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Informe de Practica #9

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA RAPIDEZ DE LA REACCIN.


CINTICA DE YODACIN DE LA ACETONA.

I. OBJETIVO GENERAL
Estudiar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin
I. OBJETIVOS PARTICULARES
a. Determinar la constante de rapidez de reaccin a varias temperaturas
b. Obtener la energa de activacin de reaccin y el factor pre-exponencial de la ecuacin de Arrhenius

Introduccin
En esta prctica se trata de explicar como es que cambia la concentracin con respecto al
tiempo y

como influye

la temperatura en la velocidad de reaccin en la yodacin de la

acetona, tambin se hace uso de la realizacin de una curva patrn en la cual se aprovecha el
modelo matemtico obtenido mediante una
para determinar la contraccin de la

regresin lineal (obtenido en la prctica #6)

solucin mediante su absorbancia y as determinar

dicha concentracin, para que despus mediante los modelos de orden de reaccin se pueda
determinar de que orden es la reaccin de yodacin de acetona.
La ley de velocidad expresa la relacin de la velocidad de una reaccin con la constante de
velocidad y la concentracin de los reactivos, elevadas a alguna potencia.
Para la reaccin general:
aA + bB Productos
La ley de velocidad tiene la forma velocidad = k A B
determinan de manera experimental.

donde y son nmeros que se

Los exponentes y especifican las relaciones entre las concentraciones de los reactivos A
y B y la velocidad de reaccin. Al sumarlos se obtiene el orden de reaccin, que se define
como la suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de reactivos
que aparecen en la ley de velocidad.

Reaccin de primer orden es una reaccin cuya velocidad depende de la concentracin del reactivo elevado
a la primera potencia. En una reaccin de primer orden del tipo:
A Productos
Velocidad = - A

velocidad = k A

- A = k A

Mediante el clculo, partiendo de la ltima ecuacin es posible demostrar que


ln
concentraciones

A0 =

donde ln es el logaritmo natural, y A0 y A son

k t

de A a los tiempos 0 y t.

La ecuacin puede reordenarse como sigue:


ln A0 ln A = k t

o tambin:

In A = - k t + ln A0
Que tiene la forma de la ecuacin de la recta, y = mx + b en donde m es la pendiente de la
recta.
Por tanto, una grfica de ln A contra t es una lnea recta con una pendiente de k.
En cintica qumica, el orden de reaccin con respecto a cierto reactivo, es definido como la
potencia (exponencial) a la cual su trmino de concentracin en la ecuacin de tasa es
elevado.

Por ejemplo, dada una reaccin qumica 2A + B > C


r = k [A]2 [B]1
El orden de reaccin con respecto a A sera 2 y con respecto a B sera 1, el orden de reaccin
total sera 2 + 1 = 3. No es necesario que el orden de una reaccin sea un nmero entero;
cero y valores fraccionarios de orden son posibles, pero ellos tienden a ser enteros. El Orden
de reaccin puede ser determinado experimentalmente.

Una determinacin importante en el estudio de la cintica de una reaccin qumica es la del orden de reaccin.
Conviene recordar, en los casos ms simples, lo que se entiende por orden de reaccin. Siendo Co la concentracin
inicial del reactivo y C la concentracin del reactivo pasado el tiempo t de reaccin, si dC/dt obedeciese a la
ecuacin (1), n ser el orden de reaccin.

Si n = 0 (reaccin de orden cero), la ecuacin (2) ser obtenida a partir de la ecuacin (1)

En los casos de n = 1 (reaccin de orden uno, o de primer orden) y n = 2 (reaccin de orden dos, o de segundo
orden), la ecuacin (1) conducir, respectivamente, a las ecuaciones (3) y (4).

Si medimos, durante un experimento, los valores de C en diferentes instantes t, en los casos aqu considerados,
sern obtenidos los grficos esquemticamente representados en la figura a continuacin.

Variacin de la concentracin del reactivo (C) en funcin del tiempo (t) para tres valores del orden de reaccin
(n).

