UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

ESCUELA DE POSGRADO

MAESTRA EN QUMICA
INORGANICA

COMPLEJOS DE HIERRO
PROFESOR:
Dr. JORGE ANGULO CORNEJO
ALUMNO:
ALEJANDRO SIFUENTES CLEMENTE

2012

Syntheses and structures of iron(III)

complexes of

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HIERRO

UPG MAESTRIA EN QUIMICA INORGANICA

COMPLEJO DE

simple N-donor ligands

Simon A. Cotton a,*, Vilius Franckevicius a, John
Fawcett b,*
b

a Uppingham School, Uppingham, Rutland LE 15 9QE, UK

Department of Chemistry, University of Leicester, Leicester, Leics, LE1
7RH, UK
Received 16 April 2002; accepted 4 July 2002

SINTESIS DE COMPLEJOS
Cristales adecuados de mer-[FeCl3 (pirazol) 3] (1) fueron
preparado por el mtodo de la literatura [1] y se recristaliz por
evaporacin lenta de una solucin de nitrometano en forma agujas
gruesas de color mbar.

Mer-[FeCl3 (N-metilimidazol) 3] (2) se prepar mediante la

adicin de N-metilimidazol (0,36 g; 4,39 X10 -3 mol) a una solucin
caliente de FeCl3 (0,24 g; 1,48 X10-3 moles) en MeCN (30 ml).
Cristaliz lentamente en forma de agujas naranja.

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Mer[FeCl3 (terpy)] (3) y

[FeCl3
(imidazol) 4] (6) Se
prepararon de manera similar mediante la adicin de una solucin
caliente de el ligando (0,10 g; 0.49 x 10- 3 mol (terpy) o 1,72 x 10- 3
mol (imidazol)) en MeCN (40 ml) a una solucin de FeCl3 (0,08 g; 0.49
x 10- 3 mol) en MeCN (8 ml), (3) formado cristales de color amarillo y
(6) de color amarillo a naranja diamantes.

Mer-[FeCl3 (TPTZ)] (4) se obtuvo como cristales de color amarillo /

naranja de la adicin de una solucin caliente del ligando (0,12 g; 0,385 x10
-3 mol) en MeCN (20 ml) a una solucin de FeCl3 (0,06 g; 0.37 x 10- 3 mol)
en MeCN (2 ml). Cristalografa de rayos X confirma la presencia de 1
molcula de MeCN y la molcula 1/2 de H2O en la retcula del cristal
estudiado.

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[FeCl3 (3-metilpirazol) 4] (5) se prepar mediante la adicin de 3metilpirazol (0,10 g; 1.22 x 10- 3 mol) a una solucin de FeCl3 (0,08 g; 0.49
x 10 3 mol) en MeCN (8 ml). Bien formado naranja/ Cristales rojos cristaliz
lentamente.

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[FeCl3 (3-metilpirazol) 3] se prepar por la literatura mtodo [1],

mediante la adicin de 3-metilpirazol (0,40 g; 4.88 x 10 -3 mol) a una
solucin de FeCl3 (0,30 g; 1,85x 10- 3 mol) en EtOH (5 ml). Un aceite
inicialmente formado, que cambi a un slido naranja al rascarse el
vidrio.
trans-[FeCl2(imidazole)4]Cl (6) . La mala calidad de los cristales
obtenidos de esta reaccin, probablemente a causa de las molculas de
disolvente en la red. Es claro, sin embargo, que la estructura era trans[FeCl2 (imidazol) 4]+ . Cl-, Con dimensiones en el catin similares a los de
trans-[FeCl2 (imidazol) 4]+ Cl- . THF . H2O

Se intent sintetizar nuevos complejos por reaccin de los ligandos dadores

N-con una solucin de FeCl3 anhidro en MeCN, el razonamiento de que un
complejo lbil
[FeCl3 (MeCN) x] (x= 3) sera un sintn adecuado del que dbilmente unido
ligandos nitrilo sera fcilmente desplazado por N-donantes y obviar los
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problemas encontrados en los disolventes utilizados hasta ahora, tales como

