Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
PRCTICA N15
DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL H2O2
PROFESOR:
ALUMNOS:
CHVEZ HUAMAN, DAMIN DANIEL
11070033
11070116
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
LEIVA MEJA, OSCAR DANIEL
FECHA DE LA PRCTICA:
LUNES 10/06/13
FECHA DE ENTREGA:
LUNES 17/06/13
TURNO:
GRUPO:
AB
11070173
NDICE
Introduccin
Resumen
Principios Tericos
Detalles Experimentales
Tablas de Datos y Resultados
Ejemplo de Clculos
Anlisis y Discusin de Resultados
Conclusiones y Recomendaciones
Bibliografa
Apndice
Cuestionario
Otros
Grficas
Hoja de Datos
.3
.4
.5
.11
.13
.17
.19
.20
.22
.23
.23
.25
.29
.35
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
INTRODUCCIN
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
RESUMEN
El objetivo de esta prctica es determinar la constante de la velocidad de reaccin a
diferentes temperaturas; as como la energa de activacin y el orden de la reaccin.
Las condiciones de laboratorio a la cual se desarroll esta experiencia
fueron a 756
Ea
) de la reaccin.
Ea
).
la
primera medicin de volumen fue 3.2 ml., seguimos tomando mediciones con intervalos
de 60s hasta volumen infinito de 15.5ml. Lo mismo realizamos para una temperatura de
trabajo ahora de 30C y la primera medicin fue 3.6 ml logrando un volumen infinito de
18 ml.
Los resultados de la experiencia a 25C la reaccin fue de primer orden, la constante de
velocidad de reaccin
ln
es
de
k 2 E a T 2T 1
=
k1 R T 2 T 1
8038.08 cal/mol ,
2.31 103
utilizando
la energa de actividad de la
la
frmula
de
Arrhenius:
que se prepar una nueva solucin de FeCl 3 alterando la velocidad de rxn. En conclusin
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
el orden de la reaccin es independiente de la temperatura y que el uso de un catalizador
acelera la velocidad de reaccin.
Se recomienda agregar rpidamente el perxido al reactor ya que la descomposicin es
instantnea, mantener menos de 1 minuto abierta la llave de la bureta para permitir
escapar al aire y cerrarla bien as evitaremos la fuga del oxgeno proveniente de la
descomposicin del perxido
PRINCIPIOS TERICOS
Cintica de las Reacciones Qumicas:
1.
k f [ A ] [ B ] ( 2)
c
k r [ C ] [ D ] (3 )
a
k f [ A ] [ B ] k r [ C ] [ D ] ( 4 )
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
a
k f [ A ] [ B ] =k r [ C ] [ D ] ( 5 )
La constante de equilibrio est definida como la reaccin de la constante de velocidad de
produccin entre la constante de velocidad reversa:
k f [ A ] a [ B ]b
k eq = = c d ( 6 )
kr [C ] [ D ]
A B
Ejemplo:
Velocidad de Rxn=
d [ A]
=k [ A ] ( 7 )
dt
2 A B A + B C
d [ A]
2 d[ A]
=k [ A ]
=k [ A ] [ B ] ( 8 )
dt
dt
2. Efecto de la Temperatura.
La constante de la velocidad de reaccin, k, es:
k =A e
ln
Ea / RT
( 9)
k Ea
=
( 10 )
A RT
Dnde:
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
Para obtener
Ea
se grfica en
3.
Orden de la reaccin.
a)
(8.3114 J /mol . K )
k vs 1/T
d [ A]
=k 0 ( 11 )
dt
Dnde:
dC
= k C=C 0 kt ( 12 )
dt
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
1er orden
En ingeniera ambiental se vuelve asumir reacciones de primer orden (pero tiende a dar
resultados errneos en la simulacin pues los valores tienden a ser no-lineales).
La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin del reactante elevado a la
primera potencia.
A k1 B
d [ A]
d [B]
=k [ A ]
=k 1 [ A ] ( 13 )
dt
dt
Forma general de expresin:
dC
kt
= kC C=C 0 e ( 14 )
dt
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
La forma linealizada de la reaccin para llevar acabo la grfica es:
ln
A
=k t ln ( A 0B ) =k 1 t +ln A0 ( 15 )
A0 1
1e
( k 1 t ) ( 16 )
A= A 0 ek t B=A 0
1
c)
2do Orden.
1.
1.
2.
3.
A k2 B
A + B D
A + R 2 R
d [ A]
2
=k 2 [ A ] ( 17 )
dt
Ecuacin diferencial ordinaria no lineal debida a
la dependencia de la concentracin de A
La ecuacin linealizada obtenida despus de la integracin:
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
1 1
=k t ( 18 )
A A0 2
d [ A]
=k 2 [ A ][ B ] ( 19 )
dt
B=B0Brxn=B0 ( A0 A ) ( 20 )
C0 =A 0 + R0 y A+ R=C 0 (21 )
La grafica de
ln( A /B)
k 2 (B 0 A0 ).
10
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
3.
Estequiometria de la reaccin:
C0 =A 0 + R0 y A+ R=C 0 (21 )
Obtencin de lnea recta al graficar
ln ( A 0 R / A R0 ) Vs Tiempo.
dC
=k C n ( 22 )
dt
ln
=n lnC +ln k ( 23 )
( dC
dt )
11
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
H 2 O2
H 2 O2
, la ecuacin cintica
correspondiente es:
ln
[ A0]
=kt ( 24 )
[ At]
V
1
k = ln
(25 )
t V V t
Dnde:
d ln k Ea
=
( 26 )
dT
RT
Integrando se tiene:
ln
Dnde:
k 2 E a T 2T 1
=
( 27 )
k1 R T 2 T 1
12
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales:
Equipo instalado
Pipetas de 10 y 1ml
Vasos
Bagueta
Reactivos:
Solucin 0.05M de FeCl3
H2O2 al 1% en volumen
13
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Coloque en el tubo
(reactor) 3.5ml de H2O
y 4ml de FeCl3 e
introdzcalo en el
Despus de 10
minutos de estar en
el termostato, vierta
2.5ml de H2O2.
Agite la solucin
vigorosamente y
cierre el reactor con
un tapn.
termostato.
Realice la primera
Despus de
medicin de
transcurrido el
volumen en la
tiempo nivele el
bureta.
agua de la bureta.
Cierre la llave
superior luego de
un 1 min.
comunicando el
reactor con la
bureta de gases.
Realice mediciones
Tome mediciones
Sumerja el reactor
cada 1 minuto,
hasta que la
sin destapar en un
diferencia entre
bao de agua a
antes de la medicin.
ebullicin.
mnima.
Regrese el reactor al
Se completa as la
termostato,
descomposicin del
el nivel de agua no
nivel en la bureta no
cambie.
cambia.
14
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
T(C)
H.R. (%)
756
20
97
V (ml)
3.2
5.8
7.5
9.0
10.2
11.0
12.0
12.5
12.9
13.2
13.6
13.8
15.5
V (ml)
3.6
15
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
5.2
7.0
8.4
9.8
10.6
11.3
12.5
13.2
13.5
14.0
14.3
18.0
VH
V FeCl
VH
O2
3.5ml
4ml
2.5ml
30
Vrxn
3.44
1.33
0.59
0.38
1.89
1.54
1.25
0.62
16
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
13000.00
Ea (cal/mol)
cal/mol
m (pendiente)
n (orden de rxn)
25
-1.31
30
-1.10
Ea
T(C)
25
2.89 10
30
2.31 103
( V V t ) VS t
t (min)
1
2
3
4
(A 25C)
V V t
(ml)
12.3
9.7
8.0
6.5
17
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
5
6
7
8
9
10
11
12
5.3
4.5
3.5
3.0
2.6
2.3
1.9
1.7
( V V t ) VS t
t (min)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
(A 30C)
V V t
(ml)
14.4
12.8
11.0
9.6
8.2
7.4
6.7
5.5
4.8
4.5
4.0
3.7
Tabla N5.3: Grfica N3
ln V rxn VS ln ( V V t ) (A 25C)
ln V rxn
ln ( V V t )
1.24
2.51
0.28
-0.53
1.87
1.25
-0.97
0.83
18
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
ln V rxn VS ln ( V V t ) (A 30C)
ln V rxn
ln ( V V t )
0.64
2.66
0.43
0.22
2.40
2.10
-0.48
1.57
ln ( V V t ) VS t
(A 25C)
ln ( V V t )
2.51
1.87
1.25
4
7
0.83
10
ln ( V V t ) VS t
(A 30C)
ln ( V V t )
2.66
2.40
1
3
2.10
1.57
EJEMPLO DE CLCULOS
a) Grafique
( V V t ) VS t
19
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
Se realiz una grfica para las temperaturas de 25 C y 30 C, con los datos obtenidos en
la experiencia en diferentes tiempos. Estos datos se encuentran en las tablas 2.1 y 2.2.
Las grficas se pueden observar en el apndice, y estas son la grfica N1 y la N2, las
cuales resultaron ser curvas.
b) Grafique
ln V rxn VS ln ( V V t ) y ln ( V V t ) VS t
A las grficas anteriores, se le traz las tangentes a 4 puntos de las curvas, de las cuales
se hall su pendiente, la cual result ser la velocidad de reaccin en cada punto, las
cuales se encuentran en las tablas 2.3.
De la grfica N 01:
Para t=1min:
m 1=
13.910.8
=0.057 V rxn 1=3.44
0.51.4
Para t=4min:
m 2=
7.35.5
=1.33 V rxn 2=1.33
3.35 604.7 60
m 4=
2.41.9
=0.38 V rxn 4 =0.38
9.4510.75
Para t=7min:
m 3=
3.83.0
=0.59 V rxn 3=0.59
6.47.75
Para t=10min:
De la grfica N 02:
Para t=1min:
m 1=
15.313.5
=1.89 V rxn 1=1.89
0.51.45
Para t=3min:
m 2=
11.7 10.0
=1.54 V rxn 2=1.54
2.53.6
Para t=5min:
m 3=
9.07.5
=1.25 V rxn 3=1.25
4.35.5
Para t=9min:
m 4=
5.34.5
=0.62 V rxn 4 =0.62
8.29.5
20
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
ln V rxn VS ln ( V V t )
ln ( V V t ) VS t .
Los datos de estas nuevas grficas se pueden ver en las tablas N5.3, N5.4, N5.5 y N5.6
desde luego en el apndice se encuentran estas grficas (Grficas N3, N4, N5 y N6).
m=
0.28(0.53 )
=1.31 1.00
1.871.25
m=
0.43(0.48 )
=1.10 1 .00
2.401.57
ln ( V V t ) VS t
m=k 1=
1.870.83
3
3
=2.89 10 k 1=2.89 10
4 6010 60
21
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
m=k 2=
2.401.57
=2.31 103 k 2=2.31 103
3 609 60
k1 y k2
A partir de las
a T = 25 C = 298 K y
T = 30 C = 303 K,
ln
k 2 E a T 2T 1
=
k1 R T 2 T 1
ln
E
2.31103
303298
= a
3
1.987 303 298
2.89 10
)
(
k1
(T = 25 C) = 2.89 x 10-3 y
k2
(T = 30 C) toma el
valor de 2.31x 10-3, y como se aprecia los valores que se obtienen de las constantes
para ambos casos es positivo.
k2
es mayor que :
k1
22
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
mayor es la velocidad de descomposicin del perxido y por lo tanto mayor ser el
valor de la constante de dicha velocidad de dicha reaccin, pero en nuestro caso se
obtiene lo contrario debido a que para la temperatura de 30C se trabaj con otra
solucin de FeCl3 la cual fue preparada nuevamente afectando la velocidad de
reaccin.
Se obtuvo que el orden de la reaccin es de primer orden, este orden
indica el
El oxgeno que se desprende del perxido es apreciable por el empuje que este ejerce
en la bureta de gas, haciendo variar el volumen de agua en diferentes tiempos.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
23
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
La cantidad de
O2
al volumen de
H2O
El volumen
H 2 O2
que queda
Toda reaccin qumica requiere para que se inicie que los cuerpos posean un nivel
mnimo de energa de activacin. La presencia de los catalizadores hace que este
nivel mnimo se alcance antes.
La energa de activacin siempre debe ser positiva, lo cual quiere decir que se debe
suministrar energa para producir molculas activadas, aunque en nuestro caso
sale negativa debido a la solucin que la nueva solucin FeCl 3 tena otra
concentracin la cual alter la velocidad de reaccin.
24
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
RECOMENDACIONES:
Es importante que el vaso nivelador no se aleje demasiado del nivel de agua de la
bureta; para que el gas pueda avanzar sin tener como resistencia la presin. El
vaso debe estar por encima del nivel de agua de la bureta.
Agregar rpidamente el
H 2 O2
instantnea.
Leer con mucha precisin los volmenes desplazados por el oxgeno, ya que estos
datos son los ms importantes para nuestros clculos y un error en ellos nos dar
error en el momento de hacer nuestros clculos.
Cuando el nivel del agua comienza a descender debemos esperar que este baje
primero, y luego nivelarlo con el vaso nivelador (no bajar el vaso al mismo tiempo
que el agua.
25
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
BIBLIOGRAFA
LIBROS:
HOUGEN,
WATSON,
RAGATZ;
TERMODINMICA
II;
EDITORIAL
REVERT;
ESPAA, 1964
PG. 373 - 380.
GASTN
PONS
MUSSO;
FISICOQUMICA;
EDITORIAL
UNIVERSO;
SEXTA
PGINAS WEB:
http://www.monografias.com
http://www.ucm.es/info/Geofis/practicas/prac22.pdf
http://www.profcupido.hpg.ig.com.br.htm
http://www.ugr.es/~museojtg/marco_izquierda.htm
26
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
APNDICE
CUESTIONARIO
1.- Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado activado? Cmo
influye la temperatura?
Las molculas que reaccionan estn en un estado excepcional, uno de alta energa
comparada con el promedio molecular, las colisiones que causan reacciones entre dos o
ms molculas, son pocas y solamente pueden ocurrir por colisiones de molculas de alta
energa, las molculas que reaccionan se llaman molculas activadas, y una colisin que
causa reaccin se llama Colisin de rica energa. La explicacin del aumento de la
velocidad de reaccin de molculas que poseen gran exceso de energa sobre el promedio,
habiendo as un nmero mayor de colisiones de molculas que poseen la necesaria
energa de activacin para que se efectuara la reaccin.
27
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
Cuanto mayor es la energa de activacin para una reaccin, menor ser el nmero
de molculas que lo poseen y ms lenta ser la reaccin a una temperatura determinada,
de otro lado, cuanto mayor es la temperatura, mayor ser el nmero de molculas en el
estado activado.
Otro ejemplo es la coloracin del cido oxlico con permanganato, cuando se agrega
la primera porcin del permanganato sobre la solucin caliente de cido oxlico,
transcurre un tiempo antes que se decolore, sin embargo la segunda porcin se decolora
28
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
rpidamente, debido a las sales manganosas que se han formado al consumirse la
primera porcin del permanganato, catalizan la reaccin.
OTROS
29
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
30
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
TIPO DE
PELIGRO /
EXPOSICIN
PELIGROS
AGUDOS /
SNTOMAS
PREVENCIN
PRIMEROS
AUXILIOS / LUCHA
CONTRA
INCENDIOS
31
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
INCENDIO
No combustible. La sustancia
puede prender materiales
combustibles. Muchas
reacciones pueden producir
incendio o explosin.
EXPLOSIN
EXPOSICIN
NO poner en contacto
con agentes
combustibles o
reductores. NO poner
en contacto con
superficies calientes.
Inhalacin
Piel
Ventilacin,
extraccin localizada
o
proteccin
respiratoria.
Guantes de
proteccin. Traje de
proteccin.
Ojos
Gafas ajustadas
de seguridad o
pantalla facial.
Ingestin
No comer, ni beber,
ni fumar durante el
trabajo.
DERRAMES Y FUGAS
ENVASADO Y ETIQUETADO
Material
especial.
Clasificacin UE
Smbolo: O, C
R: 5-8-20/22-35
S: (1/2-)17-26-28-36/37/39-45
Nota: B
Clasificacin
NU
Clasificacin de Peligros NU: 5.1
Riesgos Subsidiarios de las NU: 8
RESPUESTA DE EMERGENCIA
ALMACENAMIENTO
32
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
Ficha de emergencia de transporte (Transport Emergency
Card): TEC (R)-51S2015
Cdigo NFPA: H 2; F 0; R 3; OX
DATOS
IMPORTANTES
VAS DE EXPOSICIN
La sustancia se puede absorber por inhalacin del
vapor y por ingestin.
PELIGROS QUMICOS
La sustancia se descompone al calentarla suavemente o
bajo la influencia de la luz, produciendo oxgeno, que
aumenta el peligro de incendio. La sustancia es un
oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales
combustibles y reductores causando peligro de incendio o
explosin particularmente en presencia de metales. Ataca
a muchas sustancias orgnicas, ej. textiles y papel.
LMITES DE EXPOSICIN
TLV: 1 ppm (como TWA), A3 (ACGIH 2004).
MAK: 0.5 ppm, 7.1 mg/m, Categora de limitacin de pico:
I(1), Cancergeno: categora 4, Riesgo para el embarazo:
grupo C (DFG
2005).
Punto de ebullicin:
141C (90%), 125C
(70%) Punto de fusin:
-11C (90%),
-39C (70%) Densidad relativa (agua = 1):
1.4
(90%), 1.3 (70%) Solubilidad en agua:
miscible
Presin de vapor, kPa a 20C:
0.2 (90%), 0.1
(70%) Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1
RIESGO DE INHALACIN
Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar
bastante rpidamente una concentracin nociva en el aire.
EFECTOS DE EXPOSICIN DE CORTA DURACIN
La sustancia es corrosiva para los ojos y la piel. El vapor
irrita el tracto respiratorio. La ingestin de esta sustancia
puede producir burbujas de oxgeno (embolia) en la
sangre, dando lugar a shock.
EFECTOS DE EXPOSICIN PROLONGADA O REPETIDA
Los pulmones pueden resultar afectados por la inhalacin
de concentraciones altas. La sustancia puede afectar al
cabello, dando lugar a decoloracin.
PROPIEDADES
FSICAS
33