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QUMICA INORGNICA

3- EQUILBRIO QUMICO

EQUILBRIO QUMICO
O que voc reaes
deve saber sobre
Muitas
ocorrem completamente e de forma
irreversvel como por exemplo a reao da queima de um
papel ou palito de fsforo.
Existem tambm sistemas, em que as reaes direta e
inversa ocorrem simultaneamente. Essas reaes so
chamadas de reversveis e representada por
ou
.

Dizemos que esses sistemas esto em equilbrio.

EQUILBRIO QUMICO

Reao Qumica: o processo de


mudana ou converso de uma ou mais
substncias em outras.

Quando uma reao qumica atinge o


equilbrio?
Uma reao qumica atinge o equilbrio
quando as velocidades de consumo dos
reagentes e aparecimento dos produtos
so iguais.

I. Caractersticas do Estado
de Equilbrio

Natureza Dinmica
A primeira caracterstica do estado de
equilbrio ser dinmico; trata-se de
uma situao permanente mantida pela
igualdade de velocidades de duas
reaes qumicas opostas.

I. Caractersticas do Estado
de Equilbrio

Espontaneidade
A segunda generalizao que o
sistema tendem a atingir um estado de
equilbrio. O equilbrio s ser
deslocado por alguma influncia
externa, e uma vez deixado a si prprio,
o sistema perturbado voltar ao
normal.

I. Caractersticas do Estado
de Equilbrio

Reversibilidade
A terceira generalizao que a
natureza e as propriedades do equilbrio
so iguais, no importa a direo a
partir da qual ele atingido.

I. Caractersticas do Estado
de Equilbrio

Natureza Termodinmica
A quarta generalizao diz que o estado
do equilbrio representa um meiotermo entre duas tendncias opostas: a
propenso das molculas a assumir
estado de energia mnima e o mpeto
das molculas assumir um estado de
mxima entropia.

II. Representao grfica do equilbrio:


No incio da reao a velocidade direta mxima, pois
temos uma maior concentrao do reagente e, a
velocidade da reao inversa nula, pois no temos,
ainda, um produto.
medida que a reao se processa a velocidade da
reao direta diminui e da reao inversa aumenta.

II. Representao grfica do equilbrio:


No momento em que as duas velocidades se igualam
dizemos que a reao qumica atingiu o EQUILBRIO
QUMICO e, as concentraes dos seus participantes
permanecem constantes.

III. Equilbrio homogneo e


heterogneo

Equilbrio qumico no qual todas as substncias


que fazem parte so de mesma fase ou estado
fsico chamado de equilbrio homogneo.

O equilbrio heterogneo aquele no qual uma


substncia, no mnimo, est em uma fase diferente
das outras.

IV. Constante de Equilbrio em


termos de concentrao
O clculo da constante de equilbrio foi
formulado pela primeira vez pelos noruegueses
Guldberg e Waage em 1964.
Eles observaram que a concentrao molar dos
reagentes e produtos em uma reao qumica em
equilbrio sempre obedecia a uma certa relao,
caracterstica para cada tipo de reao e
dependente apenas da temperatura, a qual eles
denominaram de constante de equilbrio.

IV. Constante de Equilbrio em


termos de concentrao

Eles propuseram a lei da ao das massas que


relaciona a rapidez de uma transformao
qumica com as concentraes dos reagentes em
quantidade de matria (mol/L), podendo ser
enunciada da seguinte forma:

IV. Constante de Equilbrio em


termos de concentrao

Observaram que o fator importante na


determinao da velocidade ou taxa de uma
reao qumica no apenas a quantidade de
reagente, mas sim a quantidade de reagente por
unidade de volume.

IV. Constante de Equilbrio em


termos de concentrao
O clculo da constante de equilbrio foi enunciado como
a lei de ao das massas.
aA + bB c C + d D
a expresso da constante de equilbrio (Kc) dada por :

Participantes slidos no devem ser representados na


expresso da constante de equilbrio (Kc), pois suas
concentraes so sempre constantes.
Equilbrios em meio aquoso, a gua lquida, H2O (l) , no
far parte da expresso da constante de equilbrio.

IV. Constante de Equilbrio em


termos de concentrao

Veja exemplos de representao do Kc


em equilbrio homogneos:

V. Interpretao do valor de Kc e
extenso da reao

Considere as seguintes situaes de equilbrio e as


respectivas constantes:

VI. Constante de Equilbrio em


termos de presso
Quando pelo menos um dos participantes do equilbrio um
gs, a constante de equilbrio pode ser expressa em termos de
presses parciais dos gases envolvidos, e nesse caso, ser
representada por Kp. .
Assim, as expresses de Kc e Kp para os equilbrios a seguir so
dadas por:

Na expresso de Kp, s deve ser representados os


componentes gasosos.
Kp= Kc (RT), em que n a variao de no nmero de mol.

VII. Deslocamento de Equilbrio

Princpio de Le Chatelier
Quando um sistema est em equilbrio, a velocidade da
reao direta igual velocidade da inversa.
Se no ocorrer a ao de nenhum agente externo, ele tende
permanecer nessa situao indefinidamente.
Porm, se for exercida uma ao externa sobre esse
equilbrio, ele tende reagir de maneira a minimizar os efeitos
dessa ao.
Esse o tema do Princpio de Le Chatelier, publicado em
1884:
Quando se aplica uma fora em um sistema em
equilbrio, ele tende a se reajustar no sentido de
diminuir os efeitos dessa fora.