etanol o propanona.
Aunque no tuvo xito en todos los casos, este mtodo condujo al
aislamiento de los complejos con pirazol, 3-metilpirazol, imidazol y Nmetilimidazol ; aunque [FeCl3 (pirazol) 3] fue sintetizado por este ruta, en
el caso de cristales superiores se obtuvieron mediante recristalizacin a
partir de MeNO2. Tambin se observ cambios de color que indican la
formacin de complejos con 4-metilpirazol y 3,5-dimetilpirazol, pero
fueron incapaces de aislar el material cristalino; tambin hemos sido
capaces de extenderel mtodo para aislar cristales adecuados de la
terpiridil y 2,4,6-tris (2-piridil) -1,3,5-triazina complejos.
El complejo aislado de la reaccin de FeCl3 con 3-metilpirazol en MeCN era
trans-[FeCl2 (3-metilpirazol) 4] Cl (5), en contraste a las sntesis
anteriores llev a cabo en etanol, cuando molecular [FeCl3 (3metilpirazol) 3] se form [1].
La sntesis anterior de [FeCl3 (3 - metilpirazol) 3] se encontr que era
reproducible, pero es lo
no es posible aislar cristales adecuados para rayos X difraccin.
La sntesis en una etapa de mer-[FeCl3 (terpy)] por esta va representa
una mejora considerable sobre el previamente reportado mtodo de tres
etapas [16], que implic
preparacin previa de [Fe (terpy) 2] 2+, su oxidacin a [Fe (terpy) 2] 3+
seguido por la reaccin con Cl- para proporcionar cido [FeCl3 (terpy)].
Aparte de la confirmacin final de su naturaleza por su estructura cristalina
y microanlisis, nuestro material tena un pico similar en el espectro de IR
de gran [16] debido a la v Fe- Cl a 343 cm-1 Comparable con el valor
anterior inform de [FeCl3 (terpy)] de 353 cm- 1.
Cuatro de los seis complejos caracterizados tienen estructuras de la mer[FeCl3L3] tipo (L = Pirazol, N-methylimidazole, 1/3terpy, 1/3 TPTZ), que
hasta ahora no han estado bien representados.
Una serie de complejos octadricos FeCl3 se sabe que un factor geometra
es impuesta por los requisitos estricos del ligando por lo que es ocupar un
espacio .

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Mononuclear Iron(III) and Manganese(III) Complexes with

Substituted
Salicylaldimine Ligands: Structure, Magnetic Properties, and
Catalytic
Activity of Olefins-Epoxidation
Sheng-Chuan Chenga ( ), Cheng-Wei Changa ( ), Ho-Hsiang Weia* ( ),
Gene-Hsiang Leeb ( ) and Yu Wangb( )
aDepartment of Chemistry, Tamkang University, Tamsui, Taiwan, R.O.C.
bInstrumentation Center College of Science, National Taiwan University, Taipei, Taiwan,
R.O.C.

Sntesis de [MNL (H2O) 2] Cl H2O (1) y [FeL (H2O) (Cl)] CH3CN (2)
La base de Schiff H2L se obtuvo de la reaccin de 3-metoxi-salicyaldehyde y
1,2 diaminociclohexano en metanol.
El manganeso (III) y hierro (III) con H2L se prepararon de acuerdo con los
mtodos estndar. Una solucin en metanol (30 ml) que contena MnCl2x
4H2O (1,97 g, 10 mmol) o FeCl3x 4H2O (2,97 g, 10 mmol) y el ligando se
someti a reflujo 3-4 h en aire, y el polvo de manganeso deseado (III) 1 o
hierro (III) 2 fueron filtrados. Los cristales simples de 1 y 2 se cultivaron a
partir de solucin CH3OH/CH3CN.
Adems, se encontr que slo el complejo 1 exhibieron un precipitado
blanco en una solucin de nitrato de plata, esto implica que el tomo de
cloruro como anin existe en 1

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Iron complexes bearing iminopyridine and

aminopyridine ligands
as catalysts for atom transfer radical polymerisation
Vernon C. Gibson,*a Rachel K. OReilly,a Duncan F. Wass,b Andrew J. P. White
a and
David J. Williams a
First published as an Advance Article on the web 24th June 2003

(i) Sntesis y caracterizacin estructural.

Los complejos paramagnticos 1-6 (Esquema 1) se preparan fcilmente por
agitacin de una solucin de FeCl2 anhidro con un ligero exceso de la
iminopyridine en tetrahidrofurano a 60 C durante 16 h.
Despus de enfriamiento, filtracin y lavado, 1-6 se puede aislar como
microcristalinas, aire slidos estables en excelentes rendimientos
(tpicamente 80-90%). 1-6 se han caracterizado por momento magntico
mediciones, espectroscopia infrarroja, espectrometra de masas y
anlisis elemental.

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Un
solo cristal anlisis de rayos X de 5 mostr que es la complejo dimrico
centrosimtrica ilustra en la figura. 1. La geometra en cada centro de hierro
se describe mejor como distorsionado
trigonal bipiramidal, existiendo dentro del plano ecuatorial una ampliacin
notable de la Cl (1)-Fe-Cl (2) ngulo [137.54 (4)], Y pequeas contracciones
de la N (7)-Fe-Cl (2) Y pequeas contracciones de la N (7)-Fe-Cl (2) Y N (7)Fe-Cl (1) ngulos [109,53 (8) y 112.40 (8)?, respectivamente]

Complejos de aminopiridina.
Se ha demostrado que saturados ligandos donantes de nitrgeno puede
mejorar el control y la eficiencia en sistemas de ATRP de cobre debido a su
mayor poder de reductivo .
As, el estudio se ampli para incluir anlogos saturados aminopiridina.
Estos complejos fueron sintetizados utilizando procedimientos anlogos a
los descritos para sus homlogos iminopyridine (Esquema 2). Solucin
determinaciones de peso molecular de los derivados de ciclohexilo y 2,6
diisopropilfenil-8 y 9 son coherentes con las estructuras agregadas
posiblemente relacionados con su iminopyridine anlogos. Los intentos de
hacer crecer cristales de estos complejos fueron infructuosos. Los intentos
de hacer crecer cristales de estos complejos eran infructuosos.
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