Material
1 Espectrofotmetro
2 celdas espectrofotomtricas
4 vasos de precipitados de 50 ml
6 tubos de ensayo (15 ml)
1 pipeta graduada de 10 ml
1 pipeta graduada de 1 ml
1 propipeta (o jeringa con tubo latex)

Reactivos
I2 KI (0.002M - 0.2M)
H2O destilada
Acetona 1.33 M
HCl 0.323 M

Se repetir el experimento 3 veces a diferentes temperaturas.

Longitud de onda fijada.


= 460 nm
Algoritmo de clculo
Retomando la prctica pasada:

En donde comparando la ecuacin de la regresin lineal con la ley de Lambert-Beer Bourger


y = 548 x + 0.0034..Regresin lineal..Ec1
en donde:

y = Absorbancia (adimensional) ; x = concentracin (mol/L) ;

m= 548

L
mol

ABSORBANCIA = ( b) cLey de Lambert-Beer Bourger


En donde para nuestro experimento:
b= 1cm; por lo tanto m = ( b) ; despejando a queda:

m
b

As obtenemos el coeficiente de absorcin molar que se aplica en esta determinacin experimental.

= 548

L
molcm

En donde despajamos a la x que es igual a la concentracin ( C ) queda:

C=

A0.0034
L
548
molcm

y como b= 1 cm queda. C =

A0.0034
L
548
mol

A= 0.404
C

0.3750.0034
L
548
mol

= 0.000731022 mol / L

Ln( c ) = -7.221

1/C=

1367.948 (L / mol)

Tabla 1. ( 18 C )
Registrar los datos de tiempo y absorbancia, calcular la concentracin de yodo, su logaritmo y su inversa.

t Ab
(s) s

Corrida A
[I]
In
(mol/L) [I]

0.40
4
0.39
7
0.39
2
0.38
6
0.38
1
0.37
6
0.37
0
0.36
5
0.35
9
0.35
4
0.34
9
0.34
4

7.221
7.239
7.251
7.267
7.280
7.294
7.310
7.323
7.340
7.354
7.369
7.383

30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360

0.000731022
0.000718248
0.000709124
0.000698175
0.000689051
0.000679927
0.000668978
0.000659854
0.000648905
0.000639781
0.000630657
0.000621533

1/[I]
1367.948
1392.276
1410.190
1432.305
1451.271
1470.746
1494.817
1515.487
1541.057
1563.035
1585.648
1608.925

390
420
450
480
510
540
570
600
630
660
690
720
750
780
810
840
870
900
930
960
990
102
0
105
0
108
0
111
0
114
0
117
0
120
0
123
0
126
0
129
0
132
0
135
0
138
0
141
0
144
0
147
0
150
0
153
0
156
0

0.33
8
0.33
3
0.32
7
0.32
2
0.31
6
0.31
1
0.30
6
0.30
0
0.29
5
0.29
0
0.28
4
0.27
9
0.27
4
0.26
8
0.26
2
0.25
7
0.25
2
0.24
6
0.24
1
0.23
6
0.23
0
0.22
5
0.22
0
0.21
5
0.20
9
0.20
4
0.19
8
0.19
3
0.18
8
0.18
3
0.17
7
0.17
2
0.16
7
0.16
2
0.15
6
0.15
1
0.14
6
0.14
0
0.13
5
0.13
0

0.000610584
0.00060146
0.000590511
0.000581387
0.000570438
0.000561314
0.00055219
0.000541241
0.000532117
0.000522993
0.000512044
0.00050292
0.000493796
0.000482847
0.000471898
0.000462774
0.00045365
0.000442701
0.000433577
0.000424453
0.000413504
0.00040438
0.000395255
0.000386131
0.000375182
0.000366058
0.000355109
0.000345985
0.000336861
0.000327737
0.000316788
0.000307664
0.00029854
0.000289416
0.000278467
0.000269343
0.000260219
0.00024927
0.000240146
0.000231022

7.401
7.416
7.435
7.450
7.469
7.485
7.502
7.522
7.539
7.556
7.577
7.595
7.613
7.636
7.659
7.678
7.698
7.723
7.743
7.765
7.791
7.813
7.836
7.859
7.888
7.913
7.943
7.969
7.996
8.023
8.057
8.087
8.117
8.148
8.186
8.220
8.254
8.297
8.334
8.373

1637.776
1662.621
1693.449
1720.025
1753.039
1781.534
1810.972
1847.606
1879.287
1912.073
1952.958
1988.389
2025.129
2071.051
2119.103
2160.883
2204.344
2258.862
2306.397
2355.976
2418.358
2472.924
2530.009
2589.792
2665.370
2731.805
2816.033
2890.295
2968.581
3051.225
3156.682
3250.297
3349.633
3455.233
3591.088
3712.737
3842.917
4011.713
4164.134
4328.594

159
0
162
0
165
0
168
0
171
0
174
0
177
0
180
0
183
0

0.12
5
0.11
9
0.11
4
0.10
9
0.10
4
0.09
9
0.09
3
0.08
8
0.08
3

8.413
8.464
8.508
8.554
8.603
8.654
8.719
8.776
8.837

0.000221898
0.000210949
0.000201825
0.000192701
0.000183577
0.000174453
0.000163504
0.00015438
0.000145255

4506.579
4740.484
4954.792
5189.394
5447.316
5732.218
6116.071
6477.541
6884.422

Grfica 1
n=0
Concentracin (mol / L) vsTiempo

(s)

Concentracin vs tiempo
12
10
8

C (mol/L)

6
4
2
0

0 f(x) =500
R = 0

1000

1500

2000

t (min)

Grfica 2
n=1
Ln ( C ) ; Adimensional

vs Tiempo

(s)

2500

In C vs tiempo
0.000
500
-1.0000
-2.000
-3.000
-4.000
In C -5.000
-6.000
-7.000
-8.000 f(x) = - 0x - 7.06
-9.000 R = 0.96
-10.000

1000

1500

2000

t (min)

Grfica 3
n=2
1 / C (L / mol) vs Tiempo

(s)

1/C vs tiempo
8000.000
7000.000
6000.000
5000.000

f(x) = 2.43x + 543.69


R = 0.84

1/C (L/mol) 4000.000


3000.000
2000.000
1000.000
0.000

500

1000

t (min)

Tabla 2 ( 28 C )
Corrida B

1500

2000

t
(min) Abs

[I]
(mol/L)

In
[I]

1/[I]

15

0.397

0.00071825

-7.239

1392.276

30

0.388

0.00070182

-7.262

1424.857

45

0.379

0.0006854

-7.286

1458.999

60

0.370

0.00066898

-7.310

1494.817

75

0.360

0.00065073

-7.337

1536.736

90

0.352

0.00063613

-7.360

1572.002

105

0.343

0.00061971

-7.386

1613.663

120

0.335

0.00060511

-7.410

1652.593

135

0.327

0.00059051

-7.435

1693.449

150

0.319

0.00057591

-7.460

1736.375

165

0.312

0.00056314

-7.482

1775.762

180

0.304

0.00054854

-7.508

1823.021

195

0.297

0.00053577

-7.532

1866.485

210

0.288

0.00051934

-7.563

1925.509

225

0.281

0.00050657

-7.588

1974.063

240

0.273

0.00049197

-7.617

2032.641

255

0.266

0.0004792

-7.643

2086.824

270

0.258

0.0004646

-7.674

2152.396

285

0.251

0.00045182

-7.702

2213.247

300

0.243

0.00043723

-7.735

2287.145

315

0.236

0.00042445

-7.765

2355.976

330

0.229

0.00041168

-7.795

2429.078

345

0.222

0.00039891

-7.827

2506.862

360

0.215

0.00038613

-7.859

2589.792

375

0.208

0.00037336

-7.893

2678.397

390

0.201

0.00036058

-7.928

2773.279

405

0.195

0.00034964

-7.959

2860.125

420

0.187

0.00033504

-8.001

2984.749

435

0.181

0.00032409

-8.034

3085.586

450

0.175

0.00031314

-8.069

3193.473

465

0.168

0.00030036

-8.111

3329.283

480

0.162

0.00028942

-8.148

3455.233

495

0.156

0.00027847

-8.186

3591.088

510

0.149

0.00026569

-8.233

3763.736

525

0.143

0.00025474

-8.275

3925.501

540

0.137

0.0002438

-8.319

4101.796

555

0.131

0.00023285

-8.365

4294.671

570

0.125

0.0002219

-8.413

4506.579

585

0.118

0.00020912

-8.473

4781.850

600

0.113

0.0002

-8.517

5000.000

615

0.107

0.00018905

-8.573

5289.575

630

0.100

0.00017628

-8.643

5672.878

645

0.094

0.00016533

-8.708

6048.565

660

0.089

0.0001562

-8.764

6401.869

675

0.083

0.00014526

-8.837

6884.422

690

0.078

0.00013613

-8.902

7345.845

705

0.072

0.00012518

-8.986

7988.338

Grfica 4
n=0
Concentracin (mol / L) vs Tiempo

(s)

Concentracin vs tiempo
0
0

f(x) = - 0x + 0
R = 1

C (mol/L)

0
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800

t (min)

Grfica 5
n=1
vs Tiempo

Ln ( C ) ; Adimensional

(s)

In C vs tiempo
0.000
-2.000

100 200 300 400 500 600 700 800

-4.000

In C

-6.000
-8.000
-10.000

f(x) = - 0x - 7.08
R = 0.97

t (min)

Grfica 6
n=2
1 / C (L / mol) vs Tiempo

(s)

1/C vs tiempo
10000.000
8000.000
6000.000

1/C (L/mol)

f(x) = 7.76x + 389.34


R = 0.85

4000.000
2000.000
0.000

100 200 300 400 500 600 700 800

t (min)

Tabla 3 ( 33 C )
t

Abs

Corrida C
[I] (mol/L) In [I]

1/[I]

(s)
5

0.405

0.00073285

-7.219

1364.542

10

0.397

0.00071825

-7.239

1392.276

15

0.392

0.00070912

-7.251

1410.190

20

0.387

0.0007

-7.264

1428.571

25

0.383

0.0006927

-7.275

1443.625

30

0.379

0.0006854

-7.286

1458.999

35

0.375

0.0006781

-7.296

1474.704

40

0.370

0.00066898

-7.310

1494.817

45

0.366

0.00066168

-7.321

1511.307

50

0.362

0.00065438

-7.332

1528.165

55

0.358

0.00064708

-7.343

1545.403

60

0.354

0.00063978

-7.354

1563.035

65

0.349

0.00063066

-7.369

1585.648

70

0.347

0.00062701

-7.375

1594.878

75

0.344

0.00062153

-7.383

1608.925

80

0.341

0.00061606

-7.392

1623.223

85

0.337

0.00060876

-7.404

1642.686

90

0.333

0.00060146

-7.416

1662.621

95

0.329

0.00059416

-7.428

1683.047

100

0.325

0.00058686

-7.441

1703.980

105

0.322

0.00058139

-7.450

1720.025

110

0.319

0.00057591

-7.460

1736.375

115

0.315

0.00056861

-7.472

1758.665

120

0.312

0.00056314

-7.482

1775.762

125

0.309

0.00055766

-7.492

1793.194

130

0.306

0.00055219

-7.502

1810.972

135

0.302

0.00054489

-7.515

1835.231

140

0.299

0.00053942

-7.525

1853.857

145

0.295

0.00053212

-7.539

1879.287

150

0.293

0.00052847

-7.546

1892.265

155

0.290

0.00052299

-7.556

1912.073

160

0.286

0.00051569

-7.570

1939.137

165

0.283

0.00051022

-7.581

1959.943

170

0.279

0.00050292

-7.595

1988.389

175

0.276

0.00049745

-7.606

2010.271

180

0.273

0.00049197

-7.617

2032.641

185

0.269

0.00048467

-7.632

2063.253

190

0.266

0.0004792

-7.643

2086.824

195

0.263

0.00047372

-7.655

2110.940

200

0.260

0.00046825

-7.667

2135.620

205

0.257

0.00046277

-7.678

2160.883

210

0.254

0.0004573

-7.690

2186.752

215

0.251

0.00045182

-7.702

2213.247

220

0.247

0.00044453

-7.719

2249.589

225

0.244

0.00043905

-7.731

2277.639

230

0.241

0.00043358

-7.743

2306.397

235

0.238

0.0004281

-7.756

2335.891

240

0.235

0.00042263

-7.769

2366.149

245

0.231

0.00041533

-7.786

2407.733

250

0.228

0.00040985

-7.800

2439.893

255

0.225

0.00040438

-7.813

2472.924

260

0.221

0.00039708

-7.831

2518.382

265

0.217

0.00038978

-7.850

2565.543

270

0.213

0.00038248

-7.869

2614.504

275

0.209

0.00037518

-7.888

2665.370

280

0.206

0.00036971

-7.903

2704.837

285

0.202

0.00036241

-7.923

2759.315

290

0.199

0.00035693

-7.938

2801.636

295

0.195

0.00034964

-7.959

2860.125

300

0.193

0.00034599

-7.969

2890.295

305

0.189

0.00033869

-7.990

2952.586

310

0.186

0.00033321

-8.007

3001.095

315

0.183

0.00032774

-8.023

3051.225

320

0.180

0.00032226

-8.040

3103.058

325

0.177

0.00031679

-8.057

3156.682

330

0.174

0.00031131

-8.075

3212.192

335

0.172

0.00030766

-8.087

3250.297

340

0.169

0.00030219

-8.104

3309.179

345

0.166

0.00029672

-8.123

3370.234

350

0.163

0.00029124

-8.141

3433.584

355

0.160

0.00028577

-8.160

3499.361

360

0.157

0.00028029

-8.180

3567.708

365

0.154

0.00027482

-8.199

3638.778

370

0.151

0.00026934

-8.220

3712.737

375

0.149

0.00026569

-8.233

3763.736

380

0.146

0.00026022

-8.254

3842.917

385

0.143

0.00025474

-8.275

3925.501

390

0.14

0.00024927

-8.297

4011.713

395

0.137

0.0002438

-8.319

4101.796

400

0.135

0.00024015

-8.334

4164.134

405

0.132

0.00023467

-8.357

4261.275

410

0.129

0.0002292

-8.381

4363.057

415

0.126

0.00022372

-8.405

4469.821

420

0.123

0.00021825

-8.430

4581.940

425

0.12

0.00021277

-8.455

4699.828

430

0.117

0.0002073

-8.481

4823.944

435

0.114

0.00020182

-8.508

4954.792

440

0.111

0.00019635

-8.536

5092.937

445

0.109

0.0001927

-8.554

5189.394

450

0.106

0.00018723

-8.583

5341.131

455

0.103

0.00018175

-8.613

5502.008

460

0.101

0.0001781

-8.633

5614.754

465

0.098

0.00017263

-8.664

5792.812

470

0.096

0.00016898

-8.686

5917.927

475

0.093

0.0001635

-8.719

6116.071

480

0.09

0.00015803

-8.753

6327.945

485

0.088

0.00015438

-8.776

6477.541

490

0.085

0.00014891

-8.812

6715.686

495
500

0.083
0.08

0.00014526
0.00013978

-8.837
-8.875

6884.422
7154.047

Grfica 7
n=0
Concentracin (mol / L) vs Tiempo

(s)

Concentracin vs tiempo
0
0

C (mol/L)

f(x) = - 0x + 0
R = 1

0
0
0
0

100 200 300 400 500 600

t (min)
Grfica 8
n=1
vs Tiempo

Ln ( C ) ; Adimensional

(s)

In C vs tiempo
0.000
-2.000

In C

100

200

300

400

500

600

-4.000
-6.000
-8.000
-10.000

f(x) = - 0x - 7.1
R = 0.97

t (min)

Grfica 9
n=2
1 / C (L / mol) vs Tiempo

(s)

1/C vs tiempo
8000.000
6000.000
f(x) = 9.63x + 560.72
R = 0.87

1/C (L/mol) 4000.000


2000.000
0.000

100 200 300 400 500 600

t (min)

Por los factores de correlacin obtenidos en las grficas 1, 4 y 7 se determina que es de orden 0, por lo tanto la pendiente obtenida
se relaciona de la manera siguiente:

La K para la temperatura de 18C:


m= -K por lo tanto K= - ( -3 x 10-7 mol / L s) = 3 10 -7 mol / L s
La K para la temperatura de 28 C:
m= -K por lo tanto K= - ( -9 X 10 -7 mol / L s) = 9 10 -7 mol / L s
La K para la temperatura de 33 C:
m= -K por lo tanto K= - ( -1 E -6 mol / L s) = 1 10 -6 mol / L s
Tabla 4

T C

T (K)

1/T

18

291.15

0.0034346
6

3.00E-07

28

301.15

0.0033206

9.00E-07

32

305.15

0.0032770
8

1.00E-06

ln (K)
15.019483
4
13.920871
1
13.815510
6

-13.2
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-13.4
-13.6
-13.8

f(x) = - 8043.73x + 12.65


R = 0.96

-14
Ln ( K ) ; Adimensional

-14.2
-14.4

Linear ()

-14.6
-14.8
-15
-15.2
1/T (K-1)

Mediante el tratamiento matemtico:


K=A

Ea
RT

Linializando
Ln (k) =
y=

-Ea/R
m

(1/T)

m = -8043.7 K

Ln(A)
b

Se obtiene la energa de activacin:


E a= - (m*R) = -(-8043.7 K ( 8.314J /mol K)) = 66875.322 J/mol
Y tambin Factor el Preexponencial:

A=

eb =

e 12.647 = 310829.56 mol /L s

Anlisis de resultados.
El criterio para deducir experimentalmente el orden de reaccin de la yodacin de la acetona, es el mejor ajuste lineal obtenido,
como se puede apreciar en la grfica 1,4 y 7 se obtuvo un factor de correlacin de 0.9994 el cual quiere decir que es el mejor
ajuste respecto a las dems grficas , por lo cual se determina que el orden de reaccin de la yodacin de la acetona es de 0.

Tomando en cuenta el valor de R 2 = 0.9992 obtenido en el ajuste lineal de la grfica 1, nos habla de que fue un buen ajuste pero
no perfecto (factor de correlacin perfecto R 2 =1) ya que la b terica es de 0 y en este caso se obtuvo una b de 0.0007, este error
acarreado en la experimentacin se adjudica al mal calibra miento del espectrofotmetro a la realizacin errnea de las
disoluciones de las solucin yodo-yodurada, as como tambin al manejo inapropiado de las celdas en las cuales pudo haber
quedado algn residuo de polvo o grasa de nuestras manos.

Tratamiento de residuos
Se verti la solucin a un contendor de desechos para ser tratados al final del semestre.

Conclusiones
Se comprende como influye la temperatura en las distintas determinaciones de K en donde se aprecia como aumenta conforme
aumenta la temperatura, se comprende como es que con el paso de el tiempo la composicin en un sistema reaccinate cambia y
como se observa en la tabla 1 su absorbancia baja, ya que el reactivo limitante es el yodo, y cuando este se agota se termina la
reaccin, por tal motivo ya no hay lecturas de absorbancia cuando se a agotado el yodo. Se comprende la utilidad de una curva
patrn y se hace conciencia de que una mala determinacin en la curva patrn puede repercutir cuando se use el modelo
matemtico obtenido mediante el ajuste que se realiz en la curva patrn, un claro ejemplo es el error acarreado en el ajuste de la
curva patrn que fue de b= 0.0034, aunque parezca mnimo influye considerablemente, sin mas que comentar.

Bibliografa.

Chang Raymond. Ed. Mc Graw Hill Fisicoqumica 3 edicin, 2008


Paginas (701-711)

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