e que variam
com o tipo de amostra. As principais vantagens deste tipo de sistema consistem
na reduo de custos, devido reduo do consumo de cidos ultrapuros (que

13

so caros), minimizao de impactos ambientais e de perdas por volatilizao,

reduo nas contaminaes e erros sistemticos, alm de ser compatvel com
anlises que exigem baixos limites de deteco. Em adio, o uso de
temperaturas elevadas (e associadas presso) permite obter decomposies
satisfatrias usando, muitas vezes, apenas HNO3; e isso tende a reduzir os gastos
com a preparao das amostras. Entretanto, os microondas para digesto de
amostras apresentam um custo bastante elevado e a frequncia analtica
relativamente baixa quando comparada a do bloco digestor, onde possvel
digerir um nmero maior de amostras por vez.
Em adio, para que o preparo da amostra seja realmente eficiente e
repetitvel, no aconselhvel escrever nos frascos (como forma de identificao),
nem nas camisas de proteo dos frascos quando houver (isso depende da
marca). A tinta das canetas pode absorver parte da radiao microondas e, por
isso, o aquecimento de replicatas, em frascos diferentes, torna-se desigual e, com
isso, a preciso da anlise diminui.
Em relao aos sistemas focalizados, cada frasco submetido a um
programa de aquecimento facilitando a digesto de mais de um tipo de amostra
simultaneamente. No outro sistema, geralmente no se misturam amostras de
tipos diferentes na mesma digesto. Outra caracterstica que a massa de
amostra utilizada pode ser de at 10 g e como se trabalha em sistema aberto,
possvel realizar a adio automtica de cidos e/ou solventes orgnicos ao longo
do processo. As principais vantagens deste sistema em relao chapa de
aquecimento e ao bloco digestor que este permite melhor controle da
temperatura e, consequentemente, da reao; alm disso, os equipamentos
possuem uma espcie de sistema de refluxo adaptado aos frascos e que reduz
tanto as contaminaes externas quanto as perdas por volatilizao.

14

3) Consideraes gerais e tendncias na preparao de amostras

Apesar de convencionais e amplamente utilizados em rotinas, todos esses
procedimentos discutidos at ento ainda so morosos e, muitas vezes,
exaustivos, visto que demandam tempo e ateno total do analista. Neste sentido,
existe uma busca por procedimentos de preparo que envolvam manipulao
mnima da amostra e menor tempo (ou menor superviso), reduzindo tambm as
perdas e contaminaes. Uma alternativa s mineralizaes convencionais
consiste na extrao e/ou solubilizao da amostra em meio alcalino, por
exemplo atravs da utilizao do Hidrxido de Tetrametilamnio (TMAH).
Este

reagente,

que

apresenta

frmula

molecular

(CH3)4NOH,

comercializado na forma de uma soluo alcalina (pH 13,4-14,7) a 25 % m/v em

gua ou metanol. A utilizao deste reagente reportada como alternativa
principal s digestes cidas para o preparo de amostras proteicas, originalmente
pouco solveis em meio aquoso. Existem estudos em que o TMAH foi aplicado
para o preparo de amostras biolgicas tais como cabelo, unhas, sangue e tecidos
proteicos (msculo e vsceras). Estes trabalhos demonstraram que o emprego da
solubilizao alcalina com TMAH promove uma reduo do tempo do preparo
relativo manipulao-superviso do processo, leva a obteno de uma
soluo/suspenso de amostra estvel em meio aquoso, alm de favorecer
estudos de especiao, por no alterar o estado de oxidao de espcies
inorgnicas. Por outro lado, quando do uso de solubilizaes alcalinas as
condies instrumentais de anlise precisam ser muito bem otimizadas, a fim de
se garantir que a poro no decomposta da matriz no gere interferncias, as
quais podem ser tanto positivas (produzindo um aumento da concentrao real)
quanto negativas (gerando uma diminuio da concentrao do(s) analito(s)).
Por fim, ainda no existe um mtodo ou tcnica universal para o
preparo de amostras, visto que todos os tipos de procedimentos apresentam
vantagens e desvantagens. Logo, a escolha da forma mais adequada ser feita
pelo balano entre as vantagens e as desvantagens, buscando-se a alternativa em
que as vantagens sejam mais numerosas.

15

Vale ressaltar tambm que existem mtodos que no foram abordados

neste texto (e que podem ser adequados para a sua amostra). Um bom exemplo
o caso das combustes assistidas por radiao micro-ondas. Este mtodo
associa a combusto com a digesto em microondas, de forma que todo o
processo realizado em um digestor de microondas, empregando frascos para
microondas adaptados para este fim. Esta associao tem se mostrado bastante
eficiente quando se deseja utilizar quantidades maiores de amostra e uso de
poucas

quantidades

de

reagentes.

Bons

resultados

tambm

tm

sido

demostrados para a determinao de elementos halognios em amostras de difcil

mineralizao. Por outro lado, ainda so poucos os equipamentos comerciais
disponveis para este tipo de digesto, o que limita um pouco a sua utilizao em
rotinas.

16

4) Referncias Consultadas
1) D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch. Fundamentos de
Qumica Analtica; 8a Ed., Cengage Learning, 2006.
2)

Hoening, M.; Kersablec, A. M. Sample Preparation Steps for Analysis by

Atomic Spectroscopy Methods: Present Status, Spectrochim. Acta B, 51
(1996) 1297-1307.

3) J. Mendham, R. C. Denney, J. D. Barnes, M. Thomas. Vogel - Anlise

Qumica Quantitativa; 6a ed., LTC, 2002.
4) S. Mitra. Sample Preparation Techniques in Analytical Chemistry; John
Wiley & Sons, Inc., 2003.
5) Leite, F. Amostragem Analtica em Laboratrio; Rev. Anal. 3 (2003) 52-59.
6)

Oliveira, E. Sample Preparation for Atomic Spectroscopy: Evolution and

Future Trends; J. Braz. Chem. Soc. 14(2003) 174-182.

7) Borowski, K. Tips and Techniques for Ethos Series Microwave Lab Stations;
Milestone Inc., 2003.
8) F. J. Krug. Mtodos de preparo de amostras: fundamentos sobre o preparo
de amostras orgnicas e inorgnicas para anlise elementar; 1 ed., 2010.
9) Barin, J. S. et al. Focused microwave-induced assisted combustion for
digestion of botanical samples and metals determination by ICP OES and
ICP-MS. Talanta 94(2012) 308-314.

17