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DISEO
DE
REACTORES
Prof. Geomar Arteaga
TEMA No. 1
DISEO DE REACTORES IDEALES
Velocidad de reaccin y conversin en sistema de densidad constante y
variable
El avance de la reaccin (), definido como:
ni ni o
(1)
d
&
=
dt
[mol s ]
(2)
1 d
r=
V dt
mol
l. s
(3)
=
Si el volumen del sistema no vara con el tiempo:
ni nio
d =
ni
d
V
dn
1
1
1
1 d d v
i
=
=
r = rv =
=
dt
V dt
dt V i dt i
1 dCi
r = rv =
i dt
(5)
dni
(4)
1 dn i
ri =
V dt
Por lo tanto,
(6)
ri = i r
1 dni
ri =
m dt
'
mol
g
s
.
cat .
(7)
1 dni
ri =
ST dt
''
mol
2
m . s
(8)
mol
l
.
s
(9)
1 dni
ri =
VS dt
'' '
1 dni
ri =
N SA dt
'' ''
[s ]
1
(10)
Por lo tanto:
riV = ri m = ri S g = ri VS = ri N SA
'
''
'' '
(11)
n Ao n A FAo FA
xA =
=
n Ao
FAo
(12)
n A = n Ao n Ao x A = n Ao (1 x A )
de donde:
(13)
n A n Ao (1 x A )
CA =
=
= C Ao (1 x A )
V
Vo
Despejando xA:
C Ao C A
xA =
C Ao
(15)
(14)
C
1 x =
C
dC A
d (n A Vo )
1 dn A
=
( rA ) =
=
dt
V dt
dt
(17)
En funcin de la conversin:
C A = C Ao (1 x A )
Sustituyendo:
derivando
( rA ) = C Ao
dx A
dt
dC A = C Ao d x A
(18)
@ V = cte. ( v = cte.)
A =
Vx A =1 Vx A =0
Vx A = 0
A =
nA
(
1 xA )
n Ao (1 x A )
CA =
=
= C Ao
V Vo (1 + A x A )
(1 + A x A )
y Ao
(19)
La conversin es:
(1 C A
C Ao )
xA =
(1 + A C A C Ao )
(
CA
1 xA )
=
C Ao (1 + A x A )
(20)
(19)
d [n Ao (1 x A )]
1
1 dn A
=
( rA ) =
Vo (1 + A x A )
dt
V dt
CAo dxA
( rA ) =
(1 + A xA ) dt
(21)
Reactores
Homogneos
Catalticos
y
no-catalticos
Tipos de reactores
Reactores
Heterogneos
No-catalticos
- Hornos rotatorios
- Altos hornos
y otros.
Alimentacin
Alimentacin
Producto
RFP
Producto
RFMC
rAV = N Ao
integrando:
t = N Ao
xA
dx A
dt
dx A
rAV
(Ec. de diseo)
(22)
(23)
t = C Ao
xA
dx A
rA
(24)
dC A
rA
(25)
En funcin de la concentracin:
t =
CA f
CAo
ii) Para reactores por carga a densidad variable (V = Vo (1+AxA), particularmente para rxs. en fase gaseosa):
t = C Ao
xA
dx A
(1 + A x A )( rA )
(26)
Representacin grfica
1
( rA )V
1
( rA )
t
0
N Ao
xA
xA
C Ao
xA
xA
1
( rA )
t
CA
C Ao
CA
=
C Ao =
o
FAo
(caudal de la alimentacin )
FAo
o =
C Ao
Sustitutyendo
[tiempo]
(27)
C Ao V
=
FAo
(28)
C Ao
V
=?
=
FAo
(29)
s=
o
V
[tiempo ]
1
(30)
HVSV =
o
Vcat .
caudal
volumen de catalizador
(30a)
HWSV =
m& o
flujo msico
=
mcat . masa de catalizador
(30b)
C Ao
FAo
x Ao
CA
xA
FA
rA
C Af = C A
FAf = FA
f = o (1 + A x Af )
x Af = x A
rAf = rA
C Ao
x Af
V
=
=
FAo rAf
(31)
Si
x Ao 0
C Ao
x A
V
=
=
FAo rAf
donde x A = x Af x Ao
(32)
= = o ) :
x Af
C Ao C Af
V
=
=
FAo rAf C Ao ( rAf )
m =
C Ao C Af
(33)
( rAf )
Representacin grfica:
1
( rA )
L
L
L
L
L
L
L
L
V
L
L
L
L
=
rea
=
L
V
L
F
C
L
L
=
LF C L
L (Ec. 31)
L
LLLLL
L
Ao
Ao
1
( rA )
L L L
Ao
Ao
x Af
xA
LL
LL
L
L
L
L
L
L
L
L
L
LL
LL
L
L
C Af
rea =
(Ec. 33)
C Ao
CA
L
50 (aprox .)
D
Flujo pistn
dV = A dl
C Ao
FAo
FA
xA
FA + dFA
x A + dx A
C Af
FAf
x Af
f = o (1 + A x Af )
x Ao
FAo dx A = ( rA ) dV
(34)
integrando
V
x A dx
dV
A
=
0 r
FAo
Af
x A dx
V
A
=
=
0 r
FAo C Ao
Af
-rA es variable
(35)
xA = 1
V
1
=
FAo C Ao
C Af
C Ao
dC A
rA
CA
C Ao
dx A =
dC A
C Ao
C Af dC
C Ao V
A
=
=
C Ao ( r )
FAo
A
Representacin grafica:
1
( rA )
1
( rA )
=
FAo C Ao
xA
rea =
V
=
FAo C Ao
xA
de la ec. 35
CA f
rea =
C Ao
de la ec. 36
CA
(36)
rA
Entrada
Salida
Curva
cintica
Lnea de operacin
para RFP
Punto de operacin
para RFMC
C Af
Vm =
C Ao
CA
1
( rA )
Curva
cintica
Punto de operacin
para RFMC
OOOOO
OOOOLnea
Ode operacin
para RFP
O
O
O
O
O
0
x x
Af
FAo x Af
( rAf )
V p = FAo
x Af
x Af
(rAf )
Vm > V p
rA
Salida
rA
Entrada
Entrada
Punto de operacin
para RFMC
Lnea de operacin
para RFP
Lnea de operacin
para RFP
Curva
cintica
C Af
C Ao
CA
Vp
VO
OO
m OO
0
Vm < V p
Para reacciones de orden cero (n = 0):
Vm = V p
Salida
Punto de operacin
para RFMC
x Af
Curva
cintica
xA
C Ao
FAo
rA = k C A
x Ao rA1 V1
Ec. de diseo:
1 =
V1
V1 =
C Ao C A1
rA1
o C Ao C A1
k
C A1
Si V1 = V2
rA 2 V2
C A1
FA1
C
x A1 = 1
C Ao C A1
k C A1
o C Ao
1
k C A1
C Ao C A1
=
C A1 C A2
A1
C Ao
C A2
FA 2
C
=
1
x A2
=?
2 =
V2 =
V2
C Ao
C A1 C A 2
rA 2
o C A1 C A 2
k
A2
C A2
C Ao C A1 C Ao
=
C A1 C A2 C A2
C A1 C A 2
k C A2
o C A1
1
k C A2
2
C Ao
C
= Ao
C A1 C A2
C Ao C Ao
=
C A1 C A2
=
1 x A2
1
rA
Sustituyendo en V1:
1
o CAo 2 o
1 =
V1 =
k CA2
k
V(N=2)
1
1 12
1 (37)
1 xA2
VN = 2 = Vi = V1 + V2 = 2V1 = 2V2
i =1
1
rA
x A o =0
xA1
xA 2
xA
V( N = 2 ) = VN =1 VN = 2
N =3
1
1
3
1 3
o CAo
o
1
1 =
Vi =
k CA3
k 1 xA3
x A o =0
xA1
xA
(38)
1
rA
1
rA
V(N=3) 2
V(N=4)
2
xA o =0
xA1
xA 2 xA 3 xA
V( N =3) = VN =1 VN =3
xA o =0
(39)
V( N =3 ) > V( N = 2 )
Cuatro RFMC en serie:
xA1 xA 2 xA 3 xA 4
xA
V( N = 4 ) = VN =1 VN = 4
(41)
N =4
1
1
4
1 4
o CAo
o
1
1 =
Vi =
k CA4
k 1 xA4
Cuando N
(40)
VN = = Vi = V p
i =1
(42)
Vtotal = N o Ao 1
k CAN
Para un RFP:
(43)
CAo
CAN
1 CAo
1 CAo
= exp ln
1+ ln
N CAN
N CAN
CAo
Vtotal = ln
k CAN
dCA
CAo k CA
CA
FAo
o CAo
CA
[ln CA ]CAo = ln
Vp =
k CAo
k CA
No CAo N
1
Vtotal = Lm
N
k CAN
1
1 CA dCA
=
=
C
FAo CAo Ao rA CAo
Vp
(44)
CAo
V p = ln
k CA
(45)
C Ao
FAo
x Ao = 0
C A1
FA1
x A1
Recirculacin
R=
FA r
FA f
C A2
x A2
C Af = C A 2
FAf
x Af = x A2
FA r = R FAf
r = R f
xA r = xA2
Ec. de diseo:
xA1 =
R
xA f
R +1
R =0
x A f dx
V
A
= (R + 1)
x A1 r
FAo
Af
x A f dx
V
A
=
0
FAo
rAf
RFP
(46)
R =
x Af
V
=
FAo rAf
RFMC
1
rA
x A f dx
V
A
= (R + 1)
x A1 r
FAo
Af
rA prom.OOOOOOOOO
R
x A1 =
x Af
R +1
OOOOV
OOOOO
OOOOFOOOOO
AoOOOO
OOOOO
0
xA1
xA f
x Af
x A1
=
R
R +1
(R + 1) =
Integral
xA
x Af
R
x Af x A1 = x Af
x Af =
R +1
R +1
V
= x Af
FAo
V
= x Af
FAo
r
Af
x Af x A1
1
x Af x A1
x A f dx A
x
A1 rAf
x x
A1
Af
R +1
x Af
x Af
R +1
prom.
(47)
Reacciones Auto-catalticas
Son aquellas reacciones que son catalizadas por el producto o uno de ellos.
rA
Reaccin ordinaria
(no-cataltica)
rA o
rA
Reaccin auto-cataltica)
CR o > 0
rA, mx.
CR o = 0
CA 0 C A
A R
rA = k C An
CA 0 C A
0
Reaccin:
A+ R R+ R
rA = k C C
a
A
b
R
1
rA
( r
A (Mx.)
rA mn.
x A ( rA ,mx . )
xA
xA f xA( rA,mx. )
1
rA
x A f x A f ( rA ,mx . )
xA f = xA (rA,mx. ) Vm (mn)
1
rA
Vm V p
Vm < V p
OO
O
OOO
OO
O
OOOOOOOO
OOOOOOOO
OOOOOOOO
xA f
xA f >> xA(rA,mx. )
OOOOOOOOOO
VO
>OVOO
OOO
mO
p OO
OOOOOOOOOO
OOOOOOOOOO
OOOOOOOOOO
OOOOOOOOOO
OOOOOOOOOO
xA f
xA
1
rA
1 R
rA
muy grande
(1 rA )prom.
>
(1 rA )x
A1
OOOOOOO
OOOOOOO
VOOOO
OOO
FAo
OOOOOOO
xA1 xA f
=
x A1
1
rA
(1 rA )x
=
xA f
x A1
dx A ( rA )
=
rA prom.
x Af x A1
R ptima
Vmn
FAo
A1
(1 rA )prom.OOOOOOO
OOOOOOO
OOOOOOO
x A 0 xA1
xA f
1 R
rA
(1 rA )x
>
muy pequea
A1
(1 rA )prom.
xA
(48)
V OOO
OOO
FAo
OOOOOO
OOOOOO
xA1
xA f
xA
Comparacin:
1
rA
1
rA
OOOOOOOOOO
OOOOOOOOOO
mOOOO
OOOOOO
OOOOOOOOOO
OOOOOOOOOO
OOOOOOOOOO
pOOOOOOO
OOO
OOOOOOO
OOOO
OOO
RFR
OOOOOOO
Vs.
xA1
xA f
xA
xA f
xA
1
rA
VRFR
x A( rA ,mx . )
rA prom.
Vm (mn.)
OOOOO
x A( rA ,mx . )
Vm (mn.)
xA f
Vp
xA f
xA
Vp
Alimentacin
x Ao = 0
xA f
RFMC
Recirculacin
Separador
1
rA
Vm (mn.)
OOOOO
xA
xA f
REACCIONES MLTIPLES
1. Reacciones en paralelo
Tipos fundamentales
2. Reacciones en serie
Factores a considerar
1. Distribucin de productos
2. Tamao de reactor
Reacciones en paralelo
i) Distribucin de productos
Reacciones mono-moleculares:
k1
A R
(Producto deseado)
1. Usar un RFMC
k2
AS
CA baja
Ecuaciones cinticas:
dC R
a
= k1C A 1
dt
dCS
a
rS =
= k 2C A 2
dt
2. Conversiones altas
(volmenes grandes)
3. Mucho inerte
4. Bajas presiones
rR =
(49)
1. Usar un RFP
CA alta
2. Conversiones bajas
(volmenes pequeos)
3. Nada de inerte
rS dCS dt dCS k 2 ( a2 a1 )
=
=
= CA
rR dC R dt dC R k1
rs rR
4. Altas presiones
(50)
Situaciones:
k2
A + B S
dC R
a
b
rR =
= k1C A 1 C B 1
dt
(51)
dCS
a
b
rS =
= k 2C A 2 C B 2
dt
Velocidad relativa de formacin de S
con respecto a R:
rS dCS k 2 ( a2 a1 ) (b2 b1 )
=
= CA
CB
(52)
rR dC R k1
Para maximizar la produccin de R
k1
A+B R
Ecuaciones cinticas:
(Prod. deseado)
Tipos de contactos:
CA y CB altas
A
CA y CB bajas
A
CA alta, CB baja
A
A
B
B
B
R A
dnR
( A R )
=
dn A
(53)
Si = cte. R A
( A = 0)
dC R
( A R )
=
dC A
(54)
Rendimiento global:
Es el promedio de los rendimientos instantneos de todos los puntos del reactor.
R A =
R A
a C
CR f CR o
C A
RFP:
RFMC:
Af
C Af
C Ao
(55)
CA
1
p =
C A
C Af
C Ao
m = a CA f
dC A
(56)
(57)
RFMC en serie:
N =
1 (C Ao C A1 ) + ... + N (C A N 1 C A N )
(58)
C Ao C AN
Representacin grfica de CR f :
Para cualquier reactor:
RFP
R A
C Ao
CA
C Rf = p (C Ao C Af )
R A
NNC
NNNN
C Af
(59)
RFMC en serie
RFMC
R A
C Rf
C Af
C Rf = reactor (C Ao C Af )
Rf
C Ao
CA
C Rf = m (C Ao C Af )
C R1 C Ro
C R 2 C R1 NN
NN
CR3 CR 2
NN
NNN
NNNNN
NNNNN
NNN
NNNNN
C A 3 C A 2 C A 1 C Ao
CA
C Rf = N (C Ao C Af )
R A
R A
CR, p
CN
NNN
NN
R ,m
CA f
CA o
El RFP es el mejor
CA
NNNNNN
NNNN
N
CN
R
,
m
NNNNNN
CNR ,N
p NNN
N
NNNNNN
NNNNNN
NNNNNN
CA f
C Ao
El RFMC es el mejor
R A
CA
RFMC
NNN
NNN
NNN
NNN
NNN
NNN
NNN
NNN
CA f
C A( mx . ) C Ao
CA
Reacciones en serie
k1
k2
A R S
Balance de materiales:
Ambas
de
er
1 orden
(Producto deseado)
rA = k1C A
rR = k1C A k 2C R
rS = k 2C R
(64)
C R ,mx.
C Ao
CA
= e k1
C Ao
CS
C A CR
= 1
C Ao
C Ao C Ao
CR,Mx. pt:
(C Ro = CSo = 0)
CR
k1
=
e k1 e k2
C Ao k 2 k1
(63)
(60)
Distribucin de productos
RFP:
CS = C Ao C A C R
(61)
(62)
k1
=
k2
k 2 ( k 2 k1 )
ln (k 2 k1 ) 1
p (pt .) =
=
k 2 k1
klm
(65)
(66)
RFMC:
(C Ro = CSo = 0)
CA
1
=
C Ao 1 + k1 m
k1 m
CR
=
C Ao (1 k1 m )(1 + k 2 m )
CR,Mx. pt:
C R ,mx.
(67)
(68)
Balance de materiales:
CS
C A CR
= 1
C Ao
C Ao C Ao
k2
1
+
k
1
1
m (pt .) =
=
k1k 2 k gm
Rendimiento:
Para cualquier xA :
CS
k1k 2 m
=
C Ao (1 + k1 m )(1 + k 2 m )
C Ao
(69)
p > m
(70)
(71)
Reacciones en serie-paralelo
k1
A+B R
k2
R + B S
dC A
rA =
= k1C AC B
dt
dC B
rB =
= k1C AC B + k 2C R C B
dt
rR =
dC R
= k1C AC B k 2C R C B
dt
(71)
dCS
rS =
= k 2C R C B
dt
RFP:
rR
dC R k1C AC B k 2C R C B
=
=
rS
dC A
k1C AC B
dC R
k2 CR
= 1+
dC A
k1 C A
Ecuacin diferencial
(72)
CA
CR
1
=
C Ao 1 k 2 k1 C Ao
k1
CR
C A C Ro
CA
=
ln
C Ao C Ao C Ao
C Ao
k2
C Ro C A
CA
C Ao C Ao C Ao
para
k1
para
k2
=1
k1
k2
1
k1
(71)
(72)
+B
A R S
C A + C R + CS = 0
(73)
+A
+R
R
S
C B + C R + 2 CS = 0
(74)
RFMC:
C Ao C A C Ro C R
m =
=
rA
rA
C A (C Ao C A C Ro )
CR =
C A + (k 2 k1 )(C Ao C A )
(75)
EFECTO DE LA TEMPERATURA
Calor de reaccin:
T2
H r , 2 = H r ,1 + Cp dT
(76)
T1
Constante de equilibrio:
Gro =
G
i i+
Pr od .
G
i i = RT ln K = RT ln
Re act .
( f
f )i
( f
f )i
prod .
(77)
react .
K C (RT )
KP
K Y P n
K=
=
=
n
n
{P = 1 atm} {P = 1 atm} {P = 1 atm}n
n
donde
(78)
Conversin de equilibrio:
Ec. de Gibbs-Helmholtz
Si H r = cte.
Si H r vara
xA
d ln K H r
=
dT
RT 2
(79)
1 1
T2 T1
K2
H r
ln
=
K1
R
K 2 1 T2 H r
ln
=
dT
2
T
K1 R 1 T
1 .0
K >> 1
Reacciones
Exotrmicas
(80)
(81)
(rxs. irreversibles )
Reacciones
Endotrmicas
K << 1
( x A muy bajas )
1 .0
Equilibrio
xA
Equilibrio
PTO
Camino
isotrmico
ptimo
Camino
isotrmico r
ptimo A 1
rA 1
Lugar
geomtrico
de rA,Mx.
rA 2
rA 2
rA 3
rA 1 rA 2 rA 3 rA 4
rA 4
rA 3
T
TMax. permisible
rA 4
rA 5 rA 6
T
TMax. permisible
TMax. permisible
Operaciones adiabticas
T2 T1
Cp ' T
xA =
H r 1 Cp '' Cp ' T
(81)
H r 2
Cp ' T
xA =
H r 2
(82)
Cp T
xA =
H r
(82a)
xA
Condicin isotrmica
1 .0
(Rxs. endotrmicas)
H r > 0
Disminucin
de
inertes
Aumento
de
inertes
m=
T1 = temp. de la alim.
Cp
H r
xA
x A deseada
Lugar
geomtrico
de rA,Mx.
Baja
T
Equilibrio
xA
Lugar
geomtrico
de rA,Mx.
Baja
Operaciones no-adiabticas
Cp ' T Q
xA =
H r 2
(83)
1 .0
xA
QRETIRADO (T2 T1 )
QSUMINISTRADO (T2 T1 )
T1
A
Alimentacin
fra
RFP
adiabticos
1.0
C
xA
Equilibrio
G
E
E
F
D
Producto
fro
Horno
TMax. permisible
Lneas de operacin
adiabticas
Lneas de
calentamiento
Reacciones exotrmicas
A
a) RFMC adiabticos con
intercambiadores de
calor.
T1
T2
B
RFMC 1
T3
I.C.1
RFMC 2
E
I.C.2
RFMC 3
xA
Equilibrio
Puntos de
operacin
Lneas de balance
de energa
Lugar
geomtrico
de rA,Mx.
Lneas de
enfriamiento
T3 T2 T1
Reacciones exotrmicas
b) RFP adiabticos con intercambiadores de calor.
B
T1
RFP
Adiabtico
(Caliente)
C
I. C. 1
D
RFP
Adiabtico
(Menos caliente)
F
RFP
Adiabtico
(Tibio)
I. C. 2
G
RFP
Adiabtico
(Fro)
I. C. 3
xA
H
Equilibrio
E
Lneas de operacin
adiabticas
Lugar
geomtrico
de rA,Mx.
Lneas de
enfriamiento
T1