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UFF-TEM/PGMEC
REOLOGIA DE POLMEROS
Antonio Henrique Monteiro F T Silva
2016
CONCEITOS
REOLOGIA
CINCIA DO FLUXO. DEFORMAO DE UM
CORPO SUBMETIDO A ESFOROS EXTERNOS.
REOMETRIA
CONSISTE NA DETERMINAO EXPERIMENTAL
DO COMPORTAMENTO DE FLUXO
De= /T
Lquido viscoso:
Slido elstico:
De
De
os polmeros
Relembrando os polmeros....
Entaglements = Emaranhados
Polmeros e resposta
s tenses/deformaes aplicadas
medida que um polmero deformado, devido aplicao de uma tenso, as cadeias
ficam mais retilneas, tornando-se mais alinhadas, e o sistema se torna mais ordenado.
Uma vez retirada esta tenso, a cadeia do polmero tende a retornar ao seu estado de
equilbrio termodinmico que neste caso a conformao emaranhada.
Esse emaranhamento no um processo esttico e permanente, e sim dinmico, j que
as macromolculas esto em contnuo movimento. A intensidade e a durao desses
emaranhados determinar o tempo de relaxao do material aps a aplicao de uma
tenso ou deformao, j que as macromolculas sempre tendero voltar ao seu estado
de equilbrio, ou seja, adquirir conformaes aleatrias.
A Figura 1 ilustra a conformao de uma cadeia polimrica, no estado no perturbado e
perturbado.
F
=
A
Tenses normais
(trao/compresso)
Tenses de
cisalhamento
S ,
10
Deformao linear ()
L0
L
L L0
L0
L
L0
C
=
C
Tenses normais
(trao/compresso)
Deformao Cisalhante ( )
X
= tg =
C
Tenses de
cisalhamento
S ,
11
Mdulo
Relao entre Tenses e Deformaes
Tenses normais
(trao/compresso)
Tenses de
cisalhamento
S ,
Coeficiente de Poisson
Fenmenos e Fluidos:
Newtonianos X No Newtonianos
A Lei de Newton para a viscosidade se restringe para um determinado
nmero de fluidos. Entretanto, existem materiais que sob escoamento
dirigido por cisalhamento, apresentam comportamento distinto do
previsto por Newton.
Em alguns fluidos, a viscosidade depende do cisalhamento aplicado ou
do tempo de sua aplicao. Para estes fluidos, a viscosidade deixa de ser
uma constante para se tornar uma propriedade dependente das
condies em que o fluido deformado ou sob tenso.
FLUIDO NEWTONIANO = Viscosidade Absoluta = No varia com
X
FLUIDO NO-NEWTONIANO = Viscosidade Aparente = Varia com
Em ambos os casos, a viscosidade, como outras propriedades, pode
variar com P e T;
Fenmenos Newtonianos
Fluido Newtoniano:
Fenmenos No-Newtonianos
Independentes
do Tempo
Fenmeno da Potncia
- Fenmeno da Dilatncia
- Fenmeno da Pseudoplascitidade
Fenmeno da Viscoplasticidade ou Fluidos de Binghan
Dependentes
do Tempo
Fenmeno da Tixotropia
Fenmeno da Reopexia
Fenmeno da Viscoelasticidade
POLMERO FUNDIDO
COMPORTAMENTO NO-NEWTONIANO
Viscoelasticidade
Fenmenos No-Newtonianos
Fenmeno
da Potncia
- Fenmeno da Dilatncia
- Fenmeno da Pseudoplascitidade
Independentes
do
Tempo
Fenmeno da Viscoplasticidade
ou Fluidos de Binghan
Fenmeno da Potncia
(No Newtoniano Independente do Tempo)
Pseudoplstico
Newtoniano
Dilatante
Newtoniano
Dilatante
Pseudoplstico
Fenmeno da Potncia
(No Newtoniano Independente do Tempo)
Dilatncia
A dilatncia manifestada em sistemas com mais de uma fase, desde
que uma delas seja constituda de partculas grandes e assimtricas,
que dificultam o empacotamento, mesmo sob elevadas taxas de
deformao.
