22/03/2016

Anlisis qumico del agua

1. pH
2. Alcalinidad (total, de hidrxidos, carbonatos y bicarbonatos)
3. Acidez (total y parcial)
4. Dureza (total, clcica y magnsica)
5. Cloro residual
6. Sulfatos
7. Compuestos nitrogenados
8. Materia orgnica
9. Oxgeno disuelto y demanda bioqumica de oxgeno
70

1. pH
El pH es una medida de la concentracin de iones

hidrgeno [H]+ y se define como:

pH = log 1/ [H]+ pH = - log [H]+
El pH es una propiedad qumica que afecta varias

reacciones qumicas y biolgicas (ej. alteraciones de flora

y fauna, solubilidad de nutrientes, formacin de
precipitados, etc.)

71

22/03/2016

pH
La medicin del pH ser realiza directamente con un

potencimetro.
El pH tambin es dependiente de la temperatura.
Tipo de agua

pH a 20C

Purificada no carbonatada

6.5 8.5

Purificada carbonatada

4 8.5

Purificada por smosis y

destilacin

57

72

2. Alcalinidad
La alcalinidad del agua corresponde a la medida de la
cantidad total de iones alcalinos (OH-) o la medida de la
capacidad para neutralizar cidos, reaccionar con iones
hidrgeno o aceptar protones.
La determinacin de la alcalinidad sirve para fijar los
parmetros del tratamiento qumico del agua (ej.
coagulacin qumica, ablandamiento), as como tambin
para el control de la corrosin y las incrustaciones.

73

22/03/2016

Alcalinidad
Los principales iones que contribuyen a la alcalinidad son los
bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos, y en menor
proporcin los fosfatos y cidos dbiles.
Determinacin: Se efecta mediante una titulacin de los
iones OH- libres en 2 etapas sucesivas con una solucin
valorada de cido fuerte.
CO3= + H2O = HCO3 + OHHCO3- + H2O = H2CO3 + OH74

Alcalinidad
La titulacin se efecta en dos etapas sucesivas, definidas
por los puntos de equivalencia para OH- y HCO3-, lo cual
se indica electromtricamente o por medio de indicadores.
La concentracin de iones OH- libres se neutraliza

cuando ocurre el cambio brusco de pH>8.3

La mitad de los carbonatos se neutraliza a pH 8.3 y la
totalidad a pH 4.5
Los bicarbonatos son neutralizados a pH 4.5

75

22/03/2016

Alcalinidad
Fenolftalena

Naranja de metilo

Al agregar
Color rosa: indicativo Color amarillo:
unas gotas a la de la presencia de OH- indicativo de la presencia
muestra
y CO3=
de CO3= y HCO3Rosa incoloro
Al titular
pH 8.3
sucesivamente
Titulacin: contenido
con un cido
total de OH- y la mitad
valorado
de los CO3=

Amarillo naranja
pH 4.5
Titulacin: contenido
total de HCO3- y la
mitad de los CO3=

76

Alcalinidad
La alcalinidad puede denominarse:
Total medicin de cido necesario para el viraje del
naranja de metilo a pH 4.5 (conocido como alcalinidad M).
M = OH- + CO3= + HCO3- (amarillo naranja)
Parcial medicin de cido necesario para el viraje de la
fenolftalena a pH 8.3 (conocido como alcalinidad F).
F = OH- + CO3= (rosado incoloro)
77

22/03/2016

2. Alcalinidad
Titulacin
(volumen)

Condicin

F=0

HCO3-

F > M/2

OH- y CO3=

F = M/2

CO3=

F < M/2

CO3= y HCO3-

F=M

OH-

Valores de alcalinidad
OH-

CO3=

HCO3-

2 F M 2 (M F)
-

F=M

2F=M

2F

M2F

78

2. Alcalinidad
Clculos:
1ml de H+ 0.02 N
solucin titulante

X peso de CaCO3
expresin de resultados

1N
50 g
1000 ml
0.02N
X
0.02N
=1g
1000 ml
X
1 ml
= 0.001 g

1 mg de CaCO3 equivale a 1 ml 0.02N (H2SO4)

79

22/03/2016

2. Alcalinidad
1 ml H+ 0.02N

1mg CaCO3

Alc. VF o V2 (mg/L) = VH+ x N x mEq CaCO3 x 1000 x 1000

Vol. muestra (ml)

Alc.Total o M= VH+ total x N x mEq CaCO3 x 1000 x 1000

Vol. muestra (ml)

VH+ total volumen de cido para virar la fenolftalena (VF) + volumen de cido
para virar el naranja de metilo (V2)

80

Ejercicios
Una muestra de 200 ml de agua, con pH de 10 requiere 11 ml

de H2SO4 0.02N para alcanzar un pH de 8.3, y 19 ml

adicionales de H2SO4 0.02N para alcanzar un pH de 4.5.
Determinar la alcalinidad total del agua y la cantidad de cada
una de las formas existentes de ella.
Una muestra de 200 ml de agua, con pH de 10 requiere 11 ml

de H2SO4 0.02N para alcanzar un pH de 8.3, y 7.5 ml

adicionales de H2SO4 0.02N para alcanzar un pH de 4.5.
Determinar la alcalinidad total del agua y la cantidad de cada
una de las formas existentes de ella.
81

22/03/2016

Reglas de valores de alcalinidad:

F=11 ml ; M=30 ml (total=11+19) F < M/2
Carbonato= (2F) = 2 x 55 = 110 mg/L
Bicarbonato=(M-2F)= 150-(2 x 55)=40 mg/L
Frmula:
Alc F= 55 mg/L ; Alc M= 95 mg/L ; Alc T= 150 mg/L
Por equivalencia: (ejemplo para Alc F)
1ml cido
1mg CaCO3
11ml cido

11 mg en 200 ml
X
en 1000 ml = 55 mg/L
82

3. Acidez
La acidez del agua corresponde a la medida de iones cidos
presentes en el agua o a la medida de la capacidad para
neutralizar bases, reaccionar con iones OH- o ceder protones.
La causa ms comn de acidez en aguas es la presencia de
CO2 (disuelto en el agua o de la oxidacin de la materia
orgnica), o la presencia de cidos minerales.
La acidez se titula mediante la adicin de iones OHprovenientes de una solucin de NaOH a 0.02N.
83

22/03/2016

Acidez
La reaccin de neutralizacin para el caso del CO2 ocurre en
2 etapas:
2 NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O
Na2CO3 + CO2 + H2O = 2 NaHCO3
Clculos:
Acidez (mg/L) = VoH- x N x mEq CaCO3 x 1000 x 1000
Vol. muestra (ml)
NaOH 0.02N, con indicador F (incoloro rosado)
84

4. Dureza
La dureza del agua se debe a la presencia en abundancia de

cationes disueltos que interfieren en la produccin de

espuma de los jabones de Na y K debido a la formacin de
precipitado insoluble.
Los cationes que confieren dureza al agua son los metales

alcalino-trreos, especialmente Ca y Mg.

85

22/03/2016

Aguas con alta dureza:

Las aguas ms duras requieren mayor uso de jabones para

lavado.
Dificultan la coccin de legumbres al generar pectatos clcico
y mangansicos insolubles que incrementan la rigidez de lo
tejidos vegetales.
Favorecen la aparicin de incrustaciones en tuberas que
experimentan incremento de temperatura.
Su consumo conllevara a baja incidencia de enfermedades
cardiovasculares, pero tambin a la incidencia de formacin
de clculo renales y vesiculares.
86

Dureza
En trminos de dureza, las aguas pueden clasificarse en:
0 - 15 mg/L
Muy suave
Suave o Blanda
15 - 75 mg/L
Moderadamente dura:
76 - 150 mg/L
Dura:
150 - 300 mg/L
>300 mg/L
Muy dura:

87

NTE INEN 974.1983-03

22/03/2016

Dureza
La dureza se expresa en mg/L como CaCO3
Dureza total = dureza carboncea + dureza no carboncea

Dureza por alcalinidad total (alc. CO3= + alc. HCO3-)

Dureza en exceso que resulta de restar la alcalinidad total de la
dureza total
88

Dureza
La dureza carboncea tambin se conoce como dureza
temporal pues desaparece cuando se hierve el agua
(precipitacin por ebullicin prolongada):
Ca++ + 2 HCO3

CaCO3 + CO2 + H2O

La dureza no carboncea no est qumicamente

relacionada con los bicarbonatos, sino con sulfatos,
cloruros y nitratos de Ca y Mg.
89

10

22/03/2016

Dureza
Determinacin: Se basa en la formacin de complejos solubles con Ca,
Mg y otros iones divalentes causantes de dureza con el empleo como
agente titulador EDTA (cido etilendiaminotetraactico) o sus sales de
sodio; y como indicador eriocromo negro T (NET):
M++

EDTA [M-EDTA]
(complejo estable incoloro)

M++

[M-NET]

NET

(color azul)

M-NET

EDTA

(complejo menos estable vino tinto)

[M-EDTA]

(complejo vino tinto)

(incoloro)

NET
(azul)

pH 10
90

Dureza
Determinacin de dureza total:
50 ml de muestra de agua en un vaso de precipitacin
Aadir 3 ml de buffer (pH 10)
Aadir indicador NET (azul - - - vino tinto)
Titular con EDTA 0.02N (vino tinto azul)

91

11

22/03/2016

Dureza
Determinacin de dureza clcica:
50 ml de muestra de agua en un vaso de precipitacin
Aadir 2 ml de NaOH 2N (pH 12-13)
Aadir indicador Murexida (prpura --- rosado)
Titular con EDTA 0.02N (rosado prpura)

92

Dureza
Clculos:
1ml de EDTA 0.02 N

1 mg de CaCO3

solucin titulante

1N
0.02N
0.02N
X
= 0.001 g
1ml de EDTA 0.02 N

(Dureza total)

expresin de resultados

50 g
X
=1g

1000 ml
1000 ml
1 ml

0.4 mg de Ca (Dureza clcica)

93

12

22/03/2016

Dureza
Clculos:
Dureza total (Ca + Mg) =VEDTA x N x mEq CaCO3 x 1000 x 1000
V muestra
Dureza clcica = VEDTA x N x mEq Ca x 1000 x 1000
V muestra
Indicador: Murexida (rosado prpura)
pH 12-13 (adicin de NaOH)

Dureza total = dureza Ca + dureza Mg

94

5. Cloracin y cloro residual

El cloro elemental es un gas amarillo-verdoso muy
soluble en el agua, el cual es rpidamente hidrolizado a
cido hipocloroso (HClO) y cido clorhdrico (HCl).
El HCl se disocia rpidamente a H+ y Cl-; mientras que
el HClO es un cido dbil que se disocia parcialmente
en H+ y ClO- .

95

13

22/03/2016

Cloracin y cloro residual

Las porciones de Cl2, HOCl y OCl- en equilibrio reciben
el nombre de cloro libre disponible.
Este equilibrio est controlado por el pH, la temperatura y
la fuerza inica:
H2O + Cl2 HOCl

H+ + Cl-

Muy inestable

HOCl H+ + OCl- (pH cido)

96

Cloracin y cloro residual

La cloracin es el medio ms utilizado como desinfectante
en el agua de consumo humano.
Se caracteriza por ser un fuertemente oxidante y permite:
Destruir o desactivar microorganismos patgenos.
Modifica/mejora el sabor, color y olor del agua, pues

reacciona con amonaco, Fe, Mg, sulfuro y algunas

sustancias orgnicas.

97

NTE INEN 977

14

22/03/2016

Cloracin y cloro residual

La cloracin se realiza con Cl (cloro elemental) o con
hipoclorito, los cuales son hidrolizados para producir
cloro libre disponible (Cl2, HOCl y OCl-).
De las 3 formas de cloro libre disponible, el HClO es la
forma con mayor poder desinfectante (1 a 100 veces en
comparacin al in hipoclorito). Por lo tanto, a menor
pH (formacin de OCl-), el poder desinfectante es
menor.

98

Cloracin y cloro residual

Si el cloro se dosifica como hipoclorito de sodio:
NaOCl Na+ + OClOCl- + H2O HOCl + OH
HOCl H+ + OCl-

El cloro en agua reacciona fcilmente con las sustancias

nitrogenadas (amonio) produciendo mono-, di- y tricloraminas. Los compuestos N-clorados son conocidos en
conjunto como cloro disponible combinado, y su
poder desinfectante es menor que el poder del cloro libre.
99

15

22/03/2016

Cloracin y cloro residual

El cloro libre y combinado participan en diversas
reacciones con compuestos orgnicos. El cloro que
permanece en el agua despus de un tratamiento por
un tiempo de contacto especfico se denomina cloro
residual.
Dosis de cloro = Demanda de cloro cloro residual

INEN 1108: 0.3 1.5 mg/L despus de 30

100

Cloracin y cloro residual

La determinacin del cloro residual permite:
Cuantificar lo requerido para la desinfeccin del agua.
Definir la toxicidad sobre organismos acuticos de
agua dulce.
Segn la OMS no se han observado efectos adversos en
humanos expuestos a concentraciones de cloro libre en
agua potable. Sin embargo, es importante considerar que
esta parte de cloro conserva su carcter oxidante.

101

16

22/03/2016

Determinacin de cloro residual

Mtodo 1: Segn la INEN 977, se utiliza el mtodo
colorimtrico / volumtrico con DPD (N-N dietil-pfenilendiamina) para la determinacin de cloro como
cloramina.
a. Cloro libre disponible (sin yoduro)
Muestra + DPD + tampn de fostato
(5-10 ml)

(5 gotas)

(5 gotas)

Solucin valorada
de FAS (sulfato
ferroso amoniacal)

Complejo rojo incoloro

102

b. Cloro combinado como cloramina (con yoduro)

solucin titulada + KI disolver y dejar en reposo 2
(cristales)

solucin valorada
de FAS

hasta que la coloracin roja

desaparezca nuevamente

103

17

22/03/2016

Al incluir modificadores de la reaccin, este mtodo

permite diferenciar Cl libre, monocloramina (NH2Cl),

dicloramina (NHCl2) y tricloramina (NHCl3)
Clculos
Para 100 ml de muestra:
1 ml de solucin FAS

1 mg/L de cloro residual

104

Mtodo 2: Colorimtrico con ortotolidina

La ortotolidina reacciona con el cloro libre residual
y forma un complejo de color amarillo canario
de intensidad directamente proporcional a la
concentracin.
10 ml H2O muestra
5 gotas de solucin de ortotolidina

Medicin del color por comparacin con escala de

concentracin de cloro frente a un blanco de muestra:
Espectrofotomtricamente
Discos comparadores de cloro
105

18

22/03/2016

6. Sulfatos
Los sulfatos son sales muy solubles que se encuentran en

aguas naturales en un amplio intervalo de

concentraciones.
Las aguas de minas y los efluentes industriales contienen
grandes cantidades de sulfatos provenientes de la
oxidacin de la pirita y del uso del H2SO4.
Altas concentraciones:
Tienden a formar incrustaciones en las calderas y en
los intercambiadores de calor.
Efecto purgante: sulfatos de Na y Mg (>250 ppm)
106

Sulfatos
Sabor amargo:
MgSO4: 400 a 600 ppm
CaSO4: 250 a 400 ppm.
Ventajosa en la industria cervecera pues confiere un

sabor deseable al producto.

Lmite mximo permitido de SO4= : 200-250 ppm

107

19

22/03/2016

Determinacin: Mtodo turbidimtrico (aplicable a

concentraciones hasta de 60 mg/L, lmite de deteccin 1
mg/L).
Fundamento: El ion SO4= precipita con BaCl2 en medio
cido, formando cristales de BaSO4 de tamao uniforme.
SO4= + 2 HCl

H2SO4 + 2 Cl-

(medio cido)

H2SO4 + BaCl2

BaSO4

+ 2 HCl

(coloide turbio)
108

Procedimiento:
50 ml de H2O muestra + 2.5 ml de solucin acondicionadora
(HCl + glicerina y alcohol, necesarios para
modificar la viscosidad de la muestra y permitir
que el precipitado se mantenga en suspensin
turbidez estable)
+ 2.5 ml de BaCl2 y homogeneizar
Al cabo de 2 minutos (con cronmetro), medir la transmitancia

de la suspensin por espectrofotometra a 420 nm.

La concentracin del SO4= se determina por comparacin con
una curva de calibracin: Patrn de 100 g/ml de SO4=
(disolver 147.9 mg de Na2SO4 en agua y aforar a 1L)
109

20

22/03/2016

Sulfatos
Interferencias:
Consumo de reactivos con carbonatos:
Na2CO3 + BaCl2 2 NaCl + BaCO3
La interferencia se puede eliminar con adicin de cido:
Na2CO3 + 2 HCl CO2 + 2 NaCl + H2O
Puede afectar el color y la turbidez, lo que puede eliminarse

por filtracin y centrifugacin, respectivamente.

110

21