DETERMINACIN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA DE CIDOS MEDIANTE

LA TCNICA DE TITULACIN POTENCIOMTRICA.

Gnesis Colmenares, Emilly Scotti.
Profesora: Cristina De Sousa, Preparadora: Silvia Muoz.
Laboratorio de Qumica Analtica, seccin 65, muestra N 01.
Escuela de Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Carabobo.
Valencia, 17 de Febrero de 2016.
RESUMEN.
Se determin mediante la tcnica de titulacin potenciomtrica los componentes de una mezcla de
cido (cido fosfrico con fosfato dicido o cido fosfrico con cido clorhdrico) y la concentracin
molar de cada uno de ellos. Para lograr esto se titul la muestra problema con una solucin de
hidrxido de sodio (NaOH) (0,10690,0001) M, en un sistema montado con un agitador metlico, un
electrodo de vidrio conectado a un potenciomtro que determinaba los cambios de potencial y de pH y se
registraron los valores para cada volumen NaOH aadido. Se realizaron dos corridas con diferentes
intervalos de volumen y en cada corrida se titul la muestra hasta obtener dos puntos de equivalencia.
Al comparar el volumen de titulante gastado para llegar a cada punto de equivalencia demostr
experimentalmente que la mezcla de cidos contena cido fosfrico (H3PO4) y fosfato dicido
(H2PO4) y la concentracin de estos en la solucin es de (0,0900,001)mol/L y (0,2440,002)mol/L
respectivamente.
Palabras clave: mezcla de cidos, potencial, titulacin, potenciometra.

INTRODUCCIN.

METODOLOGA.

La potenciometra, es una tcnica electroanaltica

con la que se puede determinar la concentracin
de una especie en una disolucin empleando un
electrodo de referencia y un electrodo indicador.
En una titulacin potenciomtrica el punto final
se detecta determinando el volumen en el cual
ocurre un cambio de potencial relativamente
grande cuando se adiciona el titulante [1]. Es una
tcnica que ha sido aplicada en diferentes reas de
anlisis, porque se caracteriza por ser un mtodo
ms preciso y exacto que el utilizado en
valoraciones donde intervienen soluciones
indicadoras ya que, por la variabilidad al
identificar ciertos colores o la naturaleza de la
muestra, pudieran obtenerse resultados con ms
desviacin, o bien, algn resultado fuera del real
[2].

Luego de lavar con agua, jabn y agua destilada

todos los materiales y equipos, se aforo la muestra
problema con agua destilada, se llen la bureta
con hidrxido de sodio (NaOH) 0,1069M, se cur
la pipeta de 5mL con la muestra problema, con
dicha pipeta se tom solucin problema, se
aadi con agua destilada al beacker y con el
agitador magntico marca Corning sobre una
plancha de agitacin. Se procedi a realizar una
primera titulacin aadiendo volmenes de NaOH
de 0,50mL y registrando los valores de pH y
voltaje en cada adicin dados por el
potencimetro. Se detuvo la titulacin al
observarse dos cambios bruscos de voltaje y pH.
Luego se prepar otro montaje idntico al anterior
para hacer una segunda titulacin, esta vez al
acercarse a cada uno de los cambios bruscos
1

detectados en la titulacin anterior, se realiz la

titulacin de 0,20mL.
RESULTADOS Y DISCUSIN.
En las titulaciones potenciomtricas se realiza la
medicin de una diferencia de potencial entre un
electrodo indicador y un electrodo de referencia.
La diferencia de potencial se puede medir con un
potencimetro o con un pH-metro. El
potencimetro es un aparato para medir voltaje
(y/o pH) que est diseado para utilizar celdas de
resistencia elevada. El instrumento utilizado en el
laboratorio es un instrumento de lectura directa, el
cual es un voltmetro electrnico; el circuito est
diseado para dar una lectura proporcional al pH.
El voltaje del par de electrones, pasa a travs de
una resistencia elevada para que la corriente que
se genera sea muy pequea [1].
Por medio de una valoracin potenciomtrica se
logra detectar la concentracin de una o varias
especies en una celda galvnica midiendo dicho
potencial; fcilmente por medio de este mtodo se
puede determinar la concentracin de una
solucin de cido fosfrico, adems de la
concentracin de un agente contaminante inico
presente en esta. Dicha determinacin de las
concentraciones se realizan por medio de la
adicin de un determinado agente titulante, para
un caso especfico el trabajar con el NaOH (base
fuerte) permite realizar dicho trabajo de forma
factible, dicha base al adicionarse por ser un
electrolito fuerte tiende a ionizarse en medio
acuoso en sus iones constituyentes segn la
siguiente ecuacin:
NaOH(ac) Na+(ac) + OH-(ac) (1)
Esta base produce un aporte de iones oxidrilos,
los cuales reaccionan con los iones hidronios del
medio consumindolos, es por ello que se logra
observar un incremento paulatino en el pH del
medio y a su vez un descenso en el potencial de la
celda, llegado a los distintos puntos de titulacin
del medio se detectan cambios significativos en
dicho incremento y descenso [2].