Exemplo: suspenses concentradas de PVC misturadas com lquidos
plastificantes.
Em situao de repouso as partculas esto bem separadas uma das
outras. Segundo Reynolds, o aumento da taxa de cisalhamento,
acarreta na aproximao das partculas, resultando no aumento da
resistncia ao fluxo;
Fenmeno da Potncia
(No Newtoniano Independente do Tempo)
Pseudoplasticidade
De acordo com o proposto por Brydson (1981), a pseudoplasticidade acorrer com maior freqncia
em polmeros no estado fundido ou borrachoso, petrleo, espalhamento rpido de tintas, espumas,
escoamento descontrolado de pastas, pasta de dente etc.
Partculas assimtricas no repouso esto orientadas de
forma aleatria e bem prximas uma das outras.
Quando estas partculas so foradas a se deslocarem
(flurem) em uma direo, elas assumem uma
orientao preferencial na direo do escoamento,
reduzindo
assim,
sua
resistncia
a
este
escoamento,
Existncia de molculas que em repouso se
encontram altamente solvatadas. As molculas tm as
camadas de solvatao destrudas pela ao do
cisalhamento
Determinados sistemas polimricos no estado
fundido passam de uma estrutura altamente
enovelada (enrolada) no repouso, para uma
altamente orientada na direo do escoamento,
assumindo a forma linear
n(T ) = n0 + T
dn
=
dT
23
25
Fenmenos No-Newtonianos
Independentes
do Tempo
Fenmeno da Potncia
- Fenmeno da Dilatncia
- Fenmeno da Pseudoplascitidade
Fenmeno da Viscoplasticidade ou Fluidos de Binghan
Dependentes
do Tempo
Fenmeno da Tixotropia
Fenmeno da Reopexia
Fenmeno da Viscoelasticidade
Tixotropia
Fluidos tixotrpicos so aqueles caracterizados pela diminuio da viscosidade
aparente do lquido com o tempo de aplicao a uma dada taxa de deformao.
Fenmeno isotrmico e reversvel = conseqncia da destruio gradual da
estrutura construda pelas partculas da fase dispersa, cuja fora de ligao no
resiste ao do cisalhamento imposto.
Aps a retira da fora cisalhante, o sistema volta sua conformao original,
recuperando novamente a sua viscosidade aparente inicial.
Para estes materiais, qualquer que seja a
taxa de cisalhamento aplicado, existir
um tempo necessrio para a cair e depois
manter-se constante. O tempo necessrio
para que a viscosidade aparente se
mantenha constante denominado de
tempo de estabilizao (Te), e este
dependente da taxa de cisalhamento
imposta ao fluido.
Reopexia
Viscoelasticidade
Os materiais polimricos em estado slido, fundidos ou em soluo,
apresentam ao mesmo tempo caractersticas tanto de materiais
slidos como de fluidos. Esta propriedade conhecida como
Viscoelasticidade.
MODELOS MECNICOS
DE MOLAS E
AMORTECEDORES
Comportamento Hookeano
LEI DE HOOKE
O comportamento
de um slido elstico
ideal pode ser descrito
atravs de um modelo
simples, tal como uma
mola (Lei de Hooke).
Se este peso for
retirado,
a
mola
recuperar
imediatamente
suas
dimenses originais;
Slidos Ideais =
Deformaes Elsticas
(Pa)
(Pa)
tg = G
(-)
tg =
. (1/s)
Lei de Newton
Modelos Mecnicos
Combinao de Molas e Amortecedores
Modelo de Maxwell
Associao de elementos em SRIE
1 Deformao elstica
instantnea, referente
mola.
2 Deformao plstica
dependente do tempo,
referente ao amortecedor.
3 Recuperao elstica
instantnea, referente
mola.
4 Recuperao plstica
residual irrecupervel,
referente ao amortecedor.
Modelo de Voigt
Associao de elementos em PARALELO
1 Deformao
elstica retardada
por um
componente
viscoso.
2 Recuperao
elstica retardada
pelo mesmo
componente
viscoso anterior.
Modelo de Maxwell-Voigt
Combinao em SRIE dos dois modelos anteriores (tentativa de melhor
representar o comportamento dos polmeros)
1 Resposta
instantnea da mola.
2 Deformao
elstica retardada por
dois componentes
viscosos.
3 Recuperao
elstica instantnea da
mola.
4 Recuperao
elstica retardada
pelos componentes
viscosos
Caracterizao do Comportamento
Viscoelstico dos Polmeros
Fluncia
Neste ensaio a amostra submetida a uma tenso constante (trao,
compresso ou cisalhamento) e a deformao medida em funo do
tempo.
Fluncia
Modelo de Voigt:
MOLA
AMORTECEDOR
Tempo de Retardamento
Soluo na
Deformao
Relaxao de Tenso
Neste ensaio, a amostra rapidamente deformada at uma determinada deformao, e
a tenso (trao ou compresso) para manter esta deformao constante medida em
funo do tempo. Em razo da relaxao individual das molculas, a tenso necessria
para manter uma mesma deformao diminui com o tempo.
Relaxao de Tenso
Modelo de Maxwell
Mola tentando
retornar sua
condio no
deformada (menor
tenso)
MOLA
AMORTECEDOR
Tenso Inicialmente
aplicada
Tempo de Relaxao
Modelos Generalizados
Estes modelos so simples e no so adequados para representar o
comportamento deformacional de polmeros. Neste caso, existem
modelos mais complexos que se aproximam das condies mais
reais das deformaes destes materiais. Os modelos so:
Modelo Generalizado de Maxwell-Weichert
Modelo Generalizado de Voigt
Ensaio Dinmico-Mecnico
Mdulo desmembrando em duas componentes:
MDULO ELSTICO + MDULO VISCOSO
Neste tipo de experimento, a tenso ou a deformao uma
funo oscilatria, normalmente senoidal com uma
freqncia angular (= 2f).
Suponha que o equipamento aplique uma deformao
senoidal do tipo = sen (t) e mea a tenso resposta
como uma funo da variao da temperatura ou da
freqncia. Esta tenso resposta ir depender do
comportamento do material. Matematicamente, possvel
acompanhar as informaes a respeito das contribuies
elstica e viscosa do material.
O
Ensaio Dinmico-Mecnico
CORPO ELSTICO IDEAL - A tenso de resposta
para um corpo elstico linear tambm ser senoidal
e em fase com a deformao de entrada
= 0 .sen ( t )
Entrada
Logo:
= E .
em
)
= E 0 .sen ( t Resposta
FASE
Obs: E =
0
0
Ensaio Dinmico-Mecnico
CORPO VISCOSO IDEAL - A tenso de resposta
para um corpo elstico linear tambm ser senoidal
e defasado em 90 (/2) com a deformao de
entrada
= 0 .sen ( t )
Entrada
Logo:
d
=
= 0 . cos(t )
dt
Resposta defasada em 90(entrada
em seno e sada em cosseno)
Ensaio Dinmico-Mecnico
CORPO VISCOELSTICO - A tenso de resposta ser do
tipo senoidal e estar defasada da deformao por um
certo ngulo (0 /2)
(t ) =
sen ( t )
= 0 sen(t + )
Resposta DEFASADA
Entrada
Ento,
Componente 90 fora
de fase com a deformao
PARTE VISCOSA
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Mdulos e Amortecimento
0 .sen (t )
G' =
. cos (t )
0 sen (t )
G''=
0 . cos ( t )
.sen ( t )
0 sen ( t )
G* = G '+iG"
MDULO DE
ARMAZENAMENTO
(Contribuio elstica)
MDULO DE PERDA
(Contribuio viscosa)
Mdulo
Complexo
G * = G '2 +G"2
G"
tan =
G'
Materiais flexveis tan
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Viscosidades
'=
''=
0
.
0
0
.
sen =
G"
cos =
G'
* ( ) = ' ( ) i" ( )
* = '2 + "2
Viscosidade Complexa
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Reometria e Viscosimetria
Remetro Capilar
A reometria capilar a tcnica mais utilizada para o estudo das
propriedades reolgicas de polmeros fundidos. Esta tcnica mede a
vazo em um tubo em funo da presso e realizada em um remetro
capilar.
