FAtor K

i
UNIVERSIDADE DA REGIO DE JOINVILLE UNIVILLE

MESTRADO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS
AVALIAO DA RECICLAGEM DE POLIURETANO COMO CARGA NO

PROCESSO DE INJEO
CARLOS ANDR CARVALHO
JOINVILLE
2008
CARLOS ANDR CARVALHO
ii
AVALIAO DA RECICLAGEM DE POLIURETANO COMO CARGA NO

PROCESSO DE INJEO
Dissertao de Mestrado apresentada como requisito

parcial para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia de Processos, na Universidade da
Regio de Joinville. Orientador: Dra. Ana Paula
Testa Pezzin
JOINVILLE
2008
iii
iv
DEDICATRIA
Dedico este trabalho a todos os que

sonham um dia ter um mundo melhor,
dedico tambm as mulheres, pois sem
elas no haveria fonte de inspirao, no
haveria o porto seguro em fim no haveria
o amor.
AGRADECIMENTOS
Quero agradecer e reconhecer as pessoas que estiveram do meu lado neste

trabalho, sendo que agradeo inicialmente a Professora Ana Paula Pezzin que
dedicou seus tempos livres e madrugadas para corrigir o meu trabalho, a Delne da
Silva, uma jovem inteligente, que sempre me ajudou em todas as fases deste
trabalho, que acompanhou diariamente, corrigiu, configurou e ordenou as
informaes para a participao dos congressos.
Agradeo tambm ao meu grande amigo e incentivador do estudo de
reciclagem de poliuretano, Douglas Augusto Orsioli, pessoa muito dedicada ao
estudo especfico das reaes de poliuretano na indstria de refrigerao.
Agradeo ao Wolmir Fetting, excelente profissional de laboratrio fsico
qumico, que me auxiliou na realizao da prtica de cada experimento, tendo
pacincia na realizao dos mesmos e incluindo alguns avanos no seu horrio de
almoo.
Agradeo ao Mestrado de Engenharia de Processos e todo o seu corpo
docente na minha formao acadmica.
Agradeo as empresas de refrigerao da regio Sul por me informar sobre
os processos realizados em cada unidade.
Agradeo a minha Me e meus amigos por rezarem e torcerem na concluso
de mais esta etapa da minha vida.
E por fim agradeo a Deus por mais esta oportunidade de vida.
vi
RESUMO
A indstria de refrigerao aplica a espuma de poliuretano rgido nas portas e

gabinetes de refrigeradores e freezers devido sua propriedade de isolamento
trmico e sua alta resistncia estrutural. Porm, este seguimento gera diariamente
muitos resduos, implicando em um problema ambiental, sendo que atualmente
ainda no h um processo de reciclagem estabelecido. Este trabalho teve como
objetivo verificar a viabilidade de incorporao de espuma rgida de poliuretano
como carga, visando a reintegrao deste material ao processo produtivo de injeo
em baixa presso. A metodologia seis sigma foi adotada para anlise estattica dos
fatores, nveis e rudos. Os resultados foram analisados prioritariamente atravs da
condutividade trmica, sendo este resultado o mais importante pela caracterstica da
indstria de refrigerao. Os experimentos foram realizados utilizando dois fatores
principais: a adio de carga (v/v) e/ou (m/m) e diferentes granulometrias, sendo que
a adio de carga foram de 5 % (v/v) o que significou 1,83 % (m/m) a adio de
carga de 8 % (v/v) o que significou 2,9 % (m/m). Com relao a granulomentria
houve o uso de 600 m 1.18 mm. Para cada planejamento foram utilizadas tambm
resinas pr-formuladas de dois fornecedores diferentes. Aps as anlises
estatsticas dos resultados utilizando a metodologia seis sigma, pode-se concluir que
conforme o fornecedor de resina pr-formulada haver restries de uso para uma
quantidade de carga acima de 8 % (v/v) que significa 2,9 % (m/m), onde sugerido
que para reduzir a variao dos resultados de estabilidade trmica e estrutural seja
usada somente a carga at 5 % (v/v) que significa 1,83 % (m/m). A granulometria
sugerida para uso seria entre 500 e 600 m, sendo que a ltima possui facilidade na
sua produo em funo da diferena de produtuvidade do granulo.
Palavras-chave: poliuretano, seis sigma, granulometria, reciclagem
ii
ABSTRACT
The refrigeration industry applies a rigid polyurethane foam in the doors and cabinets
of refrigerators and freezers due to its ownership of its high thermal insulation and
structural strength. However, this action generates much waste each day, implying
an environmental problem, and currently there is not an established recycling
process. This study aimed to verify the feasibility of incorporation of rigid
polyurethane foam as loading, aiming to the reintegration of this material in the
production process of low-pressure injection. The six sigma methodology was
adopted for statistical analysis of factors, and noise levels. The results were analyzed
mainly by thermal conductivity, and this result is the most important feature of the
refrigeration industry. The experiments were carried out using two main factors: the
addition of load (v/v) and/or (m/m) and different granulometries. The addition of load
was 5% (v/v) which meant a 1.83% (w/w) and 8% (v/v) which represented 2.9%
(w/w). With respect to granulometry, we used particle size of 600 m and 1.18 mm.
For each design were also used pre-formulated resins from two different suppliers.
After statistical analysis of results using six sigma methodology, we can conclude that
as the supplier of pre-formulated resin should be restrictions for the amount of load
above 8% (v/v) which means 2.9% (w/w), where it is suggested that to reduce
variation of results of thermal and structural stability can only be used to load up to
5% (v/v) which means 1.83% (w/w). The particle size suggested for use would be
between 600 and 500 m and the last one in its production facility has a function of
granule produtivity difference.
Keywords: polyurethane, six sigma, granulometry, recycling
iii
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Exemplo de reao de formao de PU
Figura 2 Estruturas de ressonncia do grupamento isocianato
Figura 3 Estrutura do 4,4'-diisocianato de difenilmetano (MDI)
Figura 4 Distribuio mundial do consumo de PU
12
Figura 5 Consumo de espumas rgidas de PU por segmento
13
Figura 6 Fluxograma do processo de produo conforme anlise ambiental
15
Figura 7 Desmontagem do gabinete isolado do refrigerador 440 litros
16
Figura 8 Vista da parte interna do gabinete
16
Figura 9 Vista de uma das reas de armazenamento de portas
17
Figura 10 Painel de potenciais reciclagens de Pus
18
Figura 11 Moinho de dois rolos
19
Figura 12 Esquema de utilizao do p com a resina virgem em moagem 20

por rolos
Figura 13 Fluxo de reciclagem de PU flexvel da Mobius
21
Figura 14 Moinho da Mobius
22
22
Figura 16 Fluxo da mistura de p no agitador e no cabeote de injeo
23
Figura 17 Cabeote de injeo de trs vias da CANNON
23
Figura 18 Reao tpica de hidrlise de PU
25
Figura 19 Reao de gliclise de PU resultando na formao de ter poliol
26
Figura 20 Municipal Solid Waste (MSW) - destino do resduo slido 28

municipal
Figura 21 Um processo seis sigma deve ter no mnimo 6 desvios padres 29
entre a sua mdia e os limites de especificao
Figura 22 PMAP parcial da operao de retificar moentes identificando 31
entradas e sadas - observa-se a classificao das entradas
Figura 23 Exemplo de NEM aplicado para verificar diferena de 33
variabilidade em 3 retificadoras com relao caracterstica empenamento
Figura 24 Aplicao de MSE em processo de medio de dimetro em uma 35
operao de fresamento
iv
Figura 25 Principais fatores de influncia no empenamento de um 37

virabrequim durante o tratamento trmico ( = 0,10)
Figura 26 Indicao grfica do melhor ajuste do processo para minimizar o 37
empenamento de um virabrequim
Figura 27 Motor misturador utilizado para ensaio dos testes de copo
43
Figura 28 Moldes utilizados no teste de copo: a) vista superior, b) vista 43

frontal
Figura 29 Conjunto Becker e balana utilizado para medidas de densidade
44
Figura 30 Equipamento Laser Comp modelo FOX 200
44
Figura 31 Gabarito de preparao do corpo de prova
47
Figura 32 Mquina Universal de Testes Kratos
47
Figura 33 Estrutura do experimento
53
Figura 34 Estrutura do experimento onde se identifica a rvore de 56

amostragem
Figura 35 Mapa de processo identificando os fatores e rudos que 60
contribuem parao resultado
Figura 36 Grfico de anlise de variabilidade
61
Figura 37 Grfico de avaliao numrica: a) mdia da condutividade trmica 62

b) amplitude
Figura 38 Resultados de densidade das amostras (ensaios em triplicata)
65
Figura 39 Resultados de condutividade trmica das amostras (ensaios 66

emtriplicata)
Figura 40 Resultados da deformao em % (em triplicata)
67
Figura 41 Grfico de probabilidade normal (condutividade trmica) - Linha 69

azul: linha de tendncia
Figura 42 Grfico de pareto - resultado de condutividade trmica
70
Figura 43 Grfico de interaes
71
Figura 44 Grfico do modelo reduzido com os principais fatores
72
Figura 45 Grfico de probabilidade normal (condutividade trmica) Linha 74

Figura 46 Grfico de pareto - resultado da condutividade trmica
74
75
77
Figura 49 Grfico de probabilidade normal (condutividade trmica) Linha 78

Figura 50 Grfico de pareto relacionados aos fatores significativos
79
Figura 51 Grfico de variabilidade entre blocos.
80
vi
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Propriedades tpicas de espumas rgidas de poliuretano
11
Tabela 2 Relao das medidas conforme variao da amostra
50
Tabela 3 Tabela de fatores de variao
51
Tabela 4 Fatores e nveis estipulados de confundimento
52
Tabela 5 Estrutura de confundimento entre os fatores e nveis
54
Tabela 6 Fatores e nveis do DOE 3
55
Tabela 7 Estrutura de confundimento entre os fatores e nveis atribudos, 57

onde foi includo mais um fator considerado como bloco
Tabela 8 Valores resposta do sistema de avaliao de medio
60
Tabela 9 Resultados relacionados condutividade trmica, densidade e
63
deformao
Tabela 10 Planilha de avaliao dos resultados X fatores do processo
64
Tabela 11 Resultados DOE 1
68
73
77
vii
LISTA DE ABREVIATURAS
associao europia de produtores de diisocianato e poliol
ISOPA
avaliao dos componentes de variao
COVs
avaliao do sistema de medio ou measure system evaluation
MSE
avaliao numrica das mtricas ou numerical evaluation of metrics
NEM
clorofluorcarbonos
CFCs
conselho de reciclagem e recuperao de poliuretano
PURRC
controle estatstico do processo
CEP
delineamento de experimentos ou design of experiments
DOE
dietanol amina
DEA
dietileno glicol
DEG
2,4-diisocianato de tolueno
TDI
4,4'-diisocianato de difenilmetano
MDI
Environmental Protection Agency
EPA
Factor Relationship Diagram
FRD
mapeamento do processo
PMAP
mapeamento do processo de pensamento ou thought process map
TMAP
Poliuretano
PU
Poliuretanos
PUs
poliuretano flexvel
PUF
poliuretano rgido
PUR
resduos slidos urbanos
RSUs
temperatura de transio vtrea
Tg
viii
SUMRIO
RESUMO
ABSTRACT
ii
LISTA DE FIGURAS
iii
LISTA DE TABELAS
iv
LISTA DE ABREVIATURAS
INTRODUO
1 REVISO DA LITERATURA
1.1 RESDUOS SLIDOS
1.2 POLIURETANO (PU)
1.2.1 Histrico
1.2.2 Sntese
1.2.3 Propriedades das espumas rgidas
11
1.2.4 Mercado
12
1.2.5 Resduos
14
1.2.6 Reciclagem
17
1.2.6.1 Reciclagem qumica
18
1.2.6.2 Reciclagem mecnica
18
1.2.6.3 Reciclagem energtica
27
1.3 METODOLOGIA SEIS SIGMA
28
1.3.1 Ferramentas da metodologia seis sigma
28
1.3.1.1 Mapa de raciocnio
29
1.3.1.2 Mapa de processo
29
1.3.1.3 Avaliao numrica das mtricas
32
1.3.1.4 Avaliao do sistema de medio
34
1.3.1.5 Componentes de variao
35
1.3.1.6 Delineamento de experimentos
35
2 METODOLOGIA
42
2.1 MATERIAIS
42
2.2 SELEO E MOAGEM DOS RESDUOS DE PUR
42
2.3 TESTE DE COPO E AVALIAO DAS PROPRIEDADES
42
ix
2.3.1. Tempo de reatividade
44
2.3.2. Tempo de desmoldagem
44
2.3.3. Densidade
44
2.3.4. Condutividade trmica
45
2.3.5. Resistncia compresso
46
2.3.6. Deformao
48
2.4. PLANEJAMENTO EXPERIMENTAL
49
2.4.1 Mapeamento do processo
49
2.4.2 Avaliao do sistema de medio MSE
49
2.4.3 Avaliao dos componentes da variao COV
50
2.4.4 Planejamento Fatorial DOE 1
51
54
55
3 RESULTADOS E DISCUSSO
58
3.1 MAPEAMENTO DO PROCESSO
58
3.2 AVALIAES DO SISTEMA DE MEDIO MSE
60
3.3 COMPONENTES DE VARIAO COV
63
3.4 DESENHO OU DELINEAMENTO EXPERIMENTAL DOE 1
68
73
76
CONCLUSES
81
SUGESTES E PERSPECTIVAS
82
REFERNCIAS
83
INTRODUO
Tudo que cerca o ser humano um dia ser resduo: casas, automveis,
mveis, pontes, avies. A este total, somam-se todos os resduos dos processos de
extrao, matrias-primas e produo de bens. Assim, em qualquer sociedade, a
somatria de resduos gerados supera a quantidade de bens consumidos.
A sociedade industrial, ao multiplicar a produo de bens, agravou esse
processo. Embora seja possvel e prioritrio reduzir a quantidade de resduos
durante a produo at o ps-consumo, eles sempre sero gerados.
Um dos problemas mais discutidos na atualidade o gerenciamento dos
polmeros que alm de apresentarem uma estrutura qumica complexa com lenta
taxa de degradao, so originados de fontes no renovveis como o petrleo.
Desde o incio do sculo passado, o uso de polmeros vem se tornando cada vez
mais freqente na sociedade. Das embalagens, passando pelas hastes flexveis,
prteses, componentes eletrnicos, entre outros, os polmeros esto presentes na
maioria dos utenslios de uso cotidiano, substituindo aplicaes que antes eram de
outros materiais. Devido sua excelente estabilidade qumica, os polmeros so
acumulados em aterros sanitrios e lixes, causando um srio problema ambiental,
pois dificulta a circulao de lquidos e gases e retarda a estabilizao de matria
orgnica.
Os polmeros podem ser classificados em termoplsticos, elastmeros e
termofixos. Dentre os inmeros termofixos existentes, destacam-se os poliuretanos
(PUs) que podem ser encontrados na forma de espuma rgida, semi-rgida ou
flexvel. Estes polmeros so basicamente obtidos por meio de uma reao de
polimerizao entre um poliol e um isocianato, em presena de outros aditivos,
sendo esta formulao varivel de acordo com as propriedades desejadas do
produto final, podendo atender diversos segmentos do mercado.
Atualmente, os PUs ocupam a sexta posio no mercado dos plsticos mais
vendidos no mundo. Dados de 2005 mostram que o consumo mundial de PU foi da
ordem de 13,6 milhes de toneladas, com previso de 16 milhes de toneladas para
2010, enquanto que no mercado brasileiro so consumidas cerca de 280.000
toneladas anuais, comprovando ser um dos produtos mais versteis empregados
pela indstria.
Na indstria de refrigerao, por exemplo, as espumas de poliuretano rgido

(PUR) so amplamente utilizadas em portas e gabinetes de refrigeradores e
freezers, devido sua excelente propriedade de isolamento trmico, facilidade de
moldagem do material e simplicidade da reao para a obteno do produto final.
Alm disso, a espuma rgida de poliuretano adere fortemente s finas chapas
metlicas dos refrigeradores, conferindo tima resistncia estrutural. Porm, neste
ciclo, h gerao de uma grande quantidade de resduos de baixa densidade que
no permitem prticas de reuso ou reaproveitamento. Por possurem baixa
densidade e elevado volume, ocupam tambm um espao considervel nos aterros
industriais, o que dificulta sua compactao e torna mais custoso o processo,
agravando o problema de destinao final desses resduos, alm de existir ainda o
problema de armazenamento temporrio do mesmo.
O fechamento do ciclo produtivo com gerao de novos produtos a partir da
reciclagem de resduos uma das alternativas que promovem um destino
ecologicamente correto a esses resduos. O desenvolvimento de tecnologias para
reciclagem de resduos de forma ambientalmente eficiente e segura, que resultem
em produtos com desempenho tcnico adequado e que sejam economicamente
competitivas nos diferentes mercados um desafio tcnico importante, inclusive do
ponto de vista metodolgico.
Deste modo, a reciclagem se torna uma importante estratgia, porm os
termofixos apresentam uma maior dificuldade de reciclagem devido ao alto custo
envolvido e complexidade na tecnologia do processo. Uma das novas tecnologias
desenvolvida pela Cannon e pela Mobius, na qual os resduos de espumas flexveis
de PU foram pulverizados e reintroduzidos no processo, demonstrando que cerca de
10% em massa de PU reciclado poderia ser usado como aditivo em uma espuma
flexvel modelada, sendo mantidas as especificaes de desempenho a um custo
mais baixo. As vantagens mais econmicas podem ser de um porcentual mais
elevado do uso do p de PU reciclado na formao de uma nova espuma,
principalmente em aplicaes na quais as exigncias de propriedades forem
menores. Estudos preliminares com espuma de PU rgido tambm foram iniciados,
porm ainda sem resultados satisfatrios.
Neste contexto, em funo dos argumentos expostos acima, o objetivo geral
desta pesquisa foi verificar a viabilidade de incorporao de espuma rgida de
poliuretano como carga, reintegrando ao processo produtivo de injeo, enquanto os

objetivos especficos foram:
definir os percentuais de carga de poliuretano rgido modo para utilizao no
processo de injeo;
determinar as faixas de granulometria da carga de p;
avaliar a relao entre as variveis de injeo (temperatura da cura,
temperatura do molde, quantidade do agente de expanso) com as variveis
de granulometria e percentual de carga de p;
avaliar a relao entre as variveis de injeo, variveis de granulometria,
percentual de p e os tipos de matrias-primas;
determinar a interao estatstica entre as variveis;
avaliar o efeito de uma faixa de trabalho, previamente determinada, nas
variveis em questo.
1 REVISO DA LITERATURA
1.1 RESDUOS SLIDOS
Os resduos slidos de uma rea urbana so constitudos por desde aquilo

que vulgarmente se denomina lixo (mistura de resduos nas residncias, comrcio
e servios e nas atividades pblicas, na preparao de alimentos, no desempenho
de funes profissionais e na varrio de logradouros) at resduos especiais, e
quase sempre mais problemticos e perigosos, provenientes de processos
industriais e de atividades mdico-hospitalares (BRAGA et al., 2003).
O uso da nomenclatura resduo slido pode sugerir que a definio inclui
apenas slidos, lodos, borras e similares. Entretanto, muitos lquidos so
considerados resduos perigosos, devido sua alta toxicidade ou porque so
misturas de resduos perigosos com gua. Assim, muitos resduos lquidos so
containerizados e transportados como resduos slidos. O termo pode incluir at
alguns gases containerizados (MARCHI, 2003).
De maneira mais especfica e prtica, a norma brasileira NBR 10004
caracteriza como resduos slidos todos os resduos, nos estados slido e semislido, que resultam de atividades da comunidade de origem: industrial, domstica,
hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio. Ficam includos nesta
definio lodos provenientes de sistemas de tratamento de gua, aqueles gerados
em equipamentos e instalaes de controle de poluio, bem como determinados
lquidos cujas particularidades tornem invivel o seu lanamento na rede pblica de
esgotos ou corpos de gua ou exijam para isso solues tcnica e economicamente
inviveis, face melhor tecnologia disponvel.
Segundo Marchi (2003), o resduo slido qualquer substncia ou objeto
definido nas categorias do Anexo I da Diretiva 75/442 da Comunidade Econmica
Europia, que o detentor descarta, pretende descartar, ou cujo descarte exigido.
Os resduos de poliuretanos so gerados durante o processo industrial onde
so considerados scrap do processo, o que significa desperdcio ou na destinao
final dos refrigeradores e freezers aps o ciclo de vida.
1.2 POLIURETANOS (PUs)
Os poliuretanos (PUs) representam uma importante classe de polmeros

termoplsticos e termofixos, visto que suas propriedades mecnicas, trmicas e
qumicas podem ser adaptados por meio de reaes de poliis e poliisocianatos. Os
PUs incluem os polmeros que contm um nmero significativo de grupos uretnicos
(HNCOO), independentemente do restante da molcula (SZYCHER, 1999).
Alm dos grupos uretano, os PUs podem apresentar tambm em sua
estrutura hidrocarbonetos alifticos e aromticos, grupos ster, ter, amida, uria,
entre outros. Pode-se diferenciar duas estruturas bsicas nos PUs, uma flexvel e
outra rgida, de forma que a razo entre elas altera significativamente suas
propriedades. A estrutura flexvel composta por segmentos longos de polister ou
politer, enquato a rgida formada por segmentos curtos e rgidos de grupos
uretano e aromtico (ORSIOLI, 2005).
Os PUs podem ser encontrados na forma de espuma rgida, semi-rgida ou
flexvel. So basicamente produzidos por uma reao de poliadio de um
isocianato com poliol e em presena de agentes de cura e expanso, catalisadores,
surfactantes e cargas. As ligaes cruzadas dos PUs formam-se pela reao dos
grupos isocianatos residuais com grupamentos uria ou uretano (ORSIOLI, 2005).
Dependendo da composio e das caractersticas dos reagentes utilizados na
sntese, podem ser obtidos PUs com diferentes propriedades. Muitas formulaes
tm sido desenvolvidas para atender diversos segmentos do mercado. Na rea de
espumas flexveis os PUs se popularizam na indstria dos colches, estofados e
assentos automotivos; os semi-rgidos na forma de descansa-brao, painis e prachoques; os rgidos como isolante trmico para geladeiras, freezers e caminhes
frigorficos, na construo civil, em painis divisrios, etc. (BECKER, 2002).
1.2.1 Histrico
Os poliuretanos foram desenvolvidos por Otto Bayer em 1937, na Alemanha.

Sua comercializao teve incio na dcada de 30, com a fabricao de espumas
rgidas, adesivos e tintas. Na dcada de 40, na Alemanha e Inglaterra, foram
originados os elastmeros de PU. A dcada de 50 registrou o grande
desenvolvimento comercial dos PUs, como espumas flexveis. Na atualidade, o
maior destaque a modelagem por injeo e reao, que deu mpeto aos estudos
relacionando estrutura molecular e propriedades dos PUs (SILVA, 2003).
As resinas de PU mostram grande versalidade de aplicao durante os anos
80 e 90 no Brasil, sendo utilizadas em diferentes segmentos industriais. Estas
resinas podem ser obtidas com densidades que variam de 6 a 1220 kg/m3,
apresentando-se como um elastmero de alta flexibilidade ou de maior dureza ou
como um plstico de engenharia (SILVA, 2003).
Atualmente, os PUs so consumidos principalmente sob a forma de espumas
flexveis ou rgidas e elastmeros. Suas aplicaes so variadas e incluem volantes,
painis, assentos e pra-choques na indstria automotiva, colches e assentos na
indstria de mveis, sola de sapatos, ncleo de esquis e pranchas de surf, na
indstria
de
esporte
lazer,
adesivos,
refrigeradores,
aquecedores,
etc.
(SILVA, 2003).
1.2.2 Sntese
As espumas de PU so obtidas basicamente atravs da reao de

polimerizao entre o isocianato e o poliol (um ou mais) e demais aditivos, como
mostrado na figura 1. A reao acompanhada por expanses qumica e fsica, que
ocorrem simultaneamente. A expanso qumica ocasionada pela reao entre o
isocianato e a gua, enquanto a expanso fsica proporcionada por um agente de
expanso, ambas produzindo CO2. A expanso fsica no to acentuada quanto
qumica e, portanto, as paredes celulares no se rompem ao endurecer,
conseguindo-se assim uma espuma com a maior parte das clulas fechadas
(ORSIOLI, 2005).
isocianato
poliol
poliuretano
Figura 1 Exemplo de reao de formao de PU
Os agentes de expanso so utilizados na fabricao de poliuretanos

celulares para formar bolhas de gs na mistura reagente. A reao gua/isocianato,
alm de produzir os segmentos rgidos de poliuria (fator importante para as
propriedades dos PUs), libera grande quantidade de calor (fator importante para a
vaporizao dos agentes de expanso no reativos). As espumas rgidas, devido ao
fato de serem sintetizadas com poliis de alta funcionalidade e alta reatividade,
liberam calor de reao suficiente para vaporizar os agentes de expanso no
reativos. Nas espumas rgidas, uma parcela significativa da excelente propriedade
de isolamento trmico devida baixa condutividade trmica do gs retido nas
clulas fechadas da espuma (VILAR, 2004).
Os isocianatos so compostos que apresentam um ou mais grupos altamente
reativos (-N=C=O). Sua reatividade explicada pelas possveis ressonncias
apresentadas na figura 2, sendo que a densidade de eltrons menor no tomo de
carbono, intermediria no nitrognio e maior no oxignio. Na reao de
polimerizao do poliuretano, um centro nucleoflico ligado ao hidrognio ataca a
ligao dupla do N=C do grupo isocianato. O hidrognio ativo adicionado ao
tomo de nitrognio. Grupos aceptores de eltrons, ligados ao grupamento NCO
aumentam sua reatividade e os doadores a diminuem, por isso os isocianatos
aromticos so mais reativos que os alifticos. Os impedimentos estricos ligados
aos grupos NCO ou no composto com hidrognio ativo provocam diminuio da
reatividade (MELLO, 2008).
Figura 2 Estruturas de ressonncia do grupamento isocianato

(Fonte: VILAR, 2004)
Os isocianatos podem ser encontrados no mercado nos tipos alifticos e

aromticos, sendo que cerca de 95% de todos os isocianatos consumidos so
derivados do 2,4-diisocianato de tolueno (TDI) e do 4,4'-diisocianato de
difenilmetano (MDI). O isocianato mais usado nas espumas rgidas de PU o MDI,
cuja estrutura est ilustrada na figura 3.
Figura 3 Estrutura do 4,4'-diisocianato de difenilmetano (MDI)

(Fonte: VILAR, 2004)
O MDI tambm o isocianato mais consumido no mundo, por possuir

ismeros e homlogos de alta funcionalidade, propriedades fisiolgicas favorveis,
variedade de tipos e emprego em diferentes reas e iseno de solventes.
Diferentes tipos de MDI so utilizados em diversas aplicaes. Quando a fluidez o
fator preponderante, empregado o MDI polimrico de baixa viscosidade e menor
funcionalidade. O MDI polimrico, que possui funcionalidade mais elevada, maior
viscosidade e fluidez menor, usado na fabricao de blocos, reduzindo as
tendncias a rachaduras e descolorao no corao do bloco da espuma rgida
(VILAR, 2004). O MDI possui aspecto lquido e colorao castanha, sendo
amplamente utilizado com poliis formulados para aplicaes de espumas rgidas de
poliuretano nas indstrias de refrigerao, de isolamento trmico e de construo
civil. utilizado tambm para fabricao de espuma semi-rgida de poliuretano para
enchimento de cavidades, onde se requer conforto e segurana, bem como para

aplicaes em peas tcnicas de espuma rgida estrutural com pele integral
(BAYER S/A, 1996).
A quantidade de isocianato para reagir com o poliol e gua calculada em
termos de equivalentes estequiomtricos. Esta quantidade pode ser ajustada,
dependendo do sistema da espuma e a propriedade requerida, ajuste que ocorre por
meio do ndice de isocianato. A variao deste ndice na espuma determina a rigidez
final do polmero, pois est associado ao aumento das ligaes cruzadas em funo
do consumo de stios reativos de isocianatos (MELLO, 2008).
Os poliis so compostos hidroxilados, tais como polisteres, politeres, leo
de mamona, polibutadieno lquido com terminao hidroxlica, etc. Seu nmero de
hidroxilas, na maioria das vezes, varia de 350 a 550 mg de KOH/g. Os poliis com
massa molar entre 1.000 e 6.000 g/mol e funcionalidade entre 1,8 e 3,0, do origem
espumas flexveis e elastmeros, enquanto aqueles com cadeia curta, com massa
molar variando entre 250 e 1.000 g/mol e alta funcionalidade (3 a 12) produzem
cadeias rgidas com alto teor de ligaes cruzadas e so usados em espumas
rgidas e tintas de alto desempenho (VILAR, 2004).
Alm dos isocianatos e poliis, uma grande variedade de produtos qumicos
pode ser adicionada para controlar ou modificar tanto a reao de formao dos PUs
quanto as suas propriedades finais, sendo esses: agentes de cura, extensores de
cadeia, agentes de expanso, catalisadores, agentes tensoativos (surfactantes),
aditivos, cargas, etc. (VILAR, 2004).
Os extensores de cadeia ou formadores de ligaes cruzadas so poliis ou
poliaminas de baixa massa molar, utilizados para melhorar as propriedades dos PUs
e aumentar o nmero de ligaes covalentes em PUR (como espumas rgidas e
semi-rgidas), quer pela formao de estrutura de domnios de segmentos rgidos
segregados no caso dos extensores de cadeia e agente de cura, quer pela
introduo de ligaes cruzadas covalentes no caso dos formadores de ligaes
cruzadas. O termo extensor de cadeia mais utilizado na fabricao de PUs pelo
processo em uma etapa. Os extensores de cadeia reagem com o diisocianato para
formar segmentos rgidos de poliuretano (lcoois) ou de poliuria (aminas)
(VILAR, 2004).
Os agentes de cura so normalmente difuncionais e quimicamente
semelhantes aos extensores de cadeia. O termo agente de cura mais utilizado na
10
fabricao de PUs obtidos pelo processo em duas etapas (processo pr-polmero)

(VILAR, 2004).
Os catalisadores so largamente empregados na manufatura dos diversos
tipos de PUs. Diferentes tipos de catalisadores so usados, tais como aminas
tercirias alifticas ou aromticas e compostos organometlicos. As aminas
tercirias, muito usadas para como catalisadores para formao de espumas
flexveis de PU, so usadas tanto na catlise da reao do isocianato com o poliol
formando o poliuretano, quanto na catlise da reao com a gua, formando
poliuria e desprendendo gs carbnico (atuando como agente de expanso). Os
catalisadores organometlicos so empregados em catlise da reao do isocianato
com o poliol formando PU. O principal catalisador, a base de estanho, atua como
cido de Lewis, interagindo com os stios bsicos dos compostos do isocianato e
poliol (ORSIOLI, 2005).
Os surfactantes so materiais essenciais na sntese da maioria dos PUs, pois
promovem a mistura de reagentes pouco miscveis, reduzem a tenso superficial,
estabilizam as paredes celulares e estruturam a poliuria precipitada durante a
reao da espuma. A maioria das espumas flexveis e rgidas so sintetizadas com a
utilizao
de
organosilanos
ou
surfactantes
base
de
silicone.
Os
polieterpolisiloxanos so os surfactantes mais usados em espumas rgidas,

promovendo a formao de uma estrutura de clulas fechadas, uniformes e sem
vazios (MELLO, 2008; VILAR, 2004).
Os catalisadores e surfactantes desempenham papel importante no processo
de espumao. Se a velocidade da reao suficientemente rpida, a massa
polimrica em crescimento adquire uma estrutura reticulada que aprisiona o agente
de expanso nas clulas fechadas (VILAR, 2004).
As cargas, sob forma de partculas ou fibras, so utilizadas na maior parte do
PUs, para reduzir custos e melhorar propriedades. Nas espumas flexveis, as cargas
so utilizadas para aumentar a densidade e a resistncia compresso e nas
rgidas, principalmente em painis, para aumentar a resistncia compresso.
As espumas rgidas de PU possuem estrutura rgida altamente reticulada,
responsvel pelas suas propriedades mecnicas. Sua estrutura apresenta clulas
fechadas, que contribui tambm para a rigidez da espuma. Somado a isso, a
condutividade trmica do gs retido nestas clulas o fator preponderante nas
propriedades isolantes da espuma. O mecanismo de formao das espumas de
11
PUR envolve diferentes reaes qumicas, que ocorrem desde as etapas de

nucleao at o crescimento final da espuma (VILAR, 2004).
1.2.3 Propriedades
As espumas de PUR, cujas propriedades esto relacionadas na tabela 1, so

materiais termorrgidos, de baixa densidade, com clulas fechadas apresentando
uma estrutura macromolecular altamente reticulada.
Tabela 1 Propriedades tpicas de espumas rgidas de poliuretano
Propriedade
Unidade
Valor
Mtodo
Condutividade trmica
W/mK
0,018-0,023
DIN 52612
Densidade
Kg/m
> 30
Teor de clulas fechadas
% vol.
> 90
DIN 53420
Fator de resistncia difuso do vapor

dgua (sem revestimento)
30/100
DIN 52615
Resistncia compresso (10%)
N/mm2
0,10
DIN 53421
Coeficiente de expanso trmica linear

(DT=100K)
mm/m
4,9-7,3
Temperatura mxima de uso prolongado
110-130
Temperatura mxima por perodos curtos C

(resistncia ao betumem quente)
250
Inflamabilidade
B2
DIN 4102
Resistncia qumica
Resistncia a todos os produtos usados

na indstria de construo
Fonte: Vilar (2004)
As espumas rgidas com clulas abertas so utilizadas somente em

aplicaes especiais. O carter termorrgido evidenciado pelo fato de que as
espumas rgidas no so fusveis, tem alto ponto de amolecimento e boa resistncia
a produtos qumicos. O material pode ser usado em faixas de temperatura de -200C
a +150C. O contato, por curtos perodos de tempo, com matrias que estejam numa
temperatura de 250C, como a cobertura com betumem quente, no danifica a
espuma. Apesar do seu carter termorrgido, as espumas rgidas de PU so mais
dcteis do que quebradias. As propriedades dependem da densidade da espuma,
12
conforme tabela 1. A tenso de ruptura e o mdulo aumentam com o aumento da

densidade e somente o alongamento na ruptura decresce (VILAR, 2004).
1.2.4 Mercado
Atualmente, os PUs ocupam a sexta posio no mercado dos plsticos mais

vendidos no mundo, com cerca de 5%, comprovando ser um dos produtos mais
versteis empregados pela indstria. Somente nos Estados Unidos so consumidos
43% do total mundial de PU, como ilustra o grfico da figura 4. O maior consumo
em isolamento trmico de contineres e tubulaes com 40% do total e em
construo com cerca de 60%, estando assim distribudo: 43% como placas e blocos
para isolamento; painis com 27%; aglutinante 15%; e 15% em aplicaes como
spray, sistemas de um componente, entre outros. Em 2001, o consumo global
estimado de espumas de PUR na rea de construo foi de 1,4 milhes de
toneladas (VILAR, 2004).
35%
EUA
Europa
Japo/sia
Outros
19%
3%
43%
Figura 4 Distribuio mundial do consumo de PU
O mercado latino-americano, com um consumo anual estimado em 500.000,

representa de 5 a 6% do mercado mundial, apresentando taxa de crescimento de
5% ao ano. Atualmente, o mercado brasileiro para os PUs consome cerca de
280.000 toneladas anuais, correspondendo a aproximadamente 55% do total latino
americano e a 68% do MERCOSUL (ORSIOLI, 2005).
13
As espumas flexveis abrangem a maior parte do mercado brasileiro de PU

(colches, estofados e automotivos), com cerca de 71%, enquanto as espumas
rgidas, com 13% do mercado, ocupam o segundo lugar no consumo de PU no
Brasil. importante destacar que a maior parte da utilizao das espumas rgidas
(58% do volume) est voltada para o segmento da refrigerao domstica e o
restante
para
mercado
de
transporte
(17%),
construo
civil
(16%),
predominantemente painis/telhas tipo sanduche e isolao trmica (spray, injeo

e bloco) e outros (9%), conforme figura 5 (VILAR, 2004).
Refrigerao Domstica
Transporte
Construo Civil
Outros
17%
16%
9%
58%
Figura 5 Consumo de espumas rgidas de PU por segmento
Desde os anos 60, o mercado de espumas rgidas cresceu at atingir 2,2

milhes de toneladas em 2000. Hoje, esse valor de 4 milhes de toneladas anuais,
correspondendo a 28% do consumo mundial de PUs, sendo 18% em construo
(painis laterais e tetos) e 10% em isolamento trmico. Dentre os PUs, as PUR
apresentam a maior taxa de crescimento, estimada em 4-5% anuais (VILAR, 2004).
O mercado brasileiro contemplou um volume total de sistemas (isocianato +
poliol) de 36.000 toneladas em 2000, e cerca de 39.000 em 2001, com crescimento
estimado em 4-6% (VILAR, 2004).
14
1.2.5 Resduos
A anlise de custos associada prtica atual de gesto de resduos

fundamental na avaliao da viabilidade econmica da reciclagem e no interesse do
gerador em desenvolvimento de alternativas de reciclagem. Segundo um
levantamento da Environmental Protection Agency (EPA), mesmo nos EUA, boa
parte das empresas no realizam apropriao direta dos custos ambientais,
especialmente porque os sistemas de contabilidade no prevem esta rubrica.
Segundo esse estudo, os custos ambientais podem chegar at a 20% do total e,
geralmente, eles esto debitados em algum departamento, juntamente com os de
produtos e processos. Os custos de contingncia para eventuais atividades de
remediao das reas de deposio, multas ambientais, etc., que podem ocorrer
inclusive por mudana futura na legislao, no so considerados de forma direta.
Os custos de disposio de resduos em aterro incluem tambm embalagem,
tratamento, transporte, licenciamento ambiental, etc. Alm dos custos diretos,
existem os indiretos, como o desgaste da imagem da empresa devido sua gesto
ambiental ineficiente, que pode levar a confrontos com organizaes sociais e perda
de consumidores. Esse outro fator que pode determinar o interesse por uma
tecnologia de reciclagem (DESIMONE e POPOFF, 1998).
De todos os resduos gerados na indstria de refrigerao existem alguns que
no permitem prticas operacionais de reuso ou reaproveitamento. Um exemplo na
indstria de refrigerao o poliuretano. O poliuretano na indstria de refrigerao
utilizado como isolamento trmico de portas e gabinetes de refrigeradores e
freezers.
A figura 6 mostra o fluxo de produo de refrigeradores e freezers,
ressaltando a gerao de resduos de cada processo. No processo de montagem
(T5) onde ocorre a maior gerao do resduo de PU, sendo que na unidade
Joinville, atinge aproximadamente 6 toneladas/ms. Estes resduos tambm so
gerados aps o sucateamento do produto, atravs de movimentaes internas ou
externas e do retorno da assistncia ao consumidor. Nestes casos, a gerao est
relacionada ao desmonte do gabinete isolado ou da porta isolada.
15
P2:Chapas
de ao
T2:Fabricao
P13:resduos
P1:Granulados
Plsticos
T1:Extruso
Injeo e
Termoformagem
P9:resduos
P5:Peas
Plsticas
P12:resduos
e emisses
P4:Peas
Fabricadas
T4:Pr Tratamento
e Pintura
P10:resduos
e emisses
P6:Peas
Pintadas
P3:Matrias Primas
Componentes Diversos
T3:Pr Montagem
P11:resduos
P7:Componentes
Montados
T5:Linhas de Montagem
P8:Produto
Acabado Embalado
Figura 6 Fluxograma do processo de produo conforme anlise ambiental
(Fonte: Arquivo pessoal)
As figuras 7 e 8 ilustram a retirada do PU dos gabinetes isolados de

refrigeradores. Ressalta-se o problema ocasionado pelo armazenamento temporrio
desses resduos, pois possuem baixo peso especfico, ocupando elevado volume e
necessitando, portanto, de um grande espao fsico para sua disposio, como pode
ser observado na figura 9, o que torna custoso o processo de destinao final,
gerando impacto inclusive nas pilhas de resduos no local de estocagem.
16
Figura 7 Desmontagem do gabinete isolado do refrigerador 440 litros

Figura 8 Vista da parte interna do gabinete

17
Figura 9 Vista de uma das reas de armazenamento de portas

1.2.6 Reciclagem
A indstria de PU tem identificado tecnologias viveis para a recuperao e

reciclagem dos resduos de seus produtos ps-consumo, bem como, resduos
gerados no processo de fabricao. Por exemplo, em 2002, dos 386 milhes de kg
de PU que foram utilizados na produo de tapetes e almofadas, 376 milhes de kg
foram obtidos de sucata de espuma de PU. Do total de sucata utilizada, 23 milhes
kg vieram de resduos ps-consumo (ZIA et al., 2007).
A reciclagem uma obrigao dos novos tempos e os resduos de espumas
rgidas tm sido reutilizados com adio de isocianato (MDI) e prensagem em
temperaturas elevadas, para a obteno de placas com aplicaes diversas, desde
assoalho at mobilirio (VILAR, 2004).
Os termofixos apresentam uma maior dificuldade de reciclagem devido ao alto
custo envolvido e complexidade na tecnologia do processo (REVJAKIN, 2000).
18
Os estudos de reciclagem qumica dos PUs indicam que os poliis produzidos

durante o processo qumico podem ser incorporados numa variedade de aplicaes
do prprio PU, com pouca perda nas propriedades fsicas (REVJAKIN, 2000).
Anos de pesquisa, estudos e ensaios resultaram em uma srie de mtodos de
reciclagem e de recuperao de PUs, que podem ser economicamente e
ambientalmente viveis. As quatro grandes categorias so a reciclagem mecnica,
reciclagem qumica ou termoqumica, reciclagem energtica e reciclagem de
produtos, como mostra a figura 10 (ZIA et al., 2007).
Figura 10 Painel de potenciais reciclagens de PUs

(Fonte: ZIA et al., 2007)
1.2.6.1 Reciclagem mecnica
reciclagem
mecnica
uma
tecnologia
emergente,
eficaz
economicamente vivel para reciclagem de espumas de PUR e seus compostos. O

primeiro passo necessrio para a reciclagem de PU envolve uma srie de processos
necessrios para a reduo do tamanho das partculas da espuma original de um
produto a um nvel que permita que os materiais sejam reprocessados em um
processo de transformao secundria. Os diferentes tipos de resduos de PU so
gerados atravs de produtos antigos descartados ou atravs do desperdcio na
produo (por exemplo, aparas, sucata peas, etc.), so geralmente reduzidos a
uma forma mais utilizvel, tais como flocos, p ou pellets, dependendo do tipo
19
particular de PU que est sendo reciclado. Na maioria dos casos, isto pode ser feito
tanto na gerao dos flocos como na moagem do PU, a fim de proporcionar os
meios necessrios para a reciclagem (ZIA et al., 2007).
A transformao da espuma de poliuretano flexvel (PUF) em um p fino, e
conseqentemente a mistura do p como carga com o poliol para fazer uma nova
espuma uma tecnologia em ascenso (KANARI et al., 2003). Para obter um timo
processamento, o resultado final da moagem deve ser menor que 0,2 mm e
preferencialmente menor que 0,1 mm, dependendo da aplicao. A reciclagem de
espumas de assentos de automveis foi bem sucedida utilizando a moagem de PU.
A tecnologia de moagem envolve os seguintes processos: moagem de dois rolos,
com facas, em pelotas ou flocos, com discos, por criogenia, por extruso ou pelo
processo grind flex (ZIA et al., 2007).
O processo de moinho de dois rolos consiste em pelo menos um par de rolos,
girando em direes opostas em diferentes velocidades, como ilustra a figura 11
(SCHEIRS, 1998). Durante os primeiros dois anos da dcada de 90, a moagem por
rolos, demonstrada na figura 12, foi desenvolvida para dar o melhor resultado na
moagem das espumas flexveis, enquanto que para espumas rgidas de PU, o
moinho de dois rolos tem maior rendimento e uma diminuio na partcula, chegando
a dimenses to pequenas como 85 m.
Figura 11 Moinho de dois rolos

20
Figura 12 Esquema de utilizao do p com a resina virgem em moagem por rolos

Um fator que limita a quantidade de moagem de espuma de PUR que pode

ser reciclagem por esta tecnologia a viscosidade do poliol, principalmente aps a
mistura de partculas finas que podem ser manipuladas pelo equipamento de
transformao. Esta prtica normalmente permite a utilizao de at 15% em massa
utilizando na mistura com poliol e MDI (SCHEIRS, 1998).
Para o uso de TDI a utilizao do p em massa pode chegar a 25%. O grande
problema dos processos de moagem para o tratamento dos resduos o da
economia, sendo que a moagem da sucata de espuma de PU de tamanho abaixo
100-125 m no exceo a isso (ZIA et al., 2007).
21
Um mtodo de reciclagem de espuma de PU consiste em moer o material em

partculas de aproximadamente 6,5 a 12,7 mm, moldando-o em temperatura e
presso elevada. Normalmente as temperaturas utilizadas so acima da temperatura
de transio vtrea (Tg) da espuma e as cargas, tais como a dolomita e a fibra de
vidro,
so
utilizadas
para
obter
as
propriedades
especficas
(GERBRESEALASE et al., 2001).

Em 1997, uma nova tecnologia foi desenvolvida pela Mobius envolvendo a
pulverizao de espumas de PU em moinhos de dois rolos em temperatura
ambiente, sendo que o PU resultante em p obtinha tamanhos de partcula < 2500
m e at 500 m. As sucatas de espuma flexvel so modas, obtendo-se um p, o
qual reintroduzido com um aditivo na produo da espuma nova, conforme
ilustrado na figura 13.
sucata
mercado
moagem
Nova espuma
p de PU
Mistura e
reformulao
Novos produtos
qumicos
Figura 13 Fluxo de reciclagem de PU flexvel da Mobius

(Fonte: CANNON e MOBIUS)
A planta que usa um moinho de dois rolos um equipamento de pseparao especificamente projetado para moer espuma de PU. Os pedaos de
espuma flexveis so modos primeiro para uma classificao segundo o tamanho de
cerca de 10 mm, e ento alimenta um equipamento que reduz a espuma para um
tamanho comum de 500 m, conforme ilustrado nas figuras 14 e 15.
22


23
A Cannon e a Mobius desenvolveram em parceria um prottipo de injeo de

PU para espuma flexvel, sendo o sistema formado pelo moinho fabricado pela
Mobius (figura 16) e o sistema de injeo com cabeote de 3 vias da Cannon,
composto por poliol, isocianato e um p ultrafino de PU flexvel. Este terceiro fluxo
de material no cabeote (p) de baixa presso, sendo que a mistura no cabeote
de injeo acontece em alta presso (cerca de 150 bar), conforme figura 17.
Figura 16 Fluxo da mistura de p no agitador e no cabeote de injeo

Figura 17 Cabeote de injeo de trs vias da CANNON

Uma das metas da Cannon e Mobius era demonstrar que uma porcentagem
economicamente vivel de p de PU reciclado poderia ser usada dentro de uma
espuma flexvel modelada, mantendo o desempenho, das quais as da indstria de
automvel obtiveram os resultados mais interessantes (CANNON, 2003).
24
De acordo com a Cannon (2003), 10% em massa de p de PU reciclado pode

ser usado, sem mudanas significativas nas propriedades da espuma, bem como na
formulao, resultando em reduo de custos industriais. Para a produo de
assentos de carros e apoios de cabea, onde as exigncias em termos de
propriedades mecnicas e fsicas da espuma so menores, podem ser utilizadas
porcentagens de p at mais altas.
As aplicaes destes materiais so para automvel, roupa de cama, e
moblia, mostrando excelentes resultados em termos de propriedades fsicas e
mecnicas das espumas de PU resultantes. Estudos preliminares com espuma de
PUR
tambm
foram
iniciados,
mas
ainda
sem
resultados
plausveis
(CANNON, 2003). Entretanto, outra empresa alem comercializa um processo de

reciclagem de espuma de PUR, no qual os resduos so modos at torn-los um p
fino e reintroduzidos como aditivo na produo de uma nova espuma, com at 12%
em massa (JENSEN, 2000).
O PU pulverizado pode ser misturado ento com o poliol e usado para a
manufatura da nova espuma. Quanto mais modo o PU, melhor a viscosidade na
mistura p resina de poliol. Equipamentos com produes contnuas de 100 kg/h at
1000 kg/h esto disponveis. Somente obter o p no o bastante, pois o processo
tem que ser economicamente vivel (CANNON, 2003).
Na Europa, o custo do processo tpico est em torno de 0.13 /kg para uma
operao de tamanho mdio, sendo que o transporte, a armazenagem, a separao
e outros so de aproximadamente 0.30-0.35 /kg, enquanto o custo do p total vem
a 0.43-0.48 /kg. Como o custo do p significativamente menor que o das
substncias qumicas que o substitui, o produtor de espuma pode economizar
substituindo a substncia qumica pelo p (CANNON, 2003).
1.2.6.2 Reciclagem qumica
A hidrlise a reao de PU com gua, produzindo como intermdirios tanto

poliis como aminas no processamento de resduos de PU. Quando recuperados, os
poliis podem ser usados como combustveis eficazes, enquanto os intermedirios
podem ser reutilizados para produzir outros componentes de PU. Este mtodo utiliza
um aquecimento, em ambiente livre de oxignio para converter o PU e plsticos em
gases, leos e slidos. O material recuperado atravs de hidrlise foi aplicado aos
25
resduos de espuma PU em automveis durante a dcada de 1970, nos EUA. A

condio do vapor superaquecido em 200C foi usada para converter espuma de
resduos de acentos de carros em duas fases lquidas no interior do reator por cerca
de 15 min, onde h um fator de reduo de 30 vezes A qumica pode ser resumida
conforme mostra a figura 18 (ZIA et al., 2007).
Figura 18 Reao tpica de hidrlise de PU
A partir desta descoberta foi sugerido que os lquidos podem ser percolados
ou destilados, separando os poliis e diaminopirimidina tolueno para reutilizao.
Focando mais tarde na valorizao e reciclagem dos poliis, foi mostrado que a
temperatura de vapor de superaquecimento deve ser em torno de 288C, produzindo
um poliol que resultou em uma nova espuma de PU para acentos quando misturado
a 5% de material virgem. Uma temperatura demasiadamente alta gera uma
diminuio na recuperao de poliis teis, enquanto os poliis recuperados a
temperaturas demasiadamente baixas do origem a uma espuma de PU instvel. A
hidrlise do PU prejudicada por uma economia desfavorvel sendo pela falta de
mercados para os produtos reciclados (ZIA et al., 2007).
A gliclise quando o PU reage com diis a temperaturas acima de 200C,
sendo de longe o mtodo mais amplamente utilizado para reciclagem qumica de
PU, principalmente em PUR e em PUF. O objetivo a recuperao de poliis para a
produo de novos materiais de PU. A gliclise implica em pr-aquecimento nos
materiais pr-modos (grnulos de 6 mm) de sucata de PU por vrias horas,
preferencialmente de espuma de PUR em temperaturas de 180-220C com glicis
de altos pontos de ebulio e catalisador. A reao da gliclise de PU est ilustrada
na figura 19 (ZIA et al., 2007).
26
Figura 19 Reao de gliclise de PU resultando na formao de ter poliol
O glicol normalmente o dietileno glicol (DEG), com reagente dietanol amina

(DEA). Em temperaturas muito abaixo de 180C ocorre baixa atividade cataltica,
enquanto que em temperaturas acima de 220C ocorrem reaes colaterais
indesejveis para as aminas. Aps a reao qumica completada, o material
resfriado, filtrado e/ou misturados com poliis virgens e formulados em
poliol/isocianato em casa de sistemas onde comercializado para os fabricantes de
produtos de PU. Todo o processo leva cerca de 8 horas. Para o processo de catlise
importante que a formao de aminas aromticas seja evitada. Uma vez que o
glicol um reagente e um solvente, a proporo para a reao glicol/PU sucata de
60/40. A gliclise um processo baseado na interao qumica entre PUs e
compostos de hidroxilas. Devido presena do efeito do grupo de hidroxilas, os
produtos obtidos a partir de gliclise de PUR, so conhecidos como poliis
secundrios (ZIA et al., 2007).
Dependendo da aplicao especfica, o produto resultante pode ser
adicionado ao componente de poliol em quantidades de at 80%. A BASF licenciou
sua tecnologia proprietria de gliclise para vrios clientes europeus e, em conjunto
com a Philip Enviromental de Ontrio, no Canad, inaugurou recentemente a
primeira fbrica na regio do NAFTA (Detroit, Michigan) (BASF, 2006).
27
1.2.6.3 Reciclagem energtica
O uso da reciclagem energtica muitas vezes considerado o nico mtodo

adequado de disposio do material recolhido onde no existem mercados e nem
podem ser criados. Este mtodo de recuperao se aplica fortemente a sucata de
PU que possui na sua mistura alguns outros tipos de materiais como, por exemplo,
os laminados a madeira, couro ou tecidos ou outros materiais misturados. Alm
disso, alguns materiais possuem aditivos de retardo anti-chama, o que torna a
recuperao e reciclagem muito difcil. A incinerao de uma espuma de PU resulta
numa reduo de volume em cerca de 99%, o que implica na reduo da ocupao
de aterros sanitrios e industriais, ao mesmo tempo em que destri CFC e outros
agentes
de
expanso
nocivos
que
fazem
parte
de
algumas
espumas
(ZIA et al., 2007).

Existe tecnologia disponvel para evitar o consumo de combustveis fsseis
para gerao de energia e ao mesmo tempo eliminar os resduos de PU. Em
experimentos conduzidos pela Europa pelo conselho de reciclagem e recuperao
de poliuretano (PURRC), o acrscimo de espuma de PUF aos resduos slidos
urbanos (RSUs) em at 20% em massa, produziu um potencial significativo de
transferncia energtica conforme figura 20, com gerao de emisses inferiores
aos limites operacionais (ZIA et al., 2007).
Na Europa, a associao europia de produtores de diisocianato e poliol
(ISOPA) continua a apoiar o uso da incinerao cuidadosamente controlada para
converter os resduos ps-consumo em energia. A utilizao de RSUs como
combustveis considerada o estado da arte na valorizao energtica e na gerao
de gases envolvendo o uso de tecnologias limpas, onde estas plantas esto
localizadas em vrias regies europias (www.isopa.org).
Os pases como Sua, Sucia, Alemanha e Dinamarca esto utilizando este
processo como prestao de servio de energia eltrica para as comunidades locais,
bem como energia trmica para aquecimento de casas, de forma que at 10% dos
lares podem ser atendidos com este tipo de unidade. A indstria europia de PU,
especificamente PUR, considera a recuperao de energia a partir destes resduos
como a melhor opo para eliminao, pois contempla aspectos econmicos e
prticos na sua utilizao (ZIA et al., 2007).
28
Figura 20 - Municipal Solid Waste (MSW) - destino do resduo slido municipal

1.3 METODOLOGIA SEIS SIGMA
O termo sigma refere-se a uma medida da disperso em torno da mdia

(desvio padro) gerada por um determinado processo, de modo que o termo seis
indica o nmero de desvios padres que um processo deve conter entre a sua
mdia e os requisitos do cliente para ser considerado um processo seis sigma
(CHOWOHURY, 2001). No grfico ilustrado na figura 21, considera-se que a mdia
do processo permanece centrada em relao s especificaes ( = 0).
29
Figura 21 Um processo seis sigma deve ter no mnimo 6 desvios padres entre a
sua mdia e os limites de especificao
(Fonte: OLIVEIRA, 2003)
A filosofia seis sigma consiste na contnua reduo de variao atravs de

uma metodologia que segue as etapas: Definir, Medir, Analisar, Melhorar e Controlar
(DMAMC). A metrologia a essncia da metodologia seis sigma, na qual a atividade
de medir certo fundamental para o correto direcionamento de aes que
possibilitem que se alcance as metas estabelecidas (OLIVEIRA, 2003).
A filosofia seis sigma pode ser resumida como uma metodologia estruturada
por um conjunto de ferramentas estatsticas focadas na contnua diminuio da
variao dos processos gerando resultados financeiros para a empresa com
respaldo e gerenciamento dos nveis mais altos da estrutura hierrquica da
organizao (OLIVEIRA, 2003).
1.3.1 Ferramentas da metodologia seis sigma
1.3.1.1 Mapa de raciocnio
O mapeamento do processo de pensamento ou thought process map (TMAP)

uma ferramenta utilizada para estabelecer, de uma maneira lgica, quais so as
etapas a serem seguidas para o desenvolvimento de um projeto, quais so as
30
entradas, sadas e questes a serem respondidas em cada etapa. O PMAP deve

contemplar todas as etapas do projeto seguindo a metodologia DMAIC, bem como
identificar a etapa em que o projeto se encontra. A aplicao desta ferramenta no
exige um conhecimento mais aprofundado de metrologia, porm certamente estar
indicando a necessidade e planejando datas para atividades tais como coleta de
dados, anlise dos processos de medio entre outras em que a metrologia deve ser
corretamente aplicada para o sucesso do projeto (OLIVEIRA, 2003).
1.3.1.2 Mapa de processo
Aps definido o escopo do projeto dentro da metodologia seis sigma

importante realizar um mapeamento do processo (PMAP). Para o desenvolvimento
desta ferramenta fundamental conhecer o processo de maneira a verificar as
diferenas entre (SANDERS et al.,1998):
o que se pensa que o processo ;
como o processo foi idealizado;
como o processo realmente .
Durante o mapeamento do processo importante verificar e registrar as
entradas e sadas de cada etapa do processo, bem como verificar a funcionalidade
das respectivas especificaes.
Toda a filosofia do seis sigma simplificada numa equao Y= f(x1, x2, x3, ...
xk), ou seja, a sada de um processo funo das suas entradas. Na etapa de
mapeamento do processo a identificao das entradas do processo, ilustrada na
figura 22, muito importante, pois identifica-se quais entradas devem ser
controladas de maneira a obter a sada almejada (SANDERS et al.,1998).
31
Figura 22 PMAP parcial da operao de retificar moentes identificando entradas e