Se pudo observar que al valorar la muestra cida

con Hidrxido de Sodio NaOH de concentracin
conocida, el pH aument a medida que aumentaba
el volumen del titulante agregado y el potencial
disminuy (ver Tabla 1, Tabla 2).
Tabla 1. Datos de la muestra problema y titulante (NaOH).
Nmero de muestra
01
Volumen de la muestra
5
(V0,01)mL
Concentracin del
0,1096
titulante (C0,0001)M
Tabla 2. Valores experimentales de la diferencia de
potencial y pH para diferentes volmenes de titulante
(primera corrida).
Volumen aadido
pH
Potencial
de NaOH
(pH0,001)(adim)
( 0,1)mV
(V 0,05) mL
0,00
3,134
228,7
0,50
3,171
226,4
1,00
3,227
223,1
1,50
3,303
218,6
2,00
3,389
213,5
2,50
3,515
206,4
3,20
3,846
186,5
3,50
4,098
171,7
4,00
5,497
88,8
4,50
5,986
59,9
5,00
6,243
44,8
5,50
6,410
34,9
6,00
6,550
26,6
6,50
6,610
19,5
7,00
6,779
13,1
7,50
6,863
8,1
8,00
6,958
2,6
8,50
7,056
-3,3
9,00
7,127
-7,5
9,50
7,211
-12,5
10,00
7,270
-16,0
10,50
7,372
-22,0
11,00
7,470
-27,0
11,50
7,576
-34,1
12,00
7,674
-39,9
12,50
7,820
-48,5
13,00
7,970
-57,3
13,50
8,189
-70,9
14,00
8,508
-89,3
14,50
8,937
-114,5
15,00
9,339
-138,5
15,50
10,000
-179,1
16,00
10,398
-190,7
16,50
10,529
-201,0
17,00
10,644
-209,9

pH de la solucin (adim.)

pH de la solucin en funcin del

volumen de NaOH aadido
12
10
8
6
4
2
0
0,0 3,0 4,4 5,0 8,0 11,0 14,0 15,4 16,0
Volumen de NaOH aadido (mL)

Figura 1. pH de la solucin en funcin del volumen de

NaOH aadido

En una titulacin potenciomtrica el punto final

se detecta determinando el volumen en el cual
ocurre un cambio de potencial (y/o de pH)

relativamente grande cuando se adiciona el

titulante a la solucin problema. ste cambio
indica la desaparicin de una especie en la
solucin por la neutralizacin con el titulante. El
procedimiento ms adecuado es medir el
potencial despus de cada adicin sucesiva de
titulante, y las lecturas de potencial que se
obtienen se grafican contra el volumen de
titulante [3] (ver Figura 1 y Figura 2).
Diferencia de potencial de la
solucin en funcin del volumen de
NaOH aadido
Diferencia de potencial (mV)

Tabla 3. Valores experimentales de la diferencia de

potencial y pH para diferentes volmenes de titulante
(segunda corrida).
Volumen aadido
pH
Diferencia de
de NaOH
(pH0,001)
Potencial
(V 0,05) mL
(adim)
( 0,1)mV
0,00
3,068
232,5
1,00
3,156
227,2
2,00
3,310
218,5
3,00
3,580
202,1
4,00
4,764
132,6
4,20
5,479
89,9
4,40
5,702
76,7
4,60
5,922
73,9
4,80
6,028
61,2
5,00
6,175
48,9
6,00
6,523
28,2
7,00
6,763
14,1
8,00
6,954
2,8
9,00
7,135
-8,0
10,00
7,296
-17,5
11,00
7,482
-28,5
12,00
7,707
-41,8
13,00
7,933
-54,9
14,00
8,338
-79,5
15,00
9,235
-132,3
15,20
9,355
-139,3
15,40
9,606
-154,3
15,60
9,669
-157,9
15,80
9,823
-167,9
16,00
9,902
-170,8
17,00
10,360
-198,8

300
250
200
150
100
50
0
-50 1,00 4,20 5,00 9,00 13,00 15,40 17,00
-100
-150
-200
Volumen de NaOH aadido (mL)

Figura 2. Diferencia de potencial de la solucin en funcin

del volumen de NaOH aadido

Para realizar el clculo de la concentracin de la

mezcla cida se realizaron dos mtodos, estos se
basaron en el estudio de la primera derivada del
potencial con respecto al volumen del titulante
agregado y el de la segunda derivada del potencial
en
funcin
del
volumen
titulante.
La representacin de los datos de la primera
derivada en funcin del volumen promedio
origina una curva con un mximo o mnimo que
corresponde al punto de inflexin y equivale al
punto de equivalencia (ver Tabla 4). Mientras que
cuando en la grfica de la segunda derivada los
datos cambian de signo en el punto de inflexin
cortando el eje de las abscisas y sealando que se
ha llegado al punto de equivalencia (ver Tabla 5).
Todos estos mtodos para el clculo del punto
final presuponen que la curva de valoracin es
3

simtrica alrededor del punto de equivalencia, y

que la inflexin de la curva corresponde a ste
punto. Ambas grