Qumica orgnica.

QUMICA ORGNICA
CONTENIDOS
1.-

Caractersticas del carbono.

1.1. Tipos de hibridacin y enlace

2.3.-

Formulacin y nomenclatura de compuestos orgnicos (dos grupos funcionales).

Reactividad de los compuestos orgnicos.
3.1. Desplazamientos electrnicos: efectos inductivo y mesmero.
3.2. Tipos de reactivos: nuclofilos, electrfilos y radicales libres.

4.5.-

Principales tipos de reacciones orgnicas

Reacciones de sustitucin.
5.1. Homoltica.
5.2. Electrfila.
5.3. Nuclefila.

6.7.-

Reacciones de adicin. Regla de Markovnikov.

Reacciones de eliminacin. Regla de Saytzeff..

CARACTERSTICAS DEL CARBONO.

El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo hacen nico dentro
del sistema peridico, por lo que es el elemento base de todos los compuestos orgnicos:
Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace covalente tanto con
metales como con no metales.
Tetravalencia: s2p2 s px py pz ; H = 400 kJ/mol (se desprenden 830 kJ/mol al
formar 2 enlaces CH) lo que ofrece la posibilidad de unirse a s mismo formando
cadenas.
Adems, tiene un tamao pequeo lo que posibilita la formacin de enlaces
dobles y triples, ya que es posible que los tomos se aproximen lo suficiente para
formar enlaces , lo que no es posible en el Si.

TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE.

Tal y como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono puede hibridarse
de tres manera distintas:
Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo (frontales).
Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH iguales.
Ejemplo: CH4, CH3CH3
Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces + 1 orbital p (sin hibridar) que
formar un enlace (lateral)
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Forma un enlace doble, uno y otro , es decir, hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH: 120 y distancia C=C < CC
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O
Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces + 2 orbitales p (sin hibridar) que
formarn sendos enlaces
Forma bien un enlace triple un enlace y dos , es decir, hay tres pares
electrnicos compartidos con el mismo tomo, o bien dos enlaces dobles, si bien
este caso es ms raro.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y distancia CC < C=C < CC
Ejemplo: HCCH, CH3CN

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGNICOS CON MS DE UN

GRUPO FUNCIONAL.
Para nombrar compuestos orgnicos con ms de un grupo funcional, se identifica
cul es la funcin principal (la primera en el orden de prioridad de la tabla siguiente). Es la
que da el nombre al compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo
que aparece en la ltima columna (oxo para carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Principales grupos funcionales (por orden de prioridad)
Funcin
Nom. grupo Grupo
Nom.(princ.)
Nom.(secund)
cido carboxlico carboxilo
RCOOH cido oico
carboxi (incluye C)
ster
ster
RCOOR ato de ilo oxicarbonil
(incluye C)

Amida
Nitrilo

amido
nitrilo

Aldehdo

carbonilo

Cetona
carbonilo
Alcohol
hidroxilo
Fenol
fenol
Amina (primaria) Amino
(secundaria)
(terciaria)
ter
Oxi
Hidr. etilnico
alqueno
Hidr. acetilnico alquino
Nitrocompuestro Nitro
Haluro
halgeno

RCONRR amida
nitrilo
RCN
RCH=O al
RCOR
ROH
C6H5OH
RNH2
RNHR
RNRR
ROR
C=C
CC
RNO2
RX

amido (incluye C)
ciano (incluye C)
oxo
formil (incluye C)
oxo
hidroxi
hidroxifenil
amino

ona
ol
fenol
ilamina
ililamina
ilililamina
ililter
oxiil
eno
en
ino
Ino (sufijo)
nitro
X

nitro
X
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Radical

alquilo

il

il

Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico; Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.
Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (ejemplos).
cido: Carboxi (COOH)
HOOCCHCH2COOH
|
COOH

cido carboxi-dibutanoico

ster: alcoxicarbonil (COOR)

HOOCCH2COOCH3

cido metoxicarbonil etanoico

Amida: amido (CONH2)

CH3CHCH2COOH
|
CONH2

cido 3-amido-butanoico

Nitrilo: ciano (CN)

NCCHCH2COOCH3

3-cianopropanoato de metilo

Aldehdo: oxo (=O en C primario) (o formil si nos referimos al grupo CHO)

OHCCH2CONH2

3-oxo-propanamida (o 2-formil-etanamida)

Cetona: oxo (=O en C secundario)

CH3COCH2COOH

cido 3-oxo-butanoico

Alcohol: hidroxi (OH)

CH3CHOHCH2CHO

3-hidroxi-butanal

Fenol: fenoxi (C6H5)

C6H5OCHCH2COOH
|
CH3

cido 3-fenoxi-butanoico

Amina: amino (NH2)

CH3CHCOOH
|
NH2

cido 2-aminopropanoico
(alanina)

ter: alcoxi (OR)

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CH3OCH2CHO

metoxi-etanal

El benceno (C6H6)

H C C C H

H C C C H

Cada carbono presenta hibridacin sp2

C
C H
C
C
formando un doble enlace, por lo que la estructura H
C
C
H
H
es de un hexgono. El hecho de que todas las
H
H
distancias CC sean iguales sugiere que se trata de
una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados.
Nube comn
A cada tomo de
carbono le queda un e en
un orbital p sin hibridar con
el que forma una nube
electrnica por encima y por
debajo del plano de los
Esqueleto
tomos en un solapamiento
2
Hibridacin sp del benceno, Nube electrnica .
cclico.
En el benceno y es sus
Imagen cedida por Ed. ECIR. Qumica 2 Bachillerato.
derivados los tomos de
carbono e hidrgeno suelen omitirse por lo que normalmente suele representarse:
o ms comnmente como:

Algunos derivados del benceno con nombre propio:

CH3

C6H5CH3

tolueno

CONH2

C6H5CONH2

benzamida

OH

C6H5OH

fenol

CHO

C6H5CHO

benzaldehdo

COOH

C6H5COOH

cido benzoico

Nomenclatura de derivados del benceno.

Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo principal:
Ejemplos:
CH2CH3

feniletano o etilbenceno

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:

OH
OH
NO2

1,2 bencenodiol o 1,2 dihidroxibenceno

odihidroxibenceno (ortodihidroxibenceno) u o-hidroxifenol
1,3 dinitrobenceno o mdinitrobenceno (metadinitrobenceno)

O2N
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H3C

1,4 dimetilbenceno o pdimetilbenceno (paradimetilbenceno)

o p-metiltolueno

CH3

Otras particularidades de la nomenclatura.

Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se nombra como sufijo:
Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH

3 hepten-1,6 diino

Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en ms de un sitio
se pone el n del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:
Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2

3 buten-2-ol

Nombres de grupos especiales

C6H5
CHCH3
|
CH3

fenil
isopropil
(metil-etil)

CH=CH2
CH2CH=CH2

vinil
alil

CH2CHCH3
|
CH3

isobutil
(2-metil-propil)

CHCH2CH3
|
CH3

secbutil
(1-metil-propil)

CH3
|
CCH3
|
CH3

tercbutil
(dimetil-etil)

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.

Los compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones de las cuales se
forman gran cantidad de productos absolutamente imprescindible en el mundo actual,
tales como medicinas, plsticos, detergentes, colorantes, insecticidas Su reactividad se
debe a fundamentalmente a la presencia de los grupos funcionales y puede ser debida a:
La alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
La fraccin de carga positiva en el tomo de carbono (enlaces CCl, C=O, CN).
Para entender porqu o cmo se produce una determinada reaccin (mecanismo) es
necesario comprender los desplazamientos electrnicos, que son de dos tipos:
Efecto inductivo.
Efecto mesmero.

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DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo hacia el
tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga.
Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par electrnico, por
convenio, se toma como punto de referencia (no provoca efecto inductivo). As, podemos
clasificar los grupos en dos tipos:
I: Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno).
Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O...
El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes,
aunque cada vez ms dbilmente.
Efecto mesmero o resonancia:
Es un desplazamiento del par de electrones del doble enlace hacia uno de los
tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos.
Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e se
deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e sin compartir).
A mayor nmero de formas resonantes mayor estabilidad.
Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+
Puede escribirse: CH CH CH CH
2
2
Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles.
Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos mesmeros:
+M: Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del tomo unido al
carbono formndose un doble enlace.

Ejemplos: NH , NHR, OH, OCH , X :
CH
=CHNH

C
H2CH=NH2+
2
2
2

3

unido al

carbono

coge
M: Eltomo
para
s un par de e del doble o triple enlace.

Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3, COOH...

+

CH2=CHCH=O:
C
H
CH=CHO:

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TIPOS DE REACTIVOS.
Existen tres tipos de reactivos:
Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.
Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. Se forman
en la reacciones con ruptura homoltica.
Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis). Atacan a partes de
molcula con deficiencia de electrones.
Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br,
Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas con alta
densidad electrnica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3
CH2Cl, halgenos (Cl2 , Br2,)

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES.

Sustitucin: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3Cl + H2O CH3OH + HCl.
Adicin (a un doble o triple enlace). Ejemplo: CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl.
Eliminacin: (de un grupo de tomos) formndose un doble o triple enlace.
Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O.
Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono.
Ejemplo: CH3OH + O2 HCHO + H2O.

REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se clasifican en
tres tipos:
Radiclica.
Electrfila.
Nuclefila

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Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en presencia de
perxidos).
Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2CH2CH3)
Reacciones de sustitucin electrfila.
Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad electrnica,
es decir dobles y triples enlaces, as como anillos bencnicos.
Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo bencnico:
Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin
Nitracin (efecto M).

NO2

H2SO4

HNO3

H2O

Mecanismo: La reaccin tiene lugar en tres etapas:

1.2.-

3.-

HONO2 + H2SO4 NO2+ (reactivo electrfilo) + HSO4 + H2O

+

NO2

NO2

NO2

NO2

NO2

HSO4

H2SO4

El segundo grupo electrfilo se orienta

fundamentalmente a la posicin meta, que es
donde ms densidad electrnica hay, ya que el
grupo nitro con efecto M provoca fracciones de
carga positiva en posiciones orto y para.
Halogenacin (efecto +M).

HNO3

H2SO4

NO2

NO2

NO2

Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en tres etapas similares a las de la nitracin:

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1.-

Cl2 + FeCl3 Fe+ (reactivo electrfilo) + FeCl4

+

2.-

Cl

Cl

Cl

Cl

H
+

Cl

3.-

FeCl4

HCl

FeCl3

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las posiciones orto y

para, meta, que es donde hay debido a la aportacin +M de los pares
electrnicos del Cl.
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl2

FeCl3

Cl
Cl

+
Cl

Alquilacin Fridelf-Crafts (efecto +I).

RCl

AlCl3

HCl

El mecanismo de la reaccin es similar a los anteriores en tres etapas en el que el

catalizador AlCl3 ayuda a formar el reactivo electrfilo R +. El efecto +I del radical alquilo
ayuda a soportar la fraccin de carga positiva sobre el carbono al que se une, lo que
produce que las posiciones orto y para estn favorecidas de cara a un segundo ataque
por reactivo electrfilo.
Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin. Para ello, es
necesario que el carbono que va ha sufrir el ataque est unido a un elemento muy
electronegativo para que quede con dficit electrnico. Vamos a estudiar dos casos de
sustitucin nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
Sustitucin en derivados clorados:
(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este caso, por
formarse un carbocatin estable (terciario) se favorece la sustitucin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl
Sustitucin en alcoholes:
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CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O

Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del carbocatin:
Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN1):
Sucede en dos etapas:
1.2.-

Es favorecida por carbocationes estables.

(CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)

(CH3)3C+ + OH (CH3)3COH

Mecanismo Sustitucin bimolecular (SN2): Es favorecida por carbocationes inestables.

Sucede en una sola etapa. Por un lado entra el reactivo y por el otro sale el grupo
sustituido. (Ver vdeo)
CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O

REACCIONES DE ADICIN.
El reactivo se aada sobre una molcula que posee un doble o triple enlace. Se
clasifican en:
Electrfila.
Nuclefila.
Radiclica.
Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado, como el que hay
entre dos tomos de carbono. Siguen la regla de Markownikoff: :la parte positiva del
reactivo se adiciona al carbono ms hidrogenado. Suelen seguir un mecanismo
unimolecular.
Ejemplos:

CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.-

(lenta) CH3CH=CH2 CH3C HC H2

La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el primario por estar

mejor compensada por el efecto +I de dos grupos CH3 y C H2 (regla de Markownikoff).

2.-

(rpida) CH3C HC H2 + HBr CH3CHBrCH3

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Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados, como
por ejemplo el enlace C=O.
Ejemplo:

CN
|
3
CH3COCH3 + HCN CH3 CCH
|
OH

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.-

CH3 C=O

2.-

|
+

CH3

(lenta)

CH3CO

(rpida)

CN
CH3

|
Radiclica:
CH3 CO + HCN
CH COH
Es poco frecuente. Se produce3 en presencia de perxidos. (antiMarkownikoff)
|

CH3

CH3

REACCIONES DE ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de manera que se
obtiene otro compuesto de menor masa molecular. Siguen la regla de Saytzeff: En las
reacciones de eliminacin, el hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Deshidratacin de alcoholes.
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Se produce en medio bsico.
Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+HCH3 + NaBr

(lenta)

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso, por
formarse un carbocatin menos estable (secundario) se favorece la eliminacin.
CH3CH2C+HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 + H2O (rpida)
(81 %)
(19 %)
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2.Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en tres etapas:
1.- (protonacin) CH3CH2CHCH3
|
+ H+
OH

CH3CH2CHCH3
O+H2

2.- (formacin de carbocatin).CH3CH2CHCH3

|+
CH3CH2C+HCH3 + H2O
(lenta)
OH
2

3.- (formacin de alqueno). Sigue la regla de Saytzeff:

CH3CH2C+HCH3 (CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3) + H+
(mayor proporcin)

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