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RESUMO O biodiesel um combustvel definido na literatura como uma mistura de steres de cidos
graxos derivados de fontes renovveis, produzido a partir da reao de transesterificao de leos ou
gorduras com um lcool mais comumente metanol ou etanol, gerando como subproduto o glicerol. Aps a
reao de transesterificao ainda devem ser considerados os processos de separao para a recuperao do
excesso de etanol, a separao dos steres do glicerol, e a purificao do biodiesel propriamente dito. O uso
de simuladores comerciais representam uma ferramenta de fundamental importncia para o projeto e
otimizao de unidades de produo como a do biodiesel, com inmeros parmetros importantes a serem
definidos. Este trabalho teve como objetivo simular o processo de produo de Biodiesel de leo de Palma
utilizando dois diferentes simuladores de processos (o software comercial Aspen Hysys V8.4 e o software de
interface aberta DWSIM V3.3). As simulaes foram realizadas sob as mesmas condies operacionais em
ambos os simuladores, sendo as plantas de processo constitudas da etapa de produo de steres via
transesterificao do leo de palma com etanol, e da etapa de purificao dos steres etlicos produzidos. Nas
etapas de reao os dois simuladores apresentaram resultados prximos no sendo observadas diferenas
significativas. Nas etapas de recuperao do etanol em excesso foram observadas diferenas nos resultados
referentes s temperaturas das correntes de fundo das colunas de destilao. Analisando os resultados das
duas simulaes foi possvel observar que a etapa de purificao e refino dos steres produzidos fornece
resultados diferentes entre os dois simuladores. A simulao realizada com o Aspen Hysys obteve uma
corrente de biodiesel majoritariamente composta por ster etlico (96,42%) isenta de Etanol e Glicerol,
apresentando ainda tripalmitina (3,55%) e uma quantidade reduzida de gua (0,03%); a simulao realizada
com o DWSIM apresentou uma corrente de biodiesel composta por ster etlico (aproximadamente 93,19 %),
isenta de gua, contendo, ainda, etanol (0,16%), glicerol (2,02%) e tripalmitina (4,31%).
1.
Introduo
Alm da crescente preocupao com o meio ambiente no que tange proteo e conservao
ambiental, existe ainda a perspectiva de esgotamento das reservas de origem fssil nas prximas
dcadas. Neste contexto, vrios pesquisadores vm se concentrando em fontes renovveis de
combustveis lquidos para substituir ou diminuir o consumo de produtos fsseis no futuro, com
destaque para derivados da biomassa, em razo da sua natureza renovvel, ampla disponibilidade e,
biodegradabilidade (LHAMAS, 2013). Dentre as diversas rotas tecnolgicas investigadas, uma das
mais bem estabelecidas a transesterificao (ou alcolise) de leo vegetal ou gordura animal para
a produo de uma mistura de steres cujas caractersticas fsico-qumicas aproximam-se das do
diesel de origem fssil, conhecida como biodiesel. As vantagens ambientais, econmicas e sociais
da utilizao de biodiesel so objeto de vrios estudos e amplamente citadas na literatura.
No que tange o processo de produo de biodiesel, busca-se a reduo dos custos de
produo com matrias-primas, energia e separao dos coprodutos da reao, alm da adequao
das caractersticas aos padres exigidos pela legislao. Neste contexto, a investigao dos fatores
que levam otimizao do processo de vital importncia, e a utilizao de simuladores de
processos apresenta-se como uma vivel alternativa para isto.
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Mtodos e Procedimentos
A planta virtual de produo de biodiesel proposta foi projetada para processar 1 kmol/h de
leo palma, utilizando etanol como reagente (na proporo de 6:1 molar) e NaOH (na proporo de
1% em massa em relao a massa de leo) como catalisador. O fluxograma do processo consiste
nas etapas de reao (transesterificao do leo), aquecimento e recuperao do etanol em excesso
e, de separao e refino dos steres etlicos produzidos. Os fluxogramas do processo, implantados
no DWSIM (Figura 1) e no Aspen Hysys (Figura 2) possuem as mesmas etapas, consistindo ambos
na utilizao de um reator de converso, no qual introduzida uma corrente contendo o leo, o
etanol e o catalisador. Foi admitida uma taxa de converso de 95% da tripalmitina, em ambos os
casos. A corrente efluente do reator ento encaminhada para as etapas de separao do excesso de
etanol e purificao do biodiesel. A recuperao do etanol foi simulada, utilizando uma coluna de
destilao com 10 estgios tericos. Para simular a etapa de separao e refino dos steres etlicos
foi utilizada uma coluna de extrao lquido-lquido, e gua aquecida foi utilizada como solvente. A
seguir o biodiesel encaminhado a um tanque flash sob vcuo para a evaporao de gua e etanol
residuais.
