UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE QUIMICA Y BIOLOGIA

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS

LABORATORIO N2
Conductividad. Equilibrios Inicos
CONSTANTE DE ACIDEZ DE UN CIDO DBIL
Objetivo:
Determinar a partir de medidas de conductividad la constante de acidez del cido actico por dos mtodos,
uno basado en la Ley de Kohlrausch y el otro en la Teora de Debye-Hckel.

Teora:
A. Migracin independiente de los iones (Ley de Kohlrausch).
En un conductor electroltico la conductancia depende de su concentracin, es por sto
que se establece el concepto de conductividad molar (), que es la conductividad ( ) cuando
existe un 1 mol de electrolito en cada litro de solucin.

C*

La conductividad no es constante y disminuye al aumentar la concentracin y tiende a un

valor constante a concentracin cero, ste valor se denomina conductancia equivalente a
dilucin infinita (). Aproximadamente en soluciones diludas de electrolitos fuertes, se cumple
que

b C *
donde b es una constante. A dilucin infinita, los iones actan con plena independencia unos de
otros y se expresa como la suma de las conductancias lmites de los iones.

En los electrolitos dbiles la concentracion de iones es pequea y el grado de

ionizacin () se puede calcular por la relacin siguiente (Arrhenius):

si adems se conoce la concentracin inicial del cido reemplazando en la constante de

equilibrio es posible obtener la siguiente relacin:
c

C2
( )

En el caso de electrolitos dbiles conocer mediante la extrapolacin a

dilucin infinita tiene mucho error por ello se debe recurrir a la ley de Kohlrausch sobre
migracin independiente de los iones. Por ejemplo, al aplicar esta ley para el cido actico se
obtiene la siguiente ecuacin:
HAc HCl NaAc NaCl

Las conductividades del lado derecho de la ecuacin corresponden a las

de electrolitos fuertes y por lo tanto se pueden determinar de un grfico de vs. c.
B. Teora de Debye-Hckel
Para soluciones diluidas de electrolitos dbiles se tiene que: log A Z Z I
donde = coeficiente de actividad medio.
Z+ y Z- ; cargas de los iones
A= Constante que depende del solvente y de la temperatura
I = fuerza inica de la solucin
= grado de disociacin.
El valor de , o el valor de I puede ser determinado con la ayuda de la ecuacin lmite de
Debye-Hckel-Onsager, o con la ecuacin lmite de Onsager-Falkenhagen, respectivamente.
Aparatos y materiales:

Conductmetro, termostato a 25C, 2 buretas de 25 mL, vasoso de pp de 50 mL, cido

actico 0.05N; HCl, NaAc, y NaCl 0.02N
Procedimiento:
Preparar soluciones diluidas, diluyendo con agua de conductividad a ;, ; 1/8; 1/16; 1/32 y
1/64. La solucin de cido actico deber diluirse adems a 1/128; y 1/256 y 1/512 veces su
concentracin inicial. A cada una de estas soluciones se les mide su conductividad.
Resultados:
1.2.-

Graficar vs. C para cada electrolito y determinar de los electrolitos fuertes.

Calcular la constante de equilibrio del cido actico a partir de la determinacin de y de la ley de
migracin independiente de los iones.

3.-

Obtener la constante de equilibrio del cido actico a partir de la Teora de DebyeHckel.

Discuta los valores obtenidos por ambos mtodos y comprelos con datos de
bibliografa.

4.-

Bibliografa:
1.J. Rose, Experimentos de qumica fsica superior p.118
2.G. Barrow. Qumica Fsica, p. 571-575 (1964).
3.P.W. Atkis Fisicoqumica