ARRANJOS ATMICOS

Qumica Aplicada

Slidos

Slidos

1. Arranjo Peridico de tomos

SLIDO:
Constitudo por tomos (ou grupo de tomos) que se distribuem de
acordo com um ordenamento bem definido;
Esta regularidade: determina uma periodicidade espacial da distribuio
atmica, isto , depois de um certo intervalo espacial, a disposio dos
tomos se repete;
Um slido que satisfaz estas condies chamado cristalino. Um slido
amorfo aquele onde aparentemente os tomos no possuem um
ordenamento.

1. Arranjo peridico de tomos

Principais diferenas entre estados cristalinos e amorfos:
Cristalinos: Compostos por tomos, molculas ou ons arranjados de
uma forma peridica em trs dimenses. As posies ocupadas seguem
uma ordenao que se repete para grandes distncias atmicas (de longo
alcance).
Amorfos: compostos por tomos, molculas ou ons que no apresentam
uma ordenao de longo alcance. Podem apresentar ordenao de curto
alcance.

2. Tipos de Arranjos Atmicos

Desconsiderando as imperfeies que um material
possui, existem trs tipos de arranjos atmicos:

1 Sem ordem:
Os tomos no possuem ordem, eles preenchem
aleatoriamente o espao no qual o material est confinado. Este
tipo de estado denominado estado gasoso.

Ex: Ar, He, O, N, H, ...

2. Tipos de Arranjos Atmicos

2 Ordenamento de curto-alcance:
Um material exibe ordenamento de curto alcance, se o
ordenamento dos tomos se estende at os vizinhos mais
prximos.

Outros exemplo:
Vidros;
Polmeros;

Os materiais que exibem ordenamento de curto alcance so

denominados amorfos.

3. Tipos de Arranjos Atmicos

3 Ordenamento de longo-alcance:
o arranjo atmico se estende atravs de todo o material;
os tomos formam um padro regular, repetitivo, como grades
ou redes.

Exemplos:
Metais, semicondutores, muitas cermicas
e em alguns casos, polmeros.

3. Classes estruturais dos arranjos

Os arranjos atmicos, que propiciam a formao dos
materiais, podem ser de trs tipos bsicos, gerando,
ento, trs classes estruturais principais:
Estruturas moleculares = materiais moleculares
Estruturas cristalinas = materiais cristalinos
Estruturas amorfas = materiais amorfos

3. Classes estruturais dos arranjos

ESTRUTURA MOLECULAR

Caracterstica principal dos materiais de estrutura

molecular:

Apresentam foras de atrao intramoleculares (ligaes

qumicas interatmicas na grande maioria covalentes)
muito fracas, ao passo que as ligaes intermoleculares
so do tipo foras de van der Waals (muito fracas).

3. Classes estruturais dos arranjos

ESTRUTURA CRISTALINA

A estrutura cristalina caracterizada quando

existe uma organizao na disposio espacial
dos tomos que constituem determinado
arranjo atmico.
H uma regularidade estrutural, com a
repetio, nas trs dimenses, de uma unidade
bsica, chamada de clula unitria.

3. Classes estruturais dos arranjos

CLULA UNITRIA
Consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo
repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da
corrente);
A clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura
cristalina.

Exemplo:
Na figura abaixo apresentada uma disposio bidimensional de
bolinhas brancas e cinzas formando um cristal. Assinale a opo
que apresenta a reproduo CORRETA para a clula unitria (caixa
em destaque) do cristal em questo.

a)

c)

b)

d)

e)

3. Empacotamento em slidos
Dois tipos de ligao: Direcionais e No direcionais
Direcionais: Covalentes e Dipolo-Dipolo
Arranjo deve satisfazer os ngulos das ligaes direcionais
Slidos Covalentes

No direcionais: Metlica, Inica, van der Walls

Arranjo depende de aspectos geomtricos e da garantia de
neutralidade eltrica
Slidos Metlicos
Covalentes/Moleculares
Inicos
Slido Inicos
Ex.: Diamante, Gelo
Ex.: NaC
Metlicos
Ex.: Pb, Ni

3. Sistemas cristalinos
Existem 7 sistemas cristalinos bsicos que englobam todas as
substncias cristalinas conhecidas:

4. Clula unitrias de bravais

Classificao das 14 Clulas Unitrias de Bravais, baseada no 7
Sistemas Cristalinos:

Cbico
(a=b=c e ===90o)

Triclnico
(abc e 90o)

Tetragonal
(a=bc e ===90o)

Monoclnico
(abc e ==90oe 90o)
Rombodrico
(a=b=c e == 90o)

Ortorrmbico
(abc e ===90o)

Hexagonal
(a1=a2=a3c e
==90o e =120o )

5. Principais Estruturas Cristalinas

Maioria dos elementos metlicos (90%) cristaliza-se com
estruturas altamente densas:
Cbica de Corpo Centrado (CCC)
Cbica de Face Centrada (CFC)
Hexagonal Compacta (HC)

Dimenses
pequenas:

das

clulas

cristalinas

metlicas

so

Aresta de uma clula unitria de Fe temperatura ambiente igual a

0,287 nm

Slidos Cristalinos de 1 nico elemento:

52% - estrutura cbica
28% - estrutura hexagonal
20% - outros 5 tipos estruturais

6. Cristais Compactos
Cristais Cbicos
Cbico simples (CS)

Cbico de corpo centrado (CCC)

Cbico de face centrada (CFC)

Cristais Hexagonais
Hexagonal simples (HS)

Hexagonal compacto (HC)

7. Fator de Empacotamento
Como forma de classificar o nvel de ocupao por tomos em uma
estrutura cristalina, define-se o fator de empacotamento (F.E.), que
dado por:

Exemplo 1:
Calcule o fator de empacotamento de uma estrutura cbica simples.

Ou seja, apenas 52% desta clula unitria so preenchidos por tomos. Devido ao
baixo ndice de ocupao desta clula, os metais no apresentam este tipo de
arranjo. Uma nica exceo o polnio (Po).

Exemplo 2:
Determine o fator de empacotamento da estrutura cbica de face
centrada.

Exemplo 3:
Determine o fator de empacotamento da estrutura cbica de corpo
centrado.

Ou seja, apenas 68% desta

clula unitria so
efetivamente preenchidos por
tomos.

Exemplo 4:
Determine o fator de empacotamento de cristais hexagonais
No de tomos dentro da clula unitria:
1/6 de tomo nos vrtices e 1/2 nas faces:
12x1/6+1=3 tomo

Volume da clula :

8. Nmero de Coordenao:
o nmero de tomos que tocam um determinado tomo;
o nmero de vizinhos mais prximos;

Cbica Simples

Cbica Corpo Centrado

TABELA RESUMO PARA O

SISTEMA CBICO

9. Alotropia ou Polimorfismo
Polimorfismo: fenmeno no qual um slido (metlico ou no metlico)
pode apresentar mais de uma estrutura cristalina, dependendo da
temperatura e da presso.
Exemplo: a slica (SiO2) como quartzo, cristobalita e tridimita.

Quartzo (a) Cristobalita e (b) Tridimita

9. Alotropia ou Polimorfismo
Alotropia: polimorfismo em elementos puros.

Exemplos: o diamante e o grafite so constitudos por tomos de

carbono arranjados em diferentes estruturas cristalinas; o ferro com
as variaes de sua estrutura entre o sistema cbico de corpo
centrado (ccc) e cbico de faces centradas (cfc).

(a) Diamante (b) Grafite

9. Alotropia ou Polimorfismo
Fenmeno onde uma substncia apresenta variaes de arranjos
cristalinos em diferentes condies
Dos elementos qumicos conhecidos, 40 % apresentam variaes
alotrpicas

10. Transformaes Alotrpicas ou Polimrficas

Slidos que possuem mais de uma estrutura cristalina:
Alotrpicos ou polimrficos
Alotropia:
Elementos puros;
Polimorfismo:
Geral.
Uma alterao no volume deve
transformao durante o aquecimento.
Exemplo: Fe:

acompanhar

10. Transformaes Alotrpicas ou Polimrficas

Exemplo: Transformaes Polimrficas do Fe

11. Direes cristalogrficas

A posio de um ponto do espao descrita fornecendo-se sua
localizao relativa a trs eixos coordenados perpendiculares entre
si, que se interceptam na origem 0.

11. Direes cristalogrficas

Exemplos:

12. Clculos de densidade

Um conhecimento da estrutura cristalina de um slido metlico
permite o clculo de sua densidade verdadeira () pela equao:

Onde: n = nmero de tomos associados a cada clula unitria.

A = peso atmico.
VC = volume da clula unitria.
NA = nmero de Avogadro (6,023 x 1023 tomos/mol).

Exemplo: O cobre possui um raio atmico de 0,128 nm, uma estrutura

CFC, e um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a sua densidade.
Soluo:
n = 4 tomos por clula unitria
ACu = 63,5 g/mol (peso atmico do cobre)
r = 0,128 nm (raio atmico do cobre)
NA = nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

12. Clculos de densidade

Estrutura do cobre CFC:

VC = 8 8 r 3

VC = 8 8 0,128 x 10 -9

= 4,7453 x 10 -29 m3

n A cu
=
VC NA
4 . 63,5
g
1
mol
=
tomos
-29
23
mol m3 tomos
4,7453 x 10 . 6,023 x 10

= 8887041 g/m 3
1 m = 100 cm 1 m3 = 1 x 10 6 cm3

= 8,89 g / cm3

12. Clculos de densidade

12. Clculos de densidade

13. Relao entre o Raio Atmico (r) e o Parmetro de

Rede (a) para o Sistema Cbico Simples (CS)
No sistema cbico simples os tomos se tocam na face:

13. Relao entre o Raio Atmico (r) e o Parmetro de

Rede (a) para o Sistema CCC
No sistema CCC os tomos se tocam ao longo da diagonal do cubo:

Exemplo :

14. Fases dos Materiais

Fase : trata-se de uma ou mais partes do material que resguarda

homogeneidade do ponto de vista estrutural, ou seja, que mantm
um arranjo atmico prprio;

Material unifsico e homogneo: material que possui como um

todo um mesmo arranjo atmico;

Material

polifsico: caso coexistam em um mesmo material

partes com identidades estruturais prprias, o material ser

bifsico, trifsico ou, de modo genrico, polifsico (ou
multifsico), em funo do nmero de partes estruturalmente
homogneas (fases) existentes nesse material.

15. Fases Impuras

solues slidas ou estruturas de cristais mistos:

Fases

impuras pressupem a formao de solues

slidas (ou estruturas de cristais mistos), na qual
tomos de um soluto (em menor quantidade)
conseguem se dissolver em uma estrutura principal,
com tomos de solvente.

Exemplos de solues slidas aplicadas aos metais:

soluo slida substitucional;
soluo slida intersticial.

15. Fases Impuras

15. Fases Impuras

15. Fases Impuras

Fases impuras solues slidas ou estruturas de cristais mistos

Solues slidas em metais:
O ao : um exemplo de material que desenvolve uma soluo
slida (em uma de suas formas alotrpicas), na qual tomos de
carbono se dissolvem na estrutura do ferro.

O ao tem maiores resistncia, limite de escoamento e dureza que

o ferro puro.

O lato: outro exemplo de material impuro, em que o zinco

acrescentado estrutura do cobre.

O lato mais duro, mais resistente e mais dctil do que o cobre.

16. Imperfeies ou Defeitos

Imperfeies ou defeitos microestruturais:

16. Imperfeies ou Defeitos

Imperfeies ou defeitos microestruturais:

16. Imperfeies ou Defeitos

Imperfeies ou defeitos microestruturais:

DIFRAO DE RAIOS X - DRX

O espectro eletromagntico
luz visvel
microondas

raios-x

raios gama

UV

infravermelho

Comprimento de onda (nm)

ondas de rdio

Raios
Absoro, um fton de energia

absorvido
promovendo
eltrons a nveis superiores ou
fora do tomo

Difrao produzido quando a

direo de propagao de um
fton deslocado em um
determinado angulo

DIFRAO DE RAIOS X

Fenmeno
de
espalhamento
da
radiao
eletromagntica, provocada pela interao entre o
feixe de raios-X incidente e os eltrons dos tomos
componentes de um material .
Raios X

Feixe difratado

Feixe atravessa o cristal

Condiciones bsicas

Fenmeno da Difrao
O material (objeto
difrator) tem que ser
peridico

O tamanho da
periodicidade dos tomos
(espaamento, d) desse
material tem que ser do
ordem do cumprimento de
onda () da radiao
utilizada

Dois raios que incidem em planos vizinhos, com cumprimento de onda

Diferena entre os dois caminhos (cor rosa) =

Diferena de caminhos menor =

Fotons saem em fase e

suas ondas so somadas

Fotons dispersados se
cancelam entre si, ondas
que no esto em fase

Sinal, raio
difratado
intenso

No sinal, I = 0

Lei de Bragg (1913)

d
d

n = 2 d sen()
d sen

d sen

Diferena dos caminhos

Parmetro experimental:
- Comprimento de onda da radiao ( 1,54 )
Parmetros da amostra:
d - distncia entre planos atmicos
- orientao desses planos em relao ao feixe, ngulo de Bragg
n - ordem de difrao (numero inteiro 1,2,3)

Quem cumpre essas condies?

Material
Materiais cristalinos
(rede cristalina)
d = 5 15

Radiao Incidente
Raios X

Exemplo
Cristal tpico
Emisses dos tubos de Mo e Cu

5 - 15
Mo (=0,7 ) y Cu ( =1,5 )

Tcnica de DRX
A tcnica consiste na
incidncia da radiao
em uma amostra e na
deteco dos ftons
difratados, que
constituem o feixe
difratado.

Estudar os efeitos causados pelo material sobre

esse feixe de radiao

Determinar experimentalmente a estrutura cristalina do material

CRISTAL
Estes materiais cristalinos, tm uma estrutura altamente organizada,
em contraposio aos materiais amorfos

2nm
Fronteira entre dois cristais de TiO2.

Carbono amorfo.

Amostras Cristalinas
Monocristais
Policristais

Monocristais
Os monocristais so compostos slidos de tomos
organizados num modelo peridico tridimensional que
se estende por todo o material.

Amostra uma rede nica (monocristal),

Difratograma

Intensidade
(u.a)

= 0.1542 nm (CuK)

ngulo (2)

Parmetros de Rede
(410)
(311) (321)
2

(332)

(300)

(110)
(111)
(210)

(220)
(211)

Zelita A
ICDD 38-0241

(320)

(420)
(330)

(422)

7.193
10.156
12.449
16.085
17.632
20.368
21.638
23.960
26.077
27.077
29.913

I/I1
100
69
35
25
2
6
36
53
16
47
55

h k l
1 0 0
1 1 0
1 1 1
2 1 0
2 1 1
2 2 0
3 0 0
3 1 1
3 2 0
3 2 1
4 1 0

Tamanho do cristalito

(Dimetro mdio das partculas)

Equao de
Scherrer

Dhkl

K
=
cos( )

Onde:
D - dimetro mdio das partculas
K - constante que depende da forma das partculas (esfera = 0,94)
- comprimento de onda da radiao eletromagntica
- ngulo de difrao
(2) - largura na metade da altura do pico de difrao

TC=
(140)/(031)

1.17=Bh(2)

k
Bg(2) cos()

Dados experimentais:
o
= 1.54
A
2 = 19.25
k = 0.9
Correo instrumental:
Bf=0.59
Bg2 = Bh2 - Bf2
Bg= 1.01 = 0.0176 rad

TC = 80A

(140)/(031)

0.69=Bh(2)

TC=

k
Bg(2) cos()

Dados experimentais:
o
= 1.54
A
2 = 19.25
k = 0.9
Correo instrumental:
Bf=0.59
Bg2 = Bh2 - Bf2
Bg= 0.69 = 0.012 rad

TC = 230A

 Ex: Espectro de difrao para Al

Intensidade (u.a)

= 0.1542 nm (CuK)

ngulo (2)

Uma amostra desconhecida analisada e seus picos comparados com os

de materiais conhecidos e tabelados, permitindo assim a identificao do
material.