Tarea #3

Electroqumica I, 2016B
Mtro. Bernardo Gudio Guzmn

Entregar: Martes 22 noviembre 2016

1.

Investigar las siguientes definiciones y cuestiones:

a) Indica brevemente los criterios de reversibilidad en voltamperometra
b) Cmo se obtiene el potencial formal a partir de un voltamperograma?
c) Cmo funciona un electrodo selectivo de iones (ISE)?
d) Cul es la diferencia entre un sensor potenciomtrico y amperomtrico?
e) Qu nos indica el coeficiente de selectividad?
f) Cul es la ecuacin de Nikolsky y para que se utiliza
g) En qu consiste el mtodo de adicin de estndar?
h) Cul es la instrumentacin necesaria para una titulacin potenciomtrica?
i) Indica brevemente los mtodos para la deteccin del punto de equivalencia
j) Cmo se calcula la Keq en una titulacin potenciomtrica?

2. La oxidacin de la o-dianisidina (o-DIA) ocurre como una reaccin de intercambio de dos electrones.
Considerar una solucin 2.27 mM de o-DIA en 2 M H2SO4 en un electrodo de pasta de carbn de rea 2.73
mm2 con una velocidad de barrido de 0.500 V/min, ip= 8.19 mA. a) Calcular el coeficiente de difusin para la
o-DIA. b) Cul es la ip esperada para una v=100 mV/s? c) Qu ip esperara para v=50 mV/s y 8.2 mM oDIA?

3. a) Calcular el potencial en el punto de equivalencia para las siguientes titulaciones, el agente oxidante es el
titulante y el agente reductor es el analito. En donde sea necesario use una concentracin inicial 0.0200 M de
analito y titulante, adems se sabe que el pH a travs de la titulacin fue 1.00, b) Calcule la constante de
equilibrio para las reacciones, c) Mediante la consulta en una tabla apropiada seleccione el indicador redox
apropiado para las titulaciones.
1) Fe3+ + V2+ = Fe2+ + V3+
2) Tl3+ + 2Ti3+ + 2H2O = Tl+ + 2TiO2+ + 4H+

4. Un electrodo sensor de gases para amoniaco dio los siguientes valores de potencial en la rutina de
calibracin en una solucin que contena 1 M NaOH.

NH 3 , (M)

E, (mV)

NH 3 , (M)

E, (mV)

1.00x10-5
5.00x10-4
1.00x10-4

268.0
310.0
326.8

5.00x10-4
1.00x10-3
5.00x10-3

368.0
386.4
427.6

Una muestra de alimento seco pes 312.4 mg y fue digerida por el procedimiento Kjeldahl para convertir todo
el nitrgeno a 4+ . La solucin de la digestin fue diluida a 1.00 L, y 20.0 mL transferidos a un recipiente
volumtrico de 100 mL. La alcuota de 20 mL fue tratada con 10 mL de 10.0 M NaOH ms suficiente NaI para
complejar el catalizador de Hg de la digestin y diluirlo a 100.0 mL. Cuando se midi con el electrodo de
amoniaco, esta solucin dio una lectura de 339.3 mV. Calcular el porcentaje de nitrgeno en la muestra de
alimento.
5. El coeficiente de selectividad, k Li ,H , para un electrodo selectivo de ion Li+ es 4x10-4. Cuando este
electrodo se coloca en una solucin de Li+ a una concentracin de 3.44x10-4 M y un pH 7.2, el potencial medido
es de -0.333 V vs. SCE. Cul sera el potencial si el pH fuera disminuido a 1.1 y la fuerza inica del medio
permaneciera constante?

6. Se ha diseado un electrodo selectivo para iones Ca2+. Para determinar su coeficiente de selectividad se
realizan las mediciones potenciomtricas vs REF, con disoluciones con [Ca 2+] fija y variando la concentracin
del interferente:
[Ca2+], mM [Mg2+], mM E, mV
0.1
0
-353.0
0.1
10
-341.8
0.1
50
-326.4
0.1
100
-318.3
Con los datos obtenidos, y con ayuda de la ecuacin de Nikolsky, encontrar el valor del coeficiente de
selectividad, kCa2+, Mg2+ para el ISE estudiado

Referencia: J. Rubinson, K. Rubinson. Anlisis Instrumental. Ed. Pearson Education (1998)