sadas - observa-se a classificao das entradas
A classificao das entradas auxilia na preparao do delineamento de

experimentos ou design of experiments (DOE), sendo que a participao dos
responsveis pelo processo (por exemplo: operador de mquina, supervisor de
produo, engenheiro do processo, engenheiro de manuteno, etc.) fundamental
para maior confiabilidade da informao. Um PMAP deve permitir uma visualizao
dos seguintes itens ((SANDERS et al.,1998)
principais atividades do processo;
variveis de entrada;
criticidade das entradas;
restries do processo (por exemplo gargalo);
retrabalho e sub processos;
fornecedores;
clientes;
sadas do processo.
32
1.3.1.3 Avaliao numrica das mtricas
A aplicao da avaliao numrica das mtricas ou numerical evaluation of

metrics (NEM) tambm no recente, tendo sido utilizada com o nome de Carta de
Controle inicialmente na dcada de 20, quando Shewart foi acionado pela empresa
Western Electric, em Chicago, para auxiliar na busca da uniformidade de seu
processo de fabricao (SHEWART,1934).
Shewart notou dois tipos de variao no processo, as decorrentes de causas
aleatrias e as decorrentes de causas especiais e detectou dois tipos de erros, a
atribuio a um resultado uma causa de variao especial, quando na verdade
provem de uma causa de variao comum ou a atribuio a um resultado uma causa
de variao comum, quando na verdade proveniente de uma causa de variao
especial (SHEWART,1934).
Os grficos de controle foram ento desenvolvidos no final da dcada de 20
por Shewart, que definiu controle da seguinte como um fenmeno pode ser
considerado controlado quando, atravs do uso de experincia anterior, pode-se
prever, pelo menos dentro de certos limites, como esperado que o fenmeno varie
no futuro. Deming difundiu o trabalho de Shewart quando se juntou ao
departamento de guerra dos Estados Unidos da Amrica e posteriormente, quando
ensinou fundamentos da qualidade no Japo. Atualmente, esta ferramenta
amplamente utilizada nas indstrias com nome de controle estatstico do processo
(CEP), porm por muitas vezes sendo tratada como uma ferramenta de uso
obrigatrio, sem o conhecimento do potencial da ferramenta na busca de uma
melhor compreenso das causas de variao do processo (SHEWART,1934).
O nome avaliao numrica das mtricas dado a esta ferramenta no seis
sigma bastante interessante, pois ele d incio a uma forma diferente de analisar a
variao do processo, auxiliando a quebrar os paradigmas como o da
obrigatoriedade de implementar cartas de CEP em todos os processos de
fabricao, criado durante as dcadas de 80 e 90 nas implementaes do Controle
Estatstico do Processo nas industrias (SANDERS et al.,1998).
O NEM tem como objetivo analisar quais so as fontes de variao do
processo, quer sejam causas especiais ou aleatrias, com enfoque em minimizar a
variao do processo aplicado a sadas e entradas do processo identificadas como
crticas no PMAP, e no a implementao de cartas de CEP. Dentro deste conceito
33
so realizadas avaliaes no processo, a princpio em carter transitrio, onde

analisada a influncia das entradas (por exemplo, mquinas, turnos, operadores,
matria-prima) do processo no comportamento da sada do mesmo. Aps esta
anlise, aes devem ser implementadas para minimizar a variao do processo.
(SANDERS et al.,1998)
Na figura 23 observa-se a aplicao da ferramenta NEM em uma operao de
usinagem, onde est sendo avaliada a diferena de comportamento de 3 mquinas
distintas com relao a caracterstica empenamento. A confiabilidade metrolgica na
aplicao do NEM fundamental, pois atravs desta ferramenta busca-se analisar a
diferena de variabilidade de determinadas fontes de variao do processo tais
como mquinas, turnos, etc. e uma excessiva variabilidade do processo de medio
pode levar a concluses completamente equivocadas. Na metodologia seis sigma
antes da aplicao do NEM necessrio a realizao de uma avaliao da
Amplitude
variabilidade do processo de medio (SANDERS et al.,1998).
Limite superior = 0,091129

Mdia = 0,0055
Mdia
Limite inferior = 0
Limite superior = 0,07549

Mdia = 0,00517
Limite inferior = 0,091129
Figura 23 Exemplo de NEM aplicado para verificar diferena de variabilidade em 3

retificadoras com relao caracterstica empenamento
34
1.3.1.4 Avaliao do sistema de medio
Antes do incio da coleta de dados para as avaliaes do NEM, fundamental

conhecer e minimizar a variao proveniente do processo de medio, atravs da
realizao de uma avaliao cuidadosa envolvendo equipamento, operadores,
turnos, etc (WHEELER, 1992). O objetivo de um estudo da avaliao do sistema de
medio ou measure system evaluation (MSE) prover uma viso geral sobre os
erros de medio.
Um estudo MSE identifica e quantifica as diferentes fontes de variao que
afetam o processo de medio possibilitando uma ao direta nesta fonte para
minimizar esta variao.
A variao do resultado da medio possui duas fontes de variao:
variao do processo ( Processo);
variao da medio ( Medio).
total 2 = Processo2 + Medio2
Ao realizar um MSE compara-se a magnitude da variao do processo de

medio com a magnitude da variao do processo de fabricao, e busca-se
conhecer as fontes de variao do processo de medio. Dentro da metodologia
seis sigma busca-se realizar o MSE atravs de uma seqncia de anlises prtica,
grfica e analtica (WHEELER, 1992).
O MSE tem como objetivo verificar a variao entre as medies, sendo que o
sistema de avaliao somente aprovado quando so atendidas algumas premissas
(WHEELER, 1992):
discriminao (resoluo), que a habilidade tecnolgica do sistema de medio
em diferenciar adequadamente as medies repetidas;
preciso/repetibilidade, que a variao entre medies das mesmas
caractersticas na mesma pea pela mesma pessoa, usando o mesmo instrumento;
a preciso de um processo de medio, a qual se refere quantidade de variao
que existe dentro de um subgrupo num MSE.
35
A figura 24 ilustra as cartas R e X barra, onde so identifcadas as amplitudes

e a medida individual, com os seus limites superiores e inferiores.
Figura 24 Aplicao de MSE em processo de medio de dimetro em uma

operao de fresamento
1.3.1.5 Componentes de variao
A anlise dos componentes da variao (COV) tem os objetivos de conhecer

as variaes do processo; determinar a contribuio de cada componente de
variao; fornecer orientao e direcionamento para melhoria do processo (onde e
como atuar) e auxiliar na identificao de fatores e nveis para o DOE
(WHEELER, 1992).
As principais caractersticas do COV so estudos observacionais e a variao
dos componentes. No uma estratgia para tratamento de rudos. So calculadas
a contribuio percentual da variao de cada componente (WHEELER, 1992).
Como requisitos para anlise do COV destaca-se o MSE aprovado e a
varivel resposta fcil de ser definida e de fcil mensurao, sendo que deve ser
considerada como f(x) = Y mensurvel (WHEELER, 1992).
1.3.1.6 Delineamento de experimentos
36
A ferramenta delineamento de experimentos ou design of experiments (DOE)

extremamente poderosa para verificar quais as principais fontes de variao de um
processo de manufatura e auxiliar na determinao do melhor ajuste do processo.
Porm, a utilizao da mesma deve ser cuidadosamente preparada, atravs da
utilizao das ferramentas PMAP e NEM, que devem ser aplicadas por uma equipe
com experincia no processo a ser analisado, pois desta maneira o nmero de
experimentos necessrios diminui, j que as experincias vivenciadas podem
direcionar e acelerar os experimentos, diminuindo conseqentemente o custo da
aplicao dos mesmos (MOEN, 1997).
Com a finalidade de aumentar a confiabilidade nos resultados obtidos de um
DOE,
recomenda-se
que
os
processos
de
medio
envolvidos
sejam
cuidadosamente avaliados e tenham sua variabilidade minimizada antes da

realizao do mesmo. A metrologia aqui se destaca, pois se os processos de
medio no possurem uma incerteza de medio adequada variabilidade do
processo de fabricao, para cada condio testada (experimento), ento todo o
experimento poder ser intil para minimizar a variabilidade do processo de
fabricao, gerando apenas custos adicionais (OLIVEIRA, 2003).
O grfico da figura 25 exemplifica e demonstra que os fatores indutor (C) e
potncia do PL (A), exercem influncia significativa no empenamento de um
virabrequim, na operao de tratamento trmico. Na figura 26 observa-se que os
menores valores de empenamento foram obtidos com os fatores indutor, Pot PL, Pot
HL, Peso Cab HL no nvel baixo (-1) e o Peso Cab PL no nvel alto (+1), indicando
este como sendo o melhor ajuste da operao de tratamento trmico para minimizar
o empenamento do virabrequim, considerando-se o fato de nenhuma interao
analisada ter um impacto significativo no experimento (OLIVEIRA, 2003).
37
Figura 25 Principais fatores de influncia no empenamento de um virabrequim

durante o tratamento trmico ( = 0,10)
Figura 26 Indicao grfica do melhor ajuste do processo para minimizar o

empenamento de um virabrequim
Ressalta-se neste ponto a importncia da metrologia na anlise dos
resultados do experimento, que, por exemplo, ao verificar a pequena diferena dos
resultados obtidos para o empenamento do virabrequim no nvel alto (+1) e no nvel
38
baixo (-1), associado a variabilidade do processo de medio indica que este

parmetro do processo de fabricao no necessita ser controlado. Por outro lado, o
impacto do ajuste da potncia de aquecimento no empenamento do virabrequim,
indica a necessidade de manter o processo de medio deste parmetro sob
controle e com baixa variabilidade. importante perceber, que todo erro de medio
passa automaticamente a tomar parte das especificaes do processo (ou do
produto) quando se usa o DOE, especialmente os erros sistemticos no conhecidos
e corrigidos (OLIVEIRA, 2003).
O DOE uma ferramenta muito til quando se deseja avaliar a influncia de
dois ou mais fatores em uma ou mais propriedades, possibilitando que sejam
avaliadas interaes entre os fatores. Ou seja, podem ser descobertas combinaes
dos
fatores
diferentes
das
utilizadas
rotineiramente
que
sejam
capazes
simultaneamente de originar as mesmas propriedades (ou melhor-las) e de reduzir

tempo ou custos envolvidos. Na pior das hipteses, quando no alcanado o
objetivo desejado, tm-se uma melhor compreenso da influncia de cada fator
avaliado na propriedade estudada (MOEN, 1997).
As exigncias para a aplicao desta tcnica so (ZAUBERAS, 2003):
a) a variao das caractersticas medidas ou avaliadas devem ser aproximadamente
lineares ao longo do intervalo estudado;
b) os fatores devem ser fixos nos valores determinados;
c) os experimentos devem ser realizados em ordem aleatria;
d) assume-se que os resultados seguem uma distribuio normal.
A tcnica de planejamento estatstico de experimento, para ser eficientemente
utilizada, depende de alguns fatores (MONTGOMERY, 1984):
a) utilizar o conhecimento no-estatstico do problema; o conhecimento e a
experincia anterior na rea de estudo permite a escolha dos fatores de estudo,
determinar os nveis dos fatores, decidir quantas rplicas analisar, entre outros;
b) manter o planejamento e a anlise to simples quanto possvel; mtodos de
planejamento e anlise relativamente simples podem funcionar melhor que
planejamentos complexos ou sofisticados, e planejamentos feitos sem ateno no
conseguiro, nem com a mais complexa e elegante estatstica, salvar a situao;
c) reconhecer a diferena entre significncia prtica e estatstica.
Os experimentos so freqentemente interativos. Na maior parte das
situaes, pouco sbio planejar um experimento muito compreensivo no incio do
39
estudo. Um planejamento bem sucedido exige conhecimento de informaes que

no so totalmente conhecidas no incio, mas so esclarecidas durante o
experimento, favorecendo que este seja iterativo e seqencial (DEMING, 1992).
Para executar um planejamento fatorial precisa-se em primeiro lugar
especificar os nveis em que cada fator ser estudado, isto , os valores dos fatores
(ou as verses, nos casos qualitativos) que sero empregados nos experimentos.
Um planejamento fatorial requer a execuo de experimentos para todas as
possveis combinaes dos nveis dos fatores. Cada um desses experimentos, em
que o sistema submetido a um conjunto de nveis definido, um ensaio
experimental. Em geral, se houver n1 nveis do fator 1, n2 do fator 2, ..., e nk do fator
k, o planejamento ser um fatorial n1 x n2 x ... x nk. Este o nmero mnimo para se
ter um planejamento fatorial completo (NETO, 1996).
Um planejamento fatorial em que todas as variveis so estudadas em
apenas dois nveis o mais simples de todos eles. Havendo k fatores, isto , k
variveis controladas pelo experimentador, o planejamento de dois nveis ir
requerer a realizao de 2 x 2 x ... x 2 = 2 k ensaios diferentes, sendo chamado por
isso de planejamento fatorial 2k (NETO, 1996).
A execuo do planejamento consiste em realizar ensaios e registrar as
respostas observadas em todas as possveis combinaes desses nveis. A listagem
dessas combinaes chamada de matriz de planejamento dos ensaios
(NETO,1996).
Nos planejamentos de dois nveis costuma-se identificar os nveis superior e
inferior com os sinais (+) e (-), respectivamente (NETO, 1996).
O efeito principal do fator k a diferena entre a resposta mdia no nvel
superior e a resposta mdia no nvel inferior desse fator (equao 2):
k y y
(2)
Essa expresso vale para qualquer efeito principal num planejamento fatorial
de dois nveis e pode ser considerada como uma definio alternativa de efeito
principal (NETO, 1996).
Para o caso de um planejamento com dois fatores, toma-se a diferena entre
eles como uma medida da interao. Na verdade, a metade da diferena que ,
40
por conveno, o efeito de interao entre os dois fatores avaliados. Para casos com
trs fatores, alm dos trs efeitos principais, tem-se trs interaes de dois fatores,
12, 13 e 23, por exemplo. H tambm uma novidade. Como so trs os fatores, o
efeito de interao de dois deles em princpio depende do nvel do terceiro. A
interao 12, por exemplo, ter um certo valor quando o fator 3 estiver no nvel (+), e
possivelmente um outro valor quando estiver no nvel (-). Toma-se a metade da
diferena entre esses dois valores como uma medida de interao entre o fator 3 e a
interao 12. O argumento simtrico e esse valor tambm mede a interao entre
13 e 2 e entre 23 e 1. Trata-se, na verdade, efeito de interao entre os trs fatores,
123 (NETO, 1996).
Tanto os efeitos principais quanto os das interaes so calculados utilizandose todas as respostas observadas. Cada um dos efeitos a diferena de duas
mdias. Metade das observaes pertence a uma das mdias, enquanto a metade
restante aparece na outra mdia. Portanto, no h informaes ociosas no
planejamento. Esta uma caracterstica importante dos planejamentos fatoriais de
dois nveis (NETO, 1996).
O diagrama de relacionamento de fatores (Factor Relationship Diagram FRD) uma ferramenta que auxilia o pesquisador no reconhecimento das restries
na randomizao e orienta o desenvolvimento de perguntas que encorajam o
pesquisador a entender as fontes de variao que podem contribuir para uma falta
de preciso ou para uma falta de repetibilidade num outro espao de inferncia
(SANDERS & COLEMAN, 2006).
O FRD, desenvolvido por Wendy Bergerud, uma amostragem grfica de um
plano experimental usado para examinar a estratgia experimental antes de
realmente se executar o DOE. Este grfico uma ferramenta poderosa que permite
ao investigador entender se existem ou no restries na randomizao e que
orienta no desenvolvimento de perguntas relacionadas s condies nas quais o
experimento ser conduzido (SANDERS & COLEMAN, 2006).
O FRD mostra as relaes entre os fatores manipulados e no manipulados.
Estes fatores no manipulados podem ser vistos como fontes de variao cujo
impacto contribui para decises incorretas quando um experimento restrito
analisado como um experimento completamente randomizado. Da mesma forma,
fontes de variao no manipuladas podem contribuir para a no repetibilidade de
resultados experimentais (SANDERS & COLEMAN, 2006).
41
Quando discutido a randonizao, Montgomery diz que por randomizao