O polmero fundido
forado a atravessar
um orifcio capilar de
rea
transversal
circular.
Mede-se a fora
exercida pelo pisto
sobre o fluido, para
que este escoe a uma
velocidade constante.
A vazo do fluido
tambm calculada.
Remetro de Torque
No processamento de polmeros, as propriedades
reolgicas dependem dos parmetros operacionais
(temperatura, presso, vazo) e estruturais (peso
molar, DPM etc.). Assim, recomendvel medir as
propriedades como a viscosidade, nas condies
mais prximas ou similares das condies de
processamento.
O remetro de torque um equipamento que
reproduz, em escala menor, as geometrias dos
equipamentos usados industrialmente e aproximase das condies reais de processamento.
Remetro de Torque
O remetro de torque constitudo por um
misturador interno de ps giratrias. Nesse
remetro, a amostra colocada dentro do
misturador a uma velocidade pr-determinada.
O torque necessrio para fundir, misturar e
homogeneizar a amostra ento medido.
Desta forma, obtm-se um grfico de torque x
tempo. A temperatura dentro do sistema
continuamente controlada. Tambm podem
ser obtidas curvas de temperatura x tempo.
Reologia de Termofixos
Entendendo o processo de cura.
Reologia de Termofixos
Entendendo o processo de cura.
Reologia de Termofixos
Entendendo o processo de cura.
A TEMPERATURA E O PONTO DE GEL
Reologia de Termofixos
Entendendo o processo de cura.
Assim, a aplicao da presso no molde deve ser feita:
A aps a obteno de um valor mnimo de viscosidade (para
evitar um escoamento excessivo de resina para as
extremidades);
B antes do ponto de gel (para garantir a compactao
adequada);
IMPORTNCIA DO TIMING DO PROCESSO PARA A FORMAO
DE UM BOM PRODUTO FINAL
56
Dynamic
Oscilatory
57
58
Soluo:
No ponto exato de gel a tan
se torna independente da
freqncia;
A soluo realizar os ensaios
de
varredura
a
vrias
freqncias e verificar o ponto
em que todas as curvas se
cruzam (ponto singular que
independe da freqncia)
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Importncia da Reologia
no processamento do compsito
1. Uniformidade no espalhamento da
resina;
2. Ausncia de porosidade;
3. Obteno das dimenses finais
desejadas (espessura e forma);
4.Evitar cura insuficiente (que causa
escoamento da resina e/ou aquecimento
durante a vibrao) ou excessiva;
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Exemplo
RHEOLOGICAL PROPERTIES OF COMPOSITES BASED ON
POLYLACTIDE AND TALC
Talita F. Cipriano (talitafcipriano@gmail.com )
Ana Lcia N. da Silva (ananazareth@ima.ufrj.br )
Instituto de Macromolculas Professora Eloisa Mano IMA/UFRJ
Antonio Henrique Monteiro da F.Thom da Silva (antoniohmfts@id.uff.br )
Escola de Engenharia UFF
Ana Maria Furtado de Sousa (ana.furtado.sousa@gmail.com)
Gustavo Monteiro da Silva (gugamont@gmail.com)
Instituto de Qumica IQ/UERJ
Talco
Carga Mineral;
Atuar como AGENTE NUCLEANTE no PLA = Melhora
propriedades mecnicas e atua no processo de cristalizao;
Sample
Codes
Composition
PLA/Talc (wt.%)
100/0
97/3
95/5
93/7
Viscosidade Complexa
A Figura mostra as curvas
obtidas pelas anlises
reolgicas de viscosidade
complexa (*) versus
freqncia () do PLA puro e
das misturas com a
incorporao dos teores do
Talco N1 estudados (1%, 3%, 5%
e 7%, m/m).
a)
a predio da
ocorrncia de aumento ou
diminuio da massa molar do
polmero,
b) o alargamento ou
estreitamento da distribuio de
massa molar
65
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Diagrama Cole-Cole
'=
''=
0
.
0
0
.
sen =
G"
cos =
G'
Bibliografia
1.
2.
3.
4.
5.
6.