Nas simulaes com o Aspen Hysys a Tripalmitina (PPP) e o ster de cido Palmtico (EtP)
foram cadastrados a partir da funo Hypotheticals Manager disponibilizada pelo simulador
quando os componentes no constam em sua base de dados. Para esse cadastro informaes sobre
as propriedades termofsicas das substncias bem como dos grupos UNIFAC das mesmas devem
ser fornecidas. As propriedades termofsicas foram calculadas com base nos mtodos de clculo de
propriedades por contribuio de grupos desenvolvidos por Constantinou e Gani (1994) e
Constantinou, Gani e OConnell (1995). No DWSIM todos os componentes envolvidos na
simulao fazem parte da base de dados do programa.
Salienta-se que os mtodos para o clculo das propriedades termofsicas (Tb, Tc, Pc e Vc)
bem como do fator acntrico e da presso de vapor, diferem entre os dois programas. No DWSIM,
quando se trata de hidrocarbonetos, a temperatura e presso crticas (Tc e Pc) podem ser avaliados
com a utilizao dos mtodos Lee-Kesler ou Riazi-Daubert; a temperatura normal de ebulio (Tb),
o fator acntrico () e a presso de vapor so avaliados a partir do mtodo Lee-Kesler. Quando se
trabalha com outras substncias ou quando se introduz componentes hipotticos, Tb, Tc, Pc e Vc
so avaliados com o mtodo de contribuio de grupos proposto por Joback e Reid (1987), e a
presso de vapor por Lee-Kesler (MEDEIROS, 2015).
Os mtodos utilizados pelo Aspen Hysys dependem do tipo e de caractersticas das
substncias envolvidas. O clculo de Tc, Pc e Vc no Hysys pode ser efetuado por Lee-Kesler (se
liq>1067 kg/m3 ou Tb>800 K), Bergman (se liq<850 kg/m3 e Tb<548,16 K) ou Cavett (para
qualquer substncia que no se enquadre nas anteriores). Tb calculado por um mtodo padro, no
informado, de propriedade do prprio programa. pode ser calculado por Lee-Kesler (para
hidrocarbonetos) ou Pitzer (para qualquer outro caso). E a presso de vapor por Lee-Kesler (para
hidrocarbonetos) ou Riedel (para qualquer outro caso) (ASPENTECH, 2010).
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798
3.
Resultados e Discusses
3.1
Etapa de Reao
A Tabela 1 apresenta os resultados referentes s correntes de entrada e Sada dos reatores.
Na etapa de reao no foi observada diferena significativa entre os resultados obtidos com
os dois simuladores. A nica diferena observada refere-se temperatura da mistura resultante da
reao, que no DWSIM apresentou valor mais baixo em comparao ao resultado obtido com o
Aspen Hysys.
3.2
Simulador
Hysys/DWSIM
Hysys/DWSIM
Hysys/DWSIM
Hysys
DWSIM
Hysys/DWSIM
Hysys/DWSIM
800
M1**
Biodiesel +
Impurezas
Etanol
(Reciclo)
M1
Biodiesel +
Impurezas
(M2)
EtOH
(Reciclo)
T (C)
P (kPa)
Vmas.
60,00
30
79,32
30
50,32
30,00
44,67
30
129,50
30
50,32
30
1091,82
982,7
109,1
1091,82
951,66
133,61
Vmol
(kmol/h)
7,20
4,833
2,369
7,20
4,3
2,90
Frao de
Vapor
0,0081
0,0242
Frao Mssica
Etanol
0,1329
Glicerol
0,0801
H2O
0,0000
NaOH
0,0074
EtP
0,7426
PPP
0,1329
0,0366
0,0890
0,0000
0,0082
0,8251
0,0411
1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,1329
0,0801
0,0000
0,0074
0,7426
0,1329
0,0137
0,0912
0,0000
0,0084
0,8447
0,0421
1,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
0,0000
(kg/h)
Concluses
A partir dos resultados obtidos podemos concluir que ambos os simuladores utilizados
resultaram em simulaes coerentes com a proposta de simular a produo de steres etlicos.
Na etapa de reao ou produo de steres no foram observadas diferenas significativas
nas composies e fluxos das correntes produzidas, entre os resultados dos dois simuladores.
Nas etapas de evaporao do etanol em excesso e purificao atravs de extrao lquidolquido, as simulaes realizadas com Aspen Hysys resultaram em uma corrente de biodiesel com
quantidades reduzidas de coprodutos. Embora, a simulao com o software DWSIM apresente
valores diferentes dos obtidos com o simulador comercial, este se mostrou eficaz para o objetivo
proposto, apresentando uma corrente de biodiesel com composio majoritria de steres e
quantidades reduzidas de coprodutos.
O software DWSIM, mostrou-se capaz de realizar a simulao proposta, e pode ser uma
alternativa para o estudo de processos qumicos que envolvam reaes orgnicas, bem como,
processos de separao, embora como esperado, os resultados obtidos com o Apens Hysys sejam
notadamente superiores, sabida a robustez deste simulador.
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5.
Referncias
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