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converso
da
reao,
ou
seja,
no
viabiliza
reaes
termodinamicamente desfavorveis;
3) O catalisador no altera a entalpia e a entropia das reaes qumicas, logo no
altera a energia livre de Gibbs.
A catlise pode ser classificada ou dividida com base na natureza das espcies
responsveis pela atividade cataltica. A principal classificao de Catlise :
1) Catlise Homognea: o catalisador est em soluo com, no mnimo, um dos
reagentes (uma s fase);
2) Catlise Heterognea: envolve mais de uma fase; geralmente o catalisador
um slido e os reagentes e produtos esto na fase lquida ou gasosa.
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DA,K aumenta linearmente com o raio do poro e aumenta com a raiz quadrada da
temperatura. No depende da composio do gs, da presso total e dos fluxos de outros
componentes.
3) Difuso Configuracional: ocorre em poros com dimetro de molculas da
mesma ordem de grandeza do dimetro dos poros. Os coeficientes de difuso
configuracional podem ser muito pequenos (10-14 a 10-16 cm2/s) e dependem do
tamanho do poro, do tamanho das molculas em difuso e das foras
intermoleculares entre as molculas em difuso e as paredes dos poros. Este
tipo de difuso ocorre, preferencialmente, em zelitas.
Para uma reao cataltica ocorrer, os reagentes devem estar adsorvidos nos stios
ativos, portanto o processo de adsoro primordial. Para tanto, deve-se ter em mentes
alguns conceitos bsicos sobre o processo de adsoro e dessoro.
ADSORO E DESSORO
Energia de interao entre as partculas (Ei), como as foras de Van der Waals
e as foras eletrostticas.
Hads < 0
eletrnica
da
molcula
quimissorvida
significativamente
Fisissoro
Ocorre em todos os slidos
Ocorre em todos os gases
T de ebulio do gs
Multicamadas
Reversvel
Nula
Baixo
Quimissoro
Depende do gs
Depende do slido
>> T de ebulio do gs
Monocamada
Irreversvel
>0
Alto
H duas possibilidades:
1) A transferncia de massa atravs do filme fcil. Neste caso, a taxa global da
reao ser determinada pela velocidade da reao qumica na superfcie do
catalisador. Assim, a reao qumica ser a etapa limitante do processo;
2) A transferncia de massa atravs do filme lenta e, portanto, a etapa limitante.
Neste caso, h uma barreira difusional provocada pelo filme ao redor da
superfcie do catalisador.
Desta forma, uma reao cataltica pode ser dividida em 7 etapas (Figura 2):
1) Transferncia de massa convectiva dos reagentes da fase fluida at a superfcie
externa do catalisador (Difuso Externa);
2) Difuso dos reagentes no interior dos poros do catalisador (Difuso Interna);
3) Adsoro dos reagentes nos stios ativos;
4) Reao na superfcie ativa do catalisador;
5) Dessoro dos produtos da superfcie ativa;
6) Difuso dos produtos do interior da partcula at a entrada do poro na superfcie
externa (Difuso Interna);
7) Transferncia de massa convectiva dos produtos da superfcie at a fase fluida
(Difuso Externa).
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Energia de ativao
Reao Qumica
Difuso Interna
Difuso Externa
Ea
Ea / 2
Ea 5 kcal/mol
Influncia do
tamanho de partcula
Nula
1 / dp
1 / dp1,46
Influncia da vazo
Nula
Nula
v0,6
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Tratando a difuso interna como sendo a etapa limitante (a etapa mais lenta do
processo), na qual o reagente A se difunde da superfcie externa, a uma concentrao CAS,
para o interior da partcula, onde a concentrao CA. medida que A se difunde para o
interior da partcula, ele reage com o catalisador depositado nos lados das paredes do poro.
Para partculas grandes, o reagente A leva um longo tempo para se difundir no
interior em comparao com o tempo gasto para a reao ocorrer no interior da superfcie
do poro. Neste caso, o reagente somente consumido prximo superfcie exterior da
partcula, e o catalisador prximo ao centro da partcula catalisador desperdiado. Para
partculas muito pequenas, o reagente leva muito pouco tempo para se difundir para dentro
e para fora do interior da partcula; como resultado, a difuso interna no mais limita a
velocidade de reao (Figura 7), que pode ser expressa por: