Introduccin

En la Termodinmica hay dos leyes bsicas, y ambas se pueden enunciar de

modo de negar la posibilidad de ciertos procesos.
La Primera Ley establece que es imposible un proceso cclico en el cual una
mquina produzca trabajo sin que tenga lugar otro efecto externo, es decir niega la
posibilidad de lo que se suele llamar mquina de movimiento perpetuo de primera
especie.
La Segunda Ley no se puede enunciar de modo tan preciso como la primera sin
una discusin previa. Sin embargo, hecha la salvedad que ciertas definiciones se
deben dar todava, podemos decir que la Segunda Ley establece que es imposible
un proceso cclico en el cual una mquina realice trabajo intercambiando calor con
una nica fuente trmica.
La hidrlisis es la reaccin del agua con una sustancia. Entre las sustancias que
pueden sufrir esta reaccin se encuentran numerosas sales, que al ser disueltas
en agua, sus iones constituyentes reaccionan con los H3O+ o con los OH-,
procedentes de la disociacin del agua. Esto produce un desplazamiento del
equilibrio de disociacin del agua y como consecuencia se modifica el pH de la
disolucin. Cuanto ms dbiles son el cido o la base mayor es la hidrlisis.

Primera y Segunda Ley Termodinmica

Primera ley de la termodinmica.
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la
termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste
intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar.
En palabras llanas: La energa ni se crea ni se destruye: slo se transforma.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que
debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y
energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su
obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas
adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros
principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de
su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente: Que
aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos
termodinmico, queda de la forma: Donde U es la energa interna del sistema
(aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y W es el trabajo realizado
por
el
sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W.
Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia
est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio
de signos termodinmico).

Segunda ley de la termodinmica

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda
volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos
casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en
otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo
en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un
sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la
variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.

Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte
de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores
tiene
su
equivalente
en
el
trabajo
mecnico
obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio,
destacndose el de Clausius y el de Kelvin.

Hidrlisis.
Literalmente significa destruccin, descomposicin o alteracin de una sustancia
qumica por el agua. En el estudio de las soluciones acuosas de electrlitos, el
trmino hidrlisis se aplica especialmente a las reacciones de los cationes (iones
positivos) con el agua para producir una base dbil, o bien, a las de los aniones
(iones negativos) para producir un cido dbil. Entonces se dice que la sal de un
cido dbil o de una base dbil, o de ambos, de un cido dbil y una base dbil,
est hidrolizada. El grado de hidrlisis es la fraccin del ion que reacciona con el
agua. El trmino solvlisis se emplea para las reacciones de solutos con solventes
en general.
Fundamento terico
Una sal se puede considerar que se forma a partir de un cido y una base, el
catin procede de la base, y puede tener carcter cido, y el anin del cido, por
lo que puede tener carcter bsico. As, el KNO3, se forma por reaccin de la base
KOH (que aporta el catin K+) con el cido HNO3 (que aporta el anin NO3-).
Atendiendo a la fuerza del cido y la base que dan lugar a la sal, existen cuatro
tipos diferentes de hidrlisis:
1. Hidrlisis de sal de cido fuerte-base fuerte como, por ejemplo, NaCl (Na+Cl-).
Esta sal proviene del HCl (cido fuerte) y del NaOH (base fuerte), por tanto Na+ y
Cl-, sern respectivamente dbiles. Na+ + H2O no hay reaccin Cl- + H2O no hay
reaccin Por tanto el pH ser neutro (no sufre hidrlisis ni el catin ni el anin)
2. Hidrlisis de sal de cido dbil-base fuerte como, por ejemplo, NaCN (Na+CN-).
Esta sal proviene del HCN (cido dbil) y del NaOH (base fuerte), por tanto Na+
ser dbil y CN- fuerte. Na+ + H2O no hay reaccin CN-+ H2O HCN + OH-. Se

generan iones hidroxilo (iones hidrxido) , es decir elpH ser bsico (sufre
hidrlisis el anin)
3. Hidrlisis de sal de cido fuerte-base dbil como, por ejemplo, NH4Cl (NH4+
Cl-). Esta sal proviene del HCl (cido fuerte) y del NH3 (base dbil), por tanto
NH4+ ser fuerte y Cl- ser dbil. Cl- + H2O no hay reaccin NH4+ + H2O NH3 +
H3O+. Se generan iones hidronio (hidroxonio) , el pH ser cido (sufre hidrlisis el
catin)
4. Hidrlisis de sal de cido dbil-base dbil como, por ejemplo, NH4CN (NH4+
CN-). Esta sal proviene del HCN (cido dbil) y del NH3 (base dbil), por tanto
NH4+ y CN- sern fuertes. NH4+ +H2O NH3 + H3O+ La constante de este
equilibrio representar la Ka del NH4+ CN-+H2O HCN + OH- La constante de este
equilibrio representar la Kb del CN- Si Ka > Kb , pH cido; Si Ka < Kb , pH
bsico; Si Ka = Kb , pH neutro En este caso concreto Ka(NH4+) = 5,610-10 y
Kb(CN-) = 2,010-5 2,010-5 > 5,610-10 el pH ser bsico

Solubilidad de sales poco solubles

La solubilidad de una sustancia es la mxima cantidad de la misma que puede
disolverse en un determinado volumen (o masa) de disolvente o disolucin a una
temperatura determinada, y corresponde a la concentracin de la disolucin
saturada.
Los casos ms interesantes son las disoluciones acuosas. La solubilidad de una
sustancia en agua, a una temperatura dada, es un valor constante y caracterstico
de cada sustancia. Se mide generalmente en moles o gramos de slido disuelto
por litro de disolvente (mol/litro o gramos/litro). Por ejemplo, la solubilidad de la sal
comn (cloruro de sodio) es muy alta, de 359 gramos por litro de agua, de manera
que el volumen de la disolucin formada es mucho mayor de un litro al disolver los
359 g de sal.
Sin embargo, como vas a tratar sustancias poco solubles, al aadir una cantidad
de slido muy pequea a un litro de agua, disolvindose todo el slido, el volumen
de la disolucin casi no vara, y sigue siendo prcticamente de un litro. Por esta
razn, son equivalentes las medidas de solubilidad por litro de disolvente o por litro
de disolucin, con la ventaja en este ltimo caso de que ya es una medida de
concentracin (moles de slido disueltos por litro de disolucin).
Fjate en la imagen. Al disolver sustancia, los iones se separan y se reparten por la
disolucin. Pero llega un momento en que ya no se disuelve ms slido, la
disolucin se satura y los cristales sin disolver precipitan al fondo del recipiente.
Fjate en que los iones son los mismos en el slido y en la disolucin.
Un ejemplo tpico de estas ltimas sales lo constituye el cloruro de plata, AgCl.
Cuando est sal se aade al agua no se disuelve una cantidad apreciable de
slido. Una vez se alcanza el equilibrio entre el AgCl slido y sus iones en
disolucin acuosa se dice que la disolucin est saturada:
AgCl (s) + H2O Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Vas a estudiar sustancias poco o muy poco solubles; es decir, al aadirlas a agua,
la disolucin se satura rpidamente, y no se disuelve ms slido. En realidad, se
alcanza un estado de equilibrio entre los iones disueltos y los que quedan sin
disolver en el slido: existe un equilibrio dinmico, de modo que tantos iones como
se disuelven por unidad de tiempo vuelven a precipitar, transformndose de nuevo
en slido; por tanto, la cantidad de iones por unidad de volumen de disolucin
permanece constante. En la animacin se muestran todos estos aspectos.
Sustancias poco solubles o muy solubles
Solamente vas a tener en cuenta la solubilidad de sales, hidrxidos y xidos poco
solubles. En todos los casos, se trata de compuestos inicos, cuyo mecanismo de
disolucin en agua ya has visto al estudiar las propiedades de las sustancias.
Una sustancia se considera soluble si se puede preparar una disolucin a 25 C
con una concentracin mayor de 0,1 mol/L sin que aparezca precipitado; es poco
soluble si su concentracin en disolucin est entre 10-3 y 0,1 mol/L , y se
considera muy poco soluble (o insoluble, aunque realmente todas las sustancias
se disuelven algo) si su concentracin en disolucin es menor de 10-3 mol/L.
Es interesante tener una idea sobre la solubilidad de las sustancias con vistas a
disponer de reactivos solubles en el laboratorio. Por ejemplo, si nos interesa
poder preparar disoluciones de iones cloruro (Cl-), lo ms sencillo es disponer de
cloruro de sodio (NaCl), muy soluble y barato. En la tabla puedes ver la
solubilidad de algunas sustancias.

Conclusiones
Termodinmica es la parte de la Fsica que estudia las leyes ms generales
bajo las cuales ocurren los fenmenos trmicos.
No es lo mismo calor que temperatura, pero estn estrechamente
relacionados. La absorcin de calor por un cuerpo puede producir el aumento
de su temperatura y cuando lo cede, su disminucin.
Aunque la variacin de temperatura puede ser detectada por nuestros
sentidos, no siempre podemos confiar en ello, por eso para su medicin se
utiliza el termmetro.
Existen diferentes escalas para graduar los termmetros. La escala de
temperatura que corresponde al Sistema Internacional de Unidades es la
graduada en kelvin, pero se acepta el uso de la escala celsius.
El calor es el proceso mediante el cual la energa se intercambia entre los
sistemas debido al movimiento de las partculas.