VIII.Fatores que afetam o equilbrio

Concentrao
O aumento da concentrao dos reagentes desloca o
equilbrio para formao dos produtos. ()
O aumento da concentrao dos produtos desloca o
equilbrio para os reagentes ().
A remoo de produtos desloca o equilbrio para
formao dos produtos, ou seja reao direta ().

VIII. Fatores que afetam o equilbrio

Temperatura
A temperatura, alm de provocar deslocamento do
equilbrio, nico fator responsvel por alteraes na
constante de equilbrio (Kc).

VIII. Fatores que afetam o equilbrio

Presso
Quando aumentamos a presso sobre um equilbrio
gasoso, temperatura constante, ele desloca no sentido
da reao capaz de diminuir esse aumento da presso e
vice-versa.

Adio de um gs inerte

Se um gs inerte for introduzido num reator


contendo outros gases em equilbrio, ele causar
um aumento na presso total dentro do recipiente.

Esta espcie de aumento de presso, contudo, no


afetar a posio de equilbrio, porque no alterar
as presses parciais ou as concentraes de
quaisquer das substancias j presentes.

Efeitos dos Catalisadores sobre o equilbrio

Catalisadores so substncias que aumentam a velocidade


das reaes qumicas pela diminuio da energia da ativao.
Catalisadores no alteram o equilbrio.
Os catalisadores apenas diminuem o tempo necessrio para
que a reao atinja o equilbrio.

IX. Determinao da constante do


equilbrio

O conhecimento da constante de equilbrio


de uma reao qumica possibilita a previso e
interpretao de vrios aspectos da
composio do sistema em equilbrio.

A magnitude de K indica a posio de um


equilbrio qumico, se os reagentes ou os
produtos so favorecidos no equilbrio.

IX. Determinao da constante do


equilbrio

O conhecimento das propriedades de K faz


com que se possa interpretar a mudana na
composio, resultante de alteraes nas
condies da reao, tais como a temperatura
e presso.

Estas aplicaes so importantes na qumica, e


so usadas para discutir respeito da
solubilidade, comportamento de cidos, bases
e sais, e ocorrncia de reaes de xidoreduo.

Etapas para o clculo da constante de


equilbrio:

Escrever a equao qumica balanceada e ento:


1) Estabelecer uma tabela de equilbrio, mostrando
as concentraes molares iniciais de cada uma das
substncias que tomam parte na reao.

Esta etapa mostra como o qumico prepara o sistema da


reao, isto , o que e quanto de cada uma das substncias
so colocadas no recipiente.
Para misturas, concentraes molares so relativas a 1
mol L-1 e presses parciais so relativas a 1 atm.
Para slidos e lquidos puros, as concentraes molares
so todas iguais a 1.

Etapas para o clculo da constante de


equilbrio:
2) Escrever as variaes nas concentraes
molares que so necessrias para que a
reao alcance o equilbrio.

comum no se conhecer estas alteraes, ento


se escreve uma delas como sendo x e atravs da
estequiometria da reao, se expressa as outras
alteraes em funo do x.

Etapas para o clculo da constante de


equilbrio:
3) Escrever as concentraes molares de
equilbrio, adicionando as alteraes na
concentrao (da etapa 2) para a
concentrao inicial de cada uma das
substncias (da etapa 1).

Lembrar sempre que embora uma variao na


concentrao possa ser positiva (um aumento) ou
negativa (um decrscimo), o valor da
concentrao deve ser sempre positivo.

Etapas para o clculo da constante de


equilbrio:
4) Usar o quociente da reao e a constante
de equilbrio para determinar o valor da
concentrao molar desconhecida no
equilbrio.

Nesta etapa, as concentraes de equilbrio que


foram determinadas na etapa 3 so substitudas
no quociente da reao. A expresso resultante
pode ser resolvida para achar o valor de x. O
mesmo procedimento pode ser feito para calcular
composies em termos de presses parciais.

Etapas para o clculo da constante de


equilbrio:

Exemplo: Uma mistura consistindo de 0,500 mol


N2 L-1 e 0,800 mol H2 L-1 em um recipiente reage
e alcana o equilbrio. No equilbrio, a
concentrao da amnia 0,150 mol L-1.

Calcule o valor da constante de equilbrio para:


N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Etapas para o clculo da constante de


equilbrio:

Soluo: Precisamos saber as concentraes de equilbrio


de cada uma das substncias na mistura que est reagindo
e ento substituir aqueles valores.
Devido ao fato das concentraes molares iniciais de cada
um dos reagentes serem conhecidas (etapa 1; inicialmente
no h amnia presente) e o aumento na concentrao
molar de equilbrio do produto ser conhecido (etapa 2), o
decrscimo na concentrao molar de cada um dos
reagentes pode ser calculado atravs da estequiometria da
reao.

Etapas para o clculo da constante de


equilbrio:
Estabelecer a tabela de equilbrio:

Etapas para o clculo da constante de


equilbrio:

Etapa 4. Para obter a constante de equilbrio, os valores


das concentraes no equilbrio da etapa 3 so inseridas
no quociente da reao:

Clculos Constante de Equilbrio

Exerccios

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