ns queremos dizer que tanto a alocao de material experimental como a ordem na
qual
as
rodadas
individuais
devem
ser
executadas
so
determinadas
aleatoriamente. A randomizao enfatizada como um meio de garantir a validade

da suposio estatstica do erro distribudo independentemente ou aleatoriamente,
contudo, a randomizao ajuda a reduzir a probabilidade de fatores estranhos se
alinharem com um ou mais dos fatores manipulados durante o experimento
(SANDERS & COLEMAN, 2006).
O bloco um mtodo similar ao conceito de subgrupamento em uma carta de
controle. A idia selecionar um espao experimental ou um perodo de tempo de
tal forma que os efeitos de alinhamento ou vcio sejam desprezveis dentro do bloco.
Em outras palavras, a variao devido ao rudo minimizada dentro do bloco. Os
blocos podem aumentar a preciso dos testes para os efeitos dos fatores atravs da
reduo do tamanho do termo de erro. Este mtodo tambm extremamente
eficiente quando se conduz um experimento em um processo que est fora de
controle (ROSS et al., 2006).
42
2 METODOLOGIA
2.1 MATERIAIS
Foi utilizado resduo de espuma rgida de poliuretano (PUR) que aplicada

como isolante trmico em refrigeradores e freezers. Esta espuma passou por um
processo de segregao interno para a realizao da moagem. Para este trabalho
foi utilizada a seguinte formulao: como isocianato o 4,4'-diisocianato de
difenilmetano (MDI), como poliol a resina pr-formulada e como agente de expanso
o ciclopentano.
2.2 SELEO E MOAGEM DOS RESDUOS DE PUR
Foi realizada uma triagem dos resduos de PUR avaliando o tipo de agente de
expanso utilizado na injeo, se h algum contaminante, bem como a presena de
peas plsticas ou metlicas no interior da pea para no danificar o moinho e no
interferir no processo.
Os resduos de PUR foram processados em moinho picador de trato de
animais com peneira de 2 mm. O material obtido foi extrado em peneiras de solo,
obtendo ps com 3 granulometrias distintas: 1,18 mm; 600 m e 500 m. Foram
utilizadas as propores de p na mistura de 5 e 8% com resina de poliol virgem
(com a pr-formulao).
2.3 TESTE DE COPO E AVALIAO DAS PROPRIEDADES
Os testes de copo, usualmente chamados de hand mix, foram conduzidos em

triplicata, avaliando as seguintes propriedades: tempo de reatividade, tempo de
desmoldagem, condutividade trmica, densidade e resistncia compresso.
Para realizao dos testes de copo foi utilizado um motor misturador (figura
27) onde foi obedecida a seguinte seqncia: inicialmente a resina sofreu a princorporao do agente de expanso at se identificar a relao de pesos
43
apropriados, pois h perda de agente. Em seguida, a resina foi colocada no copo e

posteriormente, ocorreu a adio do MDI, onde neste ponto iniciou-se a agitao
atravs do motor misturador de 1730 rpm e por fim foi introduzido o material no
molde. O molde utilizado foi construdo com a capacidade de 0,018 m 3, onde foram
despejadas as misturas de material reciclado, sendo que este molde possui
superfcie lisa e aquecimento que varia entre 30 a 55C, como ilustrado na figura 28.
Figura 27 Motor misturador utilizado para ensaio dos testes de copo
Figura 28 Moldes utilizados no teste de copo: a) vista superior, b) vista frontal
44
2.3.1 Tempo de reatividade
Para avaliao deste parmetro, foram registrados os tempos de reao da

espuma atravs de cronmetro at o final do processo. A reatividade avaliada para
verificar se existe rpida conformao ao molde aps a mistura no copo.
2.3.2 Tempo de desmoldagem
Foram determinados os tempos de retirada do PUR do molde.
2.3.3 Densidade
Para este ensaio, foram retirados os casces dos corpos de prova, obtendo
amostras homogneas. As massas das amostras foram determinadas em balana
analtica (Toledo) e completamente imersas em um Becker contendo 3000 mL de
gua. Inseriu-se o corpo de prova dentro do Becker, usando um basto para imergir
o mesmo at que a gua o cobrisse totalmente, conforme observado na figura 29.
Verificou-se o volume anotando a massa, sendo necessrio ser inferior a 30 kg/m 3.
No ensaio de nmero 10 que foi considerado sem adio de carga foi injetado 1,86%
de material a mais para compensar a retirada do p.
Figura 29 Conjunto Becker e balana utilizado para medidas de densidade
45
Todos os clculos foram feitos para cada corpo de prova individualmente. Os

resultados de densidade aparente (Dap) foram obtidos aplicando-se o volume
acrescido no Becker, que determina o volume da amostra, na equao 3:
Dap
m
V
(3)
onde:
Dap = densidade aparente em kg/m;
m = massa da amostra em kg;
V = volume deslocado em m
2.3.4 Condutividade trmica (fator K)
Foi utilizado um aparelho de Condutividade Trmica, Laser Comp modelo

FOX 200, ilustrado na figura 30, disponibilizado pela empresa de refrigeradores, para
determinao do fator K da espuma rgida de poliuretano estudada, conforme a
norma DIN 52612. A temperatura para realizao dos ensaios foi de 10C para a
placa fria (inferior) e de 38C para a placa quente (superior).
Figura 30 Equipamento Laser Comp modelo FOX 200
46
Os corpos de prova foram cortados na dimenso de 200 x 200 mm (na forma

mais plana possvel). A sua espessura ficou em 1 polegada, conforme a abertura do
compartimento do aparelho de condutividade trmica. A amostra a ser medida foi
colocada no compartimento, fechou-se a porta frontal at alcanar o equilbrio
trmico. Anotaram-se os seguintes valores:
x = espessura da amostra em cm;
Q = fluxo trmico em mV;
Th = temperatura da placa quente em mV;
Tc = temperatura da placa fria em mV.
Finalmente, a condutividade trmica da amostra foi calculada (utilizando o

software do equipamento) atravs da equao 4:
N .Q.x
T
(4)
onde:
K = condutividade trmica em m.W/m.K;
N = fator de calibrao do equipamento em W/(m.K.cm).
T = diferena entre a temperatura das placas quente e fria em mV.
A amostra foi retirada do compartimento e repetiu-se o mesmo ensaio para as

demais amostras.
2.3.5 Resistncia compresso
Com o auxlio de uma serra-copo pneumtica e de um gabarito metlico de

posicionamento, mostrado na figura 31, foram retirados corpos de prova em formato
circular da espuma de PUR com 60 mm de dimetro e 25 mm de altura, livre de
falhas e imperfeies na superfcie, os quais foram medidos com paqumetros. Os
ensaios foram conduzidos em uma Mquina Universal de Testes Kratos, mostrada
na figura 32, pertencente empresa de refrigeradores local, provida de clula de
carga de compresso compatvel, indicador de carga e duas placas planas e
47
paralelas, sendo uma fixa, onde fica apoiado o corpo de prova e as outras mveis,
que comprime o mesmo a velocidade constante. Aplicou-se uma carga de
compresso, distribuda uniformemente sobre o corpo de prova, at que o mesmo
estivesse com 10% da sua espessura comprimida. A velocidade do ensaio foi de
(2,50 0,25) mm/min por cada 25 mm de espessura do corpo de prova.
Figura 31 Gabarito de preparao do corpo de prova
Figura 32 Mquina Universal de Testes Kratos
48
O clculo do mdulo de elasticidade em compresso (resistncia

compresso) foi determinado dividindo-se a carga mostrada no registrador
automtico do equipamento pela rea transversal do corpo de prova, conforme
equao 5:
Ec
W
A
(5)
onde:
Ec = mdulo de elasticidade em compresso (Pa)
W = carga (N)
A = rea da seo transversal do corpo de prova (m2)
2.3.6 Deformao
Para avaliar a resistncia da espuma de PU de forma tridimensional, amostras

de espuma foram avaliadas quanto deformao, utilizando-se a equao (6). As
amostras sem casca (10 x 10 cm) foram pesadas separadamente para determinao
da densidade de ncleo. O volume de cada amostra foi determinado atravs de
imerso em gua (Vinicial). Depois de secas, as amostras foram submetidas
presso de 1,0 bar em recipiente hermeticamente fechado com ar comprimido e
mantidas sob presso por 10 minutos. Aps o descarregamento do vaso de presso,
as amostras foram removidas e foi efetuada a medio do volume final da amostra
atravs de imerso em gua (Vfinal).
% Deformao
Vinicial V final
Vinicial
100
(6)
49
2.4. PLANEJAMENTO EXPERIMENTAL
No planejamento dos experimentos foram definidas as seguintes fases:

elaborao de mapa de processo (PMAP), avaliao do sistema de medio (MSE),
avaliao dos componentes de variao (COVs) e delineamento de experimentos
(DOE) relacionados aos principais componentes da variao.
2.4.1 Mapeamento do processo
Durante o mapeamento do processo foi importante verificar e registrar as

entradas e sadas de cada etapa do processo, bem como verificar a funcionalidade
das respectivas especificaes.
2.4.2 Avaliao do sistema de medio - MSE
Para realizar a avaliao do sistema de medio foi avaliado somente o fator

resposta da condutividade trmica, onde foi determinado como fator somente o tipo
de formulao do material e realizado as medies em modo de repetio, conforme
mostrado na tabela 2.
50
Tabela 2 Relao das medidas conforme

variao da amostra
Fatores
Material
Amostra
Medida
V1
V
V2
V3
W4
W5
W6
X7
X8
X9
Y10
Y11
Y12
Z13
Z14
Z15
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
2.4.3 Avaliao dos componentes da variao
A avaliao dos componentes de variao (COVs) foi realizada para

identificar qual a maior fonte de variao e determinar quais seriam os principais
fatores utilizados no delineamento experimental (DOE).
A formulao utilizada para a injeo do PUR foi de 52,75% (m/m) de
isocianato (MDI), 36,63% (m/m) de poliol, 8,79% (m/m) de propelente (HCFC) e
51
1,83% (m/m) de aditivo/carga (PUR reciclada), a qual foi reincorporada no prprio

processo de injeo, sendo que os fatores foram distribudos conforme tabela 3,
mantendo-se todas as variveis fixas, exceto a granulometria do p.
Tabela 3 Tabela de fatores de variao
Fatores
Quantidade Tempos de
Granulometria Ensaio
de material
processo
1,18 mm
1
1
1
1,18 mm
2
2
2
1,18 mm
3
3
3
4
4
4
600 m
5
5
5
600 m
6
6
6
600 m
7
7
7
500 m
8
8
8
500 m
9
9
9
500 m
Sem carga
10
10
10
Sem carga
11
11
11
Sem carga
12
12
12
Agitao
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Condutividade
trmica
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Em funo dos resultados alcanados e analisados no COV, alguns fatores e

nveis foram definidos em funo das condies de relevncia e esparcidade de
resultados, onde a inteno foi descobrir as interaes entre os fatores e nveis.
A tabela 4 relaciona os parmetros de influncia selecionados, a temperatura
do material, a temperatura do molde, o tempo de cura, a porcentagem de p de
PUR, a granulometria de p e a porcentagem do agente de expanso, com objetivos
de investigar as influncias destes parmetros. Foram fixados os processos de
preparao e injeo do material.
52
Tabela 4 Fatores e nveis estipulados de confundimento

Parmetros de influncia
A
B
C
D
E
F
Temperatura do material
Temperatura do molde
Tempo de cura
P de PUR
Granulometria
Agente de expanso
Nveis
(-)
21C
30C
4 min
5% (v/v)
600 m
24% (v/v)
(+)
30C
50C
6 min
8 % (v/v)
1,18 mm
26% (v/v)
Atravs da anlise do mapa de processo foram identificados os seguintes

rudos (rudo algo que no considerado fator, pois no h como control-lo);
quantidade de material de sobra no copo, vazamento de material na porta do molde,
variao nos nveis de temperatura, sendo que foram determinados os seguintes
controles respectivamente para poder evitar os rudos; fixado tempo de
derramamento em 3 segundos, includa espuma de vedao na portinha sendo
trocada a cada injeo, realizar tratamento a temperatura de 22C no ambiente do
laboratrio e 30C, controlados por equipamento de ar condicionado.
Aps isto, foi definida a estrutura do experimento e de confundimento,
conforme ilustrado nas figuras 33.
Nesta estrutura de confundimento existem elementos que no variam no
subgrupo, sendo que os primeiros elementos so molde, operador, matria-prima
(MP), sendo que os fatores so de A a F onde esto divididos em nveis.
Abaixo da linha dos fatores existem as informaes sobre o setup (troca)
ensaio e pea (pea injetada), sendo que todo o experimento ser executado de
forma randomizada (RO). O Y significa o resultado, que neste caso a
condutividade trmica.
53
Molde
operador
MP
dia
-1
turno
setup
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
Ensaio
10 11 12 13 14 15 16
setup
10 11 12 13 14 15 16
pea
10 11 12 13 14 15 16
10 11 12 13 14 15 16
RO
Y
Figura 33 Estrutura do experimento
54
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
--------+++
--+-++
--++--+--+-+-+-+
-++--+
-+++++----+
+--+++-+-++-++-+
++--++
++-+-+++--++++++
Temperatura do
molde
Tempo de cura
Percentagem de
p de PUR
Granulometria
Quantidade de
agente de
expanso
Ensaio
Temperatura do
material
Tabela 5 Estrutura de confundimento entre os fatores e nveis
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
O objetivo do segundo DOE seguindo o aprendizado seqencial, foi aumentar

o espao de inferncia, atravs do teste de outro tipo de matria-prima, devido ao
interesse especfico em avaliar a variao do comportamento de cada matria-prima
sobre os mesmos fatores.
Para o segundo planejamento fatorial foram utilizados os mesmos fatores e
nveis do planejamento fatorial 1 e as mesmas estruturas experimentais e
confundimentos.
55
Este planejamento especificamente segue a anlise dos experimentos

anteriores onde foram identificados rudos entre as diferenas de resultados entre as
matrias-primas, sendo que o fator bloco foi empregado para verificar se os
resultados experimentais se mantinham numa variedade de condies. A tabela 6
ilustra os fatores e nveis utilizados para este planejamento.
Tabela 6 Fatores e nveis do DOE 3
Fatores
Bloco
A
B
C
D
E
F
Matria-prima
Temperatura do material
Temperatura do molde
Tempo de cura
P de PUR
Granulometria
Agente de expanso
Nveis
(-)
A
21C
30C
4 min
5% (v/v)
600 m
24% (v/v)
(+)
B
30C
50C
6 min
8% (v/v)
1,18 mm
26% (v/v)
As figuras 34 e a tabela 7 ilustram, respectivamente, a estrutura do

experimento e os confundimentos.
56
Figura 34 Estrutura do experimento onde se identifica a rvore de amostragem
57
Tabela 7 Estrutura de confundimento entre os fatores e nveis atribudos, onde foi
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
--------+++
--+-++
--++--+--+-+-+-+
-++--+
-+++++----+
+--+++-+-++-++-+
++--++
++-+-+++--++++++
--------+++
--+-++
--++--+--+-+-+-+
-++--+
-+++++----+
+--+++-+-++-++-+
++--++
++-+-+++--++++++
Temperatura do
material
Temperatura do
molde
Tempo de cura
Percentagem de
p de PUR
Granulometria
Quantidade de
agente de
expanso
Ensaio
Fornecedor
includo mais um fator considerado como bloco
Bloco
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
58
3 RESULTADOS E DISCUSSO
3.1 MAPEAMENTO DO PROCESSO
Com a realizao do mapeamento de processo para identifcar os principais

fatores e rudos.
Os Xs representados no mapeamento de processo ilustrado na figura 35
significam fatores que podem ser: rudos (R), fatores controlveis (C) e fatores
operacionais (SO).
59
Figura 35 Mapa de processo identificando os fatores e rudos que contribuem para

o resultado
60
3.2 AVALIAES DO SISTEMA DE MEDIO - MSE
A tabela 8 relaciona os resultados dos ensaios realizados para avaliao do

sistema de medio da condutividade trmica (fator K).
Injees de PU foram realizadas em diversas mquinas e em diversos tipos
de peas, sendo ao total 5 peas, onde as mesmas foram repetidamente em
amostra em locais diferentes da pea injetadas.
Tabela 8 Valores resposta do sistema de avaliao de medio
Fatores
Peas
injetadas
Amostra
Medida
V1
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
V2
V3
W4
W5
W6
X7
X8
X9
Y10
Y11
Y12
Z13
Resposta
Z14
Z15
(m.W/mk)
19,62
19,76
19,04
19,46
19,40
19,36
19,16
19,98
19,03
18,89
18,52
18,45
19,06
19,38
19,45
19,29
19,66
19,69
19,70
19,87
21,50
21,82
22,05
21,78
21,91
21,81
21,81
21,93
21,69
21,97
61
A partir dos dados da tabela 8, determinou-se a mdia de todas as medies

(20,13 W/m/k), atravs da equao 7:
X= (x1+x2+...+xn) / n
(7)
Para calcular a variao ou o Range, necessrio usar a frmula R= Xmx - Xmn
A anlise grfica dos resultados foi realizada plotando os dados na tabela 8

foram nos grficos criados pelo Software Jump verso 5.3, os quais identificam a
variabilidade de cada ponto dentro do sistema de avaliao de medio, como pode
ser observado na figura 36. O grfico de variabilidade foi utilizado para obter uma
viso das diferenas entre subgrupos e dentro dos subgrupos, identificando a
relao das mdias de variao total e de cada grupo. Observa-se que no h
variao entre os subgrupos, pelos menos referente s mdias que cada subgrupo
apresenta.
Figura 36 Grfico de anlise de variabilidade
Em seguida, construiu-se um grfico X barra em funo da condutividade

trmica (figura 37a), onde foi identificada a variao individual de cada ponto e
conseqentemente, o grfico da carta R (figura 37b), onde foi identificada a variao
de dentro do subgrupo. Com isto, foi possvel identificar a reprodutibilidade, onde se
obtm a mesma mdia durante medio dos sistemas diferentes.
62
A anlise do grfico da figura 37a, que apresenta a variao entre subgrupos,

mostra que todos os pontos esto fora dos limites superior e inferior, indicando que
as interaes realizadas entre os diferentes sistemas no produzem o mesmo valor
entre a amplitude das medidas, sendo que foram medidas vrias amostras.
O grfico da figura 37b possui os pontos dentro dos limites de controle
superiores e inferiores, indicando que a medio possui preciso e apresenta mais
de 7 patamares (amplitudes e amostras) fora da mdia, mostrando que o
instrumento de medio possui descriminao na medio.
Observando estes resultados da medio da condutividade trmica, pode-se
concluir que o instrumento de medio tem capacidade de preciso, descriminao,
reprodutibilidade, garantindo uma correta medio.
Figura 37 Grfico de avaliao numrica: a) mdia da condutividade trmica

b) amplitude
63
3.3 COMPONENTES DE VARIAO COV
A tabela 9 apresenta os resultados do ensaio dos componentes de variao

para observar quais so as variaes e fatores mais representativos para executar o
planejamento fatorial. Na tabela 9 so apresentados os resultados de densidade,
condutividade trmica e % de deformao.
A tabela 10 apresenta os fatores e os resultados da condutividade trmica.
Tabela 9 Resultados relacionados condutividade
trmica, densidade e deformao
Ensaios
Densidade
(kg/m)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
33,52
32,63
34,23
31,21
31,31
29,63
31,4
31,73
31,97
34,34
35,61
34,86
30,59
31,39
Condutividade
trmica
(m.W/mK)
19,65
19,86
20,45
20,07
19,98
19,67
19,97
20,32
20,11
19,84
19,43
19,97
19,37
19,38
% de
deformao
3,6
1,75
1,01
3,69
6,26
12,14
5,2
5,34
8,67
0,33
0,36
1,61
10
6,72
64
Tabela 10 Planilha de avaliao dos resultados X fatores do processo

Fatores
Granulometria Ensaio
1,18 mm
1,18 mm
1,18 mm
600 m
600 m
600 m
500 m
500 m
500 m
Sem carga
Sem carga
Sem carga
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Quantidade Tempos de
Agitao Medidas
de material processo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Condutividade
trmica
(W/mK)
19,65
19,86
20,45
20,07
19,98
19,67
19,97
20,32
20,11
19,84
19,43
19,97
Os grficos das figuras 38, 39 e 40 mostram as variaes de cada ensaio, nos

quais so apresentados os resultados de densidade, condutividade trmica e
resistncia deformao, respectivamente.
A figura 38 ilustra os valores de densidade das amostras (em triplicata)
variando a granulometria da carga de PUR reciclado, sendo definido o limite mnimo
30,5 kg/m3. O ensaio de densidade importante nesse estudo, pois est diretamente
relacionado capacidade do produto final possuir estabilidade estrutural. No caso de
refrigeradores, o PUR no se encontra apenas nas portas, mas como em todo o
gabinete.
Sendo
assim,
quanto
maior
densidade
deste
material,
conseqentemente mais estvel ser esta estrutura. A figura 38 mostra que a

densidade da amostra nmero 6, referente carga com granulometria de 600 m, foi
a nica que ficou abaixo daquela estabelecida como limite mnimo, o que pode ser
explicado pela ocorrncia de um vazamento na porta do molde de injeo de
aproximadamente 11 g de material como mostra a figura 39. Com a melhoria do
sistema de fechamento do molde de injeo, a granulometria de 1,18 mm e as
amostras sem adio de carga obtiveram os melhores resultados.
65
Figura 38 Resultados de densidade das amostras (ensaios em triplicata)
A figura 39 ilustra os valores de condutividade trmica das amostras (em

triplicata) variando a granulometria da carga de PUR reciclado. No ensaio de
condutividade trmica, quanto menor o valor, menor a troca de calor entre os
meios interno e externo, ou seja, no caso de aplicao em refrigeradores, devido
temperatura interna manter-se constante por mais tempo, a demanda de energia
seria reduzida, pois o motor trabalharia menos para suprir essa perda. Observa-se
na figura 39 que todos os resultados esto abaixo do valor de 20,5 W/mk, porm a
mdia dos valores das amostras com granulometrias 1,18 mm e 600 m, 20,0 e 19,9
W/mk, respectivamente, se aproximaram mais da mdia dos valores da amostra sem
adio de carga (19,7 W/mk).
66
Figura 39 Resultados de condutividade trmica das amostras (ensaios em

triplicata)
A figura 40 ilustra os valores de resistncia compresso das amostras (em

triplicata) variando a granulometria da carga de PUR reciclado. O ensaio de
resistncia compresso verifica a deformao do material em relao fora
aplicada em uma determinada rea. Embora as amostras com granulometria 600 m
tenham apresentado um alto desvio padro relacionado o que pode ser relacionado
causa especial encontrada no vazamento de material da porta do molde, as nicas
amostras que atenderam a especificao foram as com granulometria de 1,18 mm e
sem adio de carga, apresentando valores mdios de 2,12 e 0,77%,
respectivamente.
67
Figura 40 Resultados da deformao em %
Analisando-se os resultados obtidos para os testes de densidade,

condutividade trmica e resistncia compresso, variando se as granulometrias de
1,18 mm, 600 m, 500 m e sem adio de carga do PUR reciclado no prprio
processo de injeo, constatou-se que as amostras com carga de diferentes
granulometrias no afetam os resultados de condutividade trmica e as propriedades
mecnicas. A nica amostra que aumentou o desvio padro foi a de 600 m, onde
apresentou um resultado de 12,14 % de deformao. Conforme ZIA et al. (2007) e
JENSSEN(2000) as granulometrias normalmente usadas so entre 85 m a 500 m,
porm as cargas so muito inferiores as citadas pelos autores que sujerem cargas
entre 12 a 15% de carga em massa, sendo que com esta avaliao dos
componentes de variao podemos utilizar qualquer uma das granulometrias, porm
em funo do processo de separao da granulometria 500 m ser muito demorado,
os experimentos utilizaram as duas outras granulometrias.
Foi observado na anlise dos componentes da variao (COV) que a maior
variao est dentro do subgrupo a setup (troca), quantidade de material, tempos de
processos, agitao e medidas.
68
Aps estes resultados foi verificado o aumento da carga de PUR reciclado de

1,83% (m/m) para 2,9% (m/m), pois os resultados de condutividade trmica para
todas as amostras foram adequados conforme o uso prentendido, sendo que isto
possibilitou um aumento no teor de carga.
A tabela 11 mostra os resultados alcanados no DOE 1 onde utilizado para

experimentao 26-2 onde so realizadas 16 rodadas sendo uma resoluo IV,
usando apenas um fornecedor de resina pr-formulada, denominada fornecedor A.
Ensaio
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
Densidade
(kg/cm)
31,51
30,14
31,79
32,29
32,18
31,97
31,70
30,85
29,76
28,61
30,72
29,26
27,82
26,79
31,05
29,63
Condutividade
trmica (W/mk)
19,28
19,08
19,29
19,15
19,53
19,5
19,59
19,45
19,57
19,48
19,48
18,87
19,35
19,16
19,43
19,49
% de deformao
10,68
21,94
4,84
6,50
3,78
9,38
5,71
23,30
7,49
25,50
9,08
20,81
24,27
35,24
3,56
10,86
Analisando o grfico de probabilidade normal referente condutividade

trmica, apresentado na figura 41, possvel observar quais so os efeitos principais
e/ou as suas interaes. A linha azul significa a tendncia dos resultados, sendo
assim, os pontos distantes da reta azul indicada no grfico representam os efeitos
significativos. Um dos efeitos mais significativos foi o fator da interao A*B que est
69
relacionado a temperatura do molde e temperatura do material, outro fator

significativo D no nvel + onde se atribui ao uso da maior porcentagem de p.
No entanto, em relao s propriedades mecnicas foi observado na tabela
que quando o fator D no nvel + possui um baixo resultado no valor de densidade e
consequentemente alto valor de deformao.
Figura 41 Grfico de probabilidade normal (condutividade trmica) - Linha azul:

linha de tendncia
A figura 42 apresenta o grfico de pareto, onde se observam quais so os

fatores ou interaes mais representativas em funo do resultado da condutividade
trmica. Os resultados de condutividade trmica so mais significativos nos fatores
D, B e a interao de A*B, que conseqentemente significam a concentrao de p,
temperatura do molde e a interao entre temperatura do material e temperatura do
molde, respectivamente.
70
Pareto Plot of Estimates
Term
D
B
A*B
A*B*C
B*C
A*E
B*D
E
A*B*D
A*C
A*D
A*F
F
C
A
Estimate
-0,0837500
0,0812500
-0,0775000
0,0737500
0,0650000
0,0587500
0,0462500
0,0375000
0,0250000
-0,0237500
-0,0200000
-0,0200000
-0,0137500
-0,0125000
-0,0025000
Figura 42 Grfico de pareto - resultado de condutividade trmica
Em seguida, foram identificadas as melhores interaes entre os fatores em

relao condutividade trmica, sendo que os resultados so apresentados na
figura 43. A interao mais representativa dos fatores A e B que apresentou o
melhor resultado em relao condutividade trmica so nos nveis A no nvel
inferior e B no nvel inferior, sendo consequentemente a melhor interao para o
processo de menor temperatura do material e menor temperatura do molde.
71
Fator K
Fator K
Fator K
Fator K
Fator K
1
-1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
-1
1
-1 -0,5 0 0,5 1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
-1 -0,5 0 0,5 1
-1
1
1
-1
-1
1
-1 -0,5 0 0,5 1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
-1 -0,5 0 0,5 1
-1 -0,5 0 0,5 1
19,6
19,4
19,2
19
18,8
-1
1
19,6
19,4
19,2
19
18,8
1
-1
19,6
19,4
19,2
19
18,8
-1
1
19,6
19,4
19,2
19
18,8
-1
1
19,6
19,4
19,2
19
18,8
-1
1
19,6
19,4
19,2
19
18,8
Fator K
Interaction Profiles
-1 -0,5 0 0,5 1
No grfico mostrado na figura 44 possvel configurar uma equao para

definir as especificaes de projeto e frmula, onde apresentado um modelo
reduzido utilizando os principais fatores, que no caso so A, B e D.
O grfico identifica que o modelo no acompanha completamente as
informaes da prtica (resultados do experimento).
72
A equao 8 apresenta a frmula da funo f(x) = Y onde o Y o resultado da

condutividade trmica a ser observada, sendo que o uso desta frmula pode-se
projetar para uma condio normal de processo.
Y = 19.356 + 0.0812*B + -0.0837*D + A*(B*-0.0775)
(8)
Os resultados desta primeira parte do trabalho levam a concluso de que os

fatores e nveis que contribuem para os melhores resultados de condutividade
trmica (fator K) so a quantidade de p (8%), temperatura do molde (30C) e a
temperatura do material (21C), sendo que em funo das propriedades mecnicas
a quantidade de p e a granulometria devem geram o melhor resultado com os
seguintes nveis; 5% da quantidade de p e 600 um na granulomentria, e em
contrapartida os outros fatores como tempo de cura e a quantidade do agente de
expanso no exerceram influncia significativa na resposta avaliada.
73
3.5 DESENHO OU DELINEAMENTO EXPERIMENTAL 2
A tabela 12 mostra os resultados alcanados no DOE 2, usando outro

fornecedor de resina pr-formulada, denominado fornecedor B.
Ensaio
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
Densidade
(kg/cm)
33,07
32,10
34,10
33,30
32,60
31,08
32,80
33,09
31,36
31,23
33,04
30,93
31,65
31,84
32,26
31,5
Condutividade
trmica (W/mk)
21,04
20,34
20,51
19,95
20,83
20,38
20,31
20,17
20,28
20,18
20,06
20,29
20,3
20,47
20,26
20,08
% de deformao
0,86
5,24
0,63
1,57
3,74
4,30
1,92
2,15
3,04
5,51
1,28
4,16
3,36
3,04
2,67
7,05
No grfico de probabilidade normal, mostrado na figura 45, possvel

observar quais so os efeitos principais e/ou as suas interaes, onde os pontos
distantes da reta azul indicada no grfico representam efeitos significativos. A linha
azul significa a tendncia dos resultados, sendo assim, os pontos distantes da reta
azul indicada no grfico representam os efeitos significativos. Os fatores C, D e A
como os mais significativos, os quais significam, respectivamente, o tempo de
reao, a quantidade de material e a temperatura do molde.
74
Figura 45 Grfico de probabilidade normal (condutividade trmica) Linha azul:

linha de tendncia
Com o grfico de pareto ilustrado na figura 46 possvel observar quais so

os fatores ou interaes mais representativas em funo do resultado da
condutividade trmica. Os resultados de condutividade trmica so mais
significativos nos fatores C, A*D, D e A, que consequentemente significam tempo de
reao, a interao entre a temperatura do molde e a concentrao de p e a
temperatura do molde.
Pareto Plot of Estimates
Term
C
A*D
D
A
A*C
A*E
A*B*D
B*D
E
A*B*C
F
A*B
A*F
B
B*C
Estimate
-0,1368750
0,1231250
-0,1081250
-0,1006250
0,0693750
-0,0531250
-0,0506250
0,0331250
-0,0318750
-0,0318750
-0,0293750
0,0281250
0,0268750
0,0093750
-0,0081250
Figura 46 Grfico de pareto - resultado da condutividade trmica
Aps a realizao do pareto foram identificadas as melhores interaes entre

os fatores, sendo que os resultados so apresentados na figura 47. O grfico de
75
interaes mostra que a melhor interao entre os fatores A no nvel superior e D

no nvel inferior, que significa respectivamente, temperatura maior (30C) e
concentrao de p menor (5% v/v).
Interaction Profiles
-1
1
1
-1
-1
1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
20,25
20,75
Fator K
21,25
19,75
Fator K
21,25
20,75
1
-1
20,25
19,75
Fator K
21,25
20,75
20,25
-1
1
-1
1
1
-1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
19,75
Fator K
21,25
20,75
20,25
-1
1
19,75
Fator K
21,25
20,75
20,25
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
19,75
20,75
20,25
-1
1
Fator K
21,25
19,75
-1 -0,5 0 0,5 1
-1 -0,5 0 0,5 1
-1 -0,5 0 0,5 1
-1 -0,5 0 0,5 1
-1 -0,5 0 0,5 1
-1 -0,5 0 0,5 1
No grfico ilustrado na figura 48 mostra que possvel configurar uma

equao para definir as especificaes de modelo reduzido com o que aconteceu na
prtica.
76
A equao 9 apresenta a frmula da funo f(x) = Y onde o Y o resultado da

condutividade trmica a ser observada, sendo que o uso desta frmula pode-se
projetar para uma condio normal de processo.
Y = 20,34 - 0,1*A - 0,14*C + 0,12*AD
(9)
Ao contrrio do que foi verificado com a resina A, mudando o espao de

inferncia, para a resina B, as melhores condutividades so observadas com o
material mais quente (30C). Neste caso, a temperatura do molde no se mostra
significativa. J o tempo de desmoldagem apresenta melhores resultados com 6 min.
Quanto menor a quantidade de aditivo, que neste caso foi de 5% so os melhores
resultados. No h mundanas significativas nos resultados relacionados a
resistncia mecnica.
A tabela 13 ilustra a composio da estrutura de bloco que foi realizada para

identificar as diferenas significativas entre os tratamentos.
77

TMT
Bloco
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
--------+++
--+-++
--++--+--+-+-+-+
-++--+
-+++++----+
+--+++-+-++-++-+
++--++
++-+-+++--++++++
--------+++
--+-++
--++--+--+-+-+-+
-++--+
-+++++----+
+--+++-+-++-++-+
++--++
++-+-+++--++++++
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
(W/mK)
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
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-1
-1
-1
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-1
1
1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
19,28
19,08
19,29
19,15
19,53
19,50
19,59
19,45
19,57
19,48
19,48
18,87
19,35
19,16
19,43
19,49
21,04
20,34
20,51
19,95
20,83
20,38
20,31
20,17
20,28
20,18
20,06
20,29
20,30
20,47
20,26
20,08
No grfico de probabilidade normal ilustrado na figura 49 possvel observar

quais so os efeitos principais e/ou as suas interaes, onde os pontos distantes da
reta azul representam efeitos significativos. Constatou-se que a maior variao est
no bloco avaliado, onde apresentado o maior efeito, isto se deve a mudana das
resinas.
78
Figura 49 Grfico de probabilidade normal (condutividade trmica) Linha azul:

linha de tendncia
Com o grfico de pareto, mostrado na figura 50, possvel observar quais so

os fatores ou interaes mais representativas em funo do resultado da
condutividade trmica. Os resultados de condutividade trmica so mais
significativos nos fatores BLOCO, D, C e A*D*Bloco, que consequentemente
significam a concentrao de p, tempo de reao, a interao entre a temperatura
do molde e a concentrao de p e o bloco, sendo que o bloco representa a
mudana de resinas.
79
Figura 50 Grfico de pareto relacionados aos fatores significativos
A figura 51 mostra o grfico de variao, utilizado para observar as mudanas

entre os blocos, sendo a diferena entre o bloco A e B. Sendo assim, fica ntido que
o fator "bloco" significativo, pois a resina A se comporta de maneira diferente da
resina B com o aditivo. Apesar dos fatores C e D aparecerem como significativos, o
bloco o fator preponderante por ter um bom resultado em condutividade trmica.
80
Figura 51 Grfico de variabilidade entre blocos
81
CONCLUSES
A reciclagem de PUR possui algumas limitaes, principalmente em relao

adequao do uso, pois existem para cada tipo de produto originado especificaes
que o mesmo dever atender ao longo do ciclo de vida. Alm das limitaes de
especificao de produto h tambm limitaes de processo, como o tipo de injeo
de PUR, o tipo de resina pr-formulada, temperaturas do molde e matria-prima,
tempo de reatividade, quantidade do agente de expanso, umidade, temperatura
externa, sendo que todos os citados so considerados como fatores do processo.
Neste estudo especfico foram estudados os fatores citados acima e qual a
contribuio dos mesmos interagindo ou no com mais dois fatores especficos da
reciclagem que so; a granulometria do material que foi modo e o percentual de
adio de carga sobre a massa (m/m) conforme os estudos realizados
anteriormente.
Realizando as anlises estatsticas dos resultados utilizando a metodologia
seis sigma, pode-se concluir que conforme o fornecedor de resina pr-formulada
haver restries de uso para uma quantidade de carga acima de 8 % (v/v) que
significa 2,9 % (m/m), onde sugerido que para reduzir a variao seja usada
somente a carga at 5 % (v/v) que significa 1,83 % (m/m), isto no processo de
injeo em baixa presso.
Sobre a granulometria foi evidenciado tanto nos testes de anlise de variao,
como nos planejamentos experimentais, e tambm no comporativo de tempo atravs
do estudo de blocos que as melhores granulometrias so entre 500 m e 600 m,
sendo que estas so sugeridas para a injeo em baixa presso, pois a viscosidade
aumenta muito conforme se aumenta a granulometria na mistura de resina com p.
Os outros fatores obtiveram representatidades diferentes conforme cada tipo
de matria-prima, ou melhor, conforme cada resina pr-formulada.
Dos experimentos realizados obteve-se o melhor resultado em relao a
condutividade trmica (19,36 m.W/m.K) em mdia o que representa uma reduo de
cerca de 20 % desta propriedade quando comparada a literatura.
Em funo dos resultados possvel estimar inclusive uma possibilidade de
reduo de custo no processo em funo dos bons resultados de condutividade
trmica, densidade e resistncia deformao.
82
SUGESTES E PERSPECTIVAS
Em funo destes resultados, sugerido realizar outros experimentos

variando outros fatores e aumentando os nveis entre eles.
Outro ponto importante realizar experimentos com o processo de injeo
misto ou de injeo de alta presso, com mquina especfica para este teste.
Outra proposta analisar cada amostra com o microscpio de varredura eletrnica
para verificar o processo de empactamento das clulas de PUR no processo de
adio de material.
83
REFERNCIAS
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Disponvel em <http://www.basf.com.br\reciclagem> Acesso em: 19 de set 2006 -

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AVALIAO DA RECICLAGEM DE POLIURETANO COMO CARGA NO

CARLOS ANDR CARVALHO

CARLOS ANDR CARVALHO

AVALIAO DA RECICLAGEM DE POLIURETANO COMO CARGA NO

Dissertao de Mestrado apresentada como requisito

Dedico este trabalho a todos os que

Quero agradecer e reconhecer as pessoas que estiveram do meu lado neste

A indstria de refrigerao aplica a espuma de poliuretano rgido nas portas e

Palavras-chave: poliuretano, seis sigma, granulometria, reciclagem

Keywords: polyurethane, six sigma, granulometry, recycling

Figura 1 Exemplo de reao de formao de PU

Figura 2 Estruturas de ressonncia do grupamento isocianato

Figura 3 Estrutura do 4,4'-diisocianato de difenilmetano (MDI)

Figura 4 Distribuio mundial do consumo de PU

Figura 5 Consumo de espumas rgidas de PU por segmento

Figura 6 Fluxograma do processo de produo conforme anlise ambiental

Figura 7 Desmontagem do gabinete isolado do refrigerador 440 litros

Figura 8 Vista da parte interna do gabinete

Figura 9 Vista de uma das reas de armazenamento de portas

Figura 10 Painel de potenciais reciclagens de Pus

Figura 11 Moinho de dois rolos

Figura 12 Esquema de utilizao do p com a resina virgem em moagem 20

Figura 14 Moinho da Mobius

Figura 15 Moinho da Mobius

Figura 16 Fluxo da mistura de p no agitador e no cabeote de injeo

Figura 17 Cabeote de injeo de trs vias da CANNON

Figura 18 Reao tpica de hidrlise de PU

Figura 19 Reao de gliclise de PU resultando na formao de ter poliol

Figura 20 Municipal Solid Waste (MSW) - destino do resduo slido 28

Figura 25 Principais fatores de influncia no empenamento de um 37

Figura 28 Moldes utilizados no teste de copo: a) vista superior, b) vista 43

Figura 30 Equipamento Laser Comp modelo FOX 200

Figura 31 Gabarito de preparao do corpo de prova

Figura 32 Mquina Universal de Testes Kratos

Figura 33 Estrutura do experimento

Figura 34 Estrutura do experimento onde se identifica a rvore de 56

Figura 37 Grfico de avaliao numrica: a) mdia da condutividade trmica 62

Figura 39 Resultados de condutividade trmica das amostras (ensaios 66

Figura 41 Grfico de probabilidade normal (condutividade trmica) - Linha 69

Figura 43 Grfico de interaes

Figura 44 Grfico do modelo reduzido com os principais fatores

Figura 45 Grfico de probabilidade normal (condutividade trmica) Linha 74

Figura 47 Grfico de interaes

Figura 48 Grfico do modelo reduzido com os principais fatores

Figura 49 Grfico de probabilidade normal (condutividade trmica) Linha 78

Figura 51 Grfico de variabilidade entre blocos.

Tabela 2 Relao das medidas conforme variao da amostra

Tabela 3 Tabela de fatores de variao

Tabela 4 Fatores e nveis estipulados de confundimento

Tabela 5 Estrutura de confundimento entre os fatores e nveis

Tabela 6 Fatores e nveis do DOE 3

Tabela 7 Estrutura de confundimento entre os fatores e nveis atribudos, 57

Tabela 9 Resultados relacionados condutividade trmica, densidade e

Tabela 11 Resultados DOE 1

Tabela 12 Resultados DOE 2

Tabela 13 Resultados DOE 3

associao europia de produtores de diisocianato e poliol

avaliao dos componentes de variao

avaliao do sistema de medio ou measure system evaluation

avaliao numrica das mtricas ou numerical evaluation of metrics

conselho de reciclagem e recuperao de poliuretano

controle estatstico do processo