Universidad Tcnica

Estatal
De Quevedo

Facultad De Ciencias Pecuarias

Ingeniera En Alimentos

Tema:
La segunda ley de la termodinmica. Entropa,
reversibilidad, irreversibilidad y equilibrio. Principio de
Carnot.

Integrantes:
Wendi Chong
Teresa Villavicencio
Madeline Orosco
Karla Choez
Byron Reyes

Modulo:
4A

Asignatura:

Fsico - Qumica

Ao lectivo :
2016 2017

La Segunda Ley De La Termodinmica

La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la naturaleza pueden
ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de
conversin de energa pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos compatibles
con la primera ley de la termodinmica, pero que se cumplen en un orden gobernado por
la segunda ley (Jaramillo, 2011).
1) Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se ponen en contacto trmico
entre s, el calor fluye del objeto ms clido al ms fro, pero nunca del ms fro al ms
clido.
2) La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin de la sal del agua
requiere alguna influencia externa.
3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el
proceso inverso nunca ocurre.

Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren
naturalmente en una sola direccin. Ninguno de estos procesos ocurre en el orden
temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la segunda ley de la termodinmica. La
naturaleza unidireccional de los procesos termodinmicos establece una direccin del
tiempo.
La segunda ley de la termodinmica, que se puede enunciar de diferentes formas
equivalentes, tiene muchas aplicaciones prcticas. Desde el punto de vista de la
ingeniera, tal vez la ms importante es en relacin con la eficiencia limitada de las
mquinas trmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley afirma que no es posible
construir una mquina capaz de convertir por completo, de manera continua, la energa
trmica en otras formas de energa (Jaramillo, 2011).
Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinmica, pero en su
versin ms simple, establece que el calor jams fluye espontneamente de un objeto
fro a un objeto caliente.

Forma de Kelvin Planck de la segunda ley de la termodinmica.

En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten una
pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Por ejemplo un buen motor
de un automvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores diesel tienen una
eficiencia en el rango de 35% a 40%. En base a este hecho, el enunciado de Kelvin
Planck de la segunda ley de la termodinmica es el siguiente:
es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no tenga
otro efecto que absorber la energa trmica de una fuente y realizar la misma
cantidad de trabajo.

Figura 15.1
Representacin
esquemtica de una
mquina trmica

Figura 15.2
Representacin
esquemtica
de una mquina trmica
imposible de construir

Figura 15.3
Representacin
Esquemtica de un
refrigerador.

Entropa
La definicin ms elemental de este concepto es la siguiente: Entropa es el grado de
desorden que tiene un sistema. La palabra entropa procede del griego em que significa
sobre, en y cerca de; y sqopg, que significa giro, alternativa, cambio, evolucin o
transformacin. La entropa es un patrn de medida. En fsica esto se aplica a la
segunda ley de la termodinmica, la cual dice que los sistemas aislados tienden al
desorden, es decir, las cosas tienden al caos a medida que pasa el tiempo (no hay ms

que fijarse en el organismo de un ser vivo); mientras que en la teora de la comunicacin

este concepto es empleado como un n que mide el grado de incertidumbre que posee un
mensaje. (Bustamante, 2012).
La entropa es nula cuando la certeza es absoluta, y alcanzar un mximo cuando el
sistema se acerca al equilibrio. Cuando la entropa sea mxima en el universo, esto es,
exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica
del universo. Toda la energa se encontrar en forma de calor y no podrn darse
transformaciones energticas.

Para un proceso reversible cuasiesttico entre dos estados de equilibrio, si dQ es el calor

absorbido o liberado por el sistema durante algn intervalo pequeo de la trayectoria, el
cambio de entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado por el calor
transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta T del sistema, en ese intervalo.
Es decir:

La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K. Cuando el sistema absorbe calor,

dQ es positivo y la entropa aumenta. Cuando el sistema libera calor, dQ es negativo y

la entropa disminuye. La ecuacin 15.8 no define la entropa, sino el cambio de
entropa. Para calcular el cambio de entropa en un proceso finito, se debe reconocer que
en el caso general T no es constante. Si dQ es el calor transferido cuando el sistema se
encuentra a una temperatura T, entonces el cambio de entropa en un proceso reversible
cualquiera entre un estado inicial y un estado final es (Bustamante, 2012).

Procesos Reversibles E Irreversibles Y Equilibrio.

Procesos reversibles: son aquellos en el que el sistema permanece constantemente
en equilibrio con el entorno. El camino del estado A al B se produce de forma
infinitamente lenta; modificando ligeramente (idealmente de manera infinitesimal) las
condiciones es posible revertir el proceso y regresar por el mismo camino de B al A; es
por ello un proceso ideal. Dicho de otro modo, la reversibilidad se refiere a la habilidad
de un cambio infinitesimal en una variable para cambiar la direccin de un proceso. Por
ejemplo reversibilidad mecnica se refiere a la igualdad de la presin que acta en
cualquier lado de una parad mvil (e.g. un pistn). Reversibilidad trmica, se refiere a la
igualdad de temperatura en cualquiera de los lados de una pared conductora del calor. El
proceso es reversible porque al invertir el orden de las manipulaciones sobre el sistema
termodinmico ste recorre, tambin de forma inversa un sucesin de estados de
equilibrio termodinmico (Atkins, 2010).

Procesos irreversibles: son aquellos que manifiestan una tendencia a producirse en

un determinado sentido de manera espontnea. En ellos no existe equilibrio entre el
sistema y el entorno y el sistema evoluciona de forma espontnea hasta alcanzarlo. No
es posible detenerlo e invertir el proceso por el mismo camino. El paso de energa
interna de un cuerpo caliente a otro ms fro, el paso de un gas del recinto de mayor
presin a otro, o la disolucin de un colorante de una gota de tinta en el agua. La
produccin de calor por rozamiento es un proceso irreversible, pues no se puede invertir
el proceso ya que se liberara ms energa en forma de calor, por rozamiento. En
termodinmica la irreversibilidad se refiere generalmente al rpido calentamiento y o a
la sbita realizacin de trabajo (por ejemplo el proceso de comprensin sbita de un gas
es un proceso irreversible). Prcticamente todos los procesos naturales son irreversibles
(Atkins, 2010).

Equilibrio qumico: El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante

en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que
siguen reaccionando entre s las sustancias presentes. Consideremos que la siguiente
reaccin reversible se produce a una determinada temperatura en un recipiente cerrado
(Vega, 2014).

Donde:

vd: velocidad de formacin de los productos (reaccin hacia la derecha)

vi: velocidad de descomposicin de los productos para dar nuevamente reactivos
(reaccin hacia la izquierda)

Cmo se clasifican los equilibrios qumicos?

Los equilibrios qumicos se pueden clasificar en funcin del estado de agregacin en el
que se encuentran reactivos y productos. As, distinguimos entre equilibrios
homogneos y heterogneos.

Un equilibrio homogneo es aquel en el que los reactivos y los productos se

encuentran en el mismo estado de agregacin, como las reacciones en fase gas o
en disolucin:
N2O4(g) 2NO2(g)
CH3COOH(aq) H+(aq) + CH3COO(aq)

Un equilibrio heterogneo es aquel en el que los reactivos y los productos se

encuentran en distinto estado de agregacin. Por ejemplo, cuando un slido se
descompone trmicamente y desprende un gas:
CaCO3(g) CaO(s) + CO2(g)

O el equilibrio entre una disolucin saturada y su precipitado:

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)
En la mayor parte del tema nos centraremos en los equilibrios homogneos, mientras
que hablaremos de equilibrios heterogneos cuando tratemos la solubilidad de sales y la
precipitacin.

Principio de Carnot
La segunda ley de termodinmica pone lmites en la operacin los ciclos. Una mquina
trmica no puede operar intercambiando calor con un reservorio simple, y un
refrigerador no puede operar sin la aplicacin de un trabajo de una fuente externa
(Catarina, 2011).
Los principios de Carnot son:
1.- La eficiencia de una mquina trmica irreversible es siempre menor que la eficiencia
de una reversible operando entre los mismos dos reservorios.
2.- La eficiencia de todas las mquinas trmicas reversibles operando entre los mismos
dos reservorios es la misma.
La mquina trmica de Carnot
La mquina trmica hipottica que opera en un ciclo de Carnot reversible es llamada
mquina trmica de Carnot. La eficiencia trmica de cualquier mquina trmica,
reversible o irreversible se define como:

Donde QH es calor transferido a la mquina de calor del reservorio de alta temperatura

a TH, y QL es calor expulsado al reservorio de baja temperatura a TL. Para mquinas
irreversibles, el radio de transferencia de calor puede ser remplazado por la relacin de
temperaturas absolutas de los dos reservorios. La eficiencia de una mquina de Carnot o
cualquier mquina trmica irreversible es:

Esta relacin se conoce como la eficiencia de Carnot, ya que la mquina trmica de

Carnot es la mquina reversible mejor conocida. Esta es la eficiencia ms grande que
una mquina trmica operando entre dos reservorios trmicos a temperaturas TL y TH
puede tener.
Todas las mquinas trmicas irreversibles operando entre los lmites de temperatura (TL
y TH) tendrn eficiencias ms bajas. Una mquina trmica real no puede alcanzar esta
eficiencia mxima terica porque es imposible eliminar todas las irreversibilidades
asociadas con el ciclo real.
La segunda ley de la termodinmica nos lleva a expresiones que envuelven
desigualdades. Por ejemplo una mquina trmica irreversible es menos eficiente que una
reversible operando entre los mimos dos reservorios de energa trmica.

Referencias
Atkins, P. (2010). Obtenido de
http://www.wikillerato.org/Reversibilidad_de_las_reacciones_qu
%C3%ADmicas._Segundo_principio_de_la_Termodin
%C3%A1mica.html
Bustamante, S. (2012). Monografias . Obtenido de
http://www.monografias.com/trabajos/termoyentropia/termoyentropia.
shtml
Catarina. (2011). Obtenido de
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leip/mateos_e_e/ca
pitulo4.pdf
Jaramillo, O. (2011). Fisicalab. Obtenido de
https://www.fisicalab.com/apartado/segundo-principiotermo#contenidos
Vega. (2014). Obtenido de
http://assets.mheducation.es/bcv/guide/capitulo/844816962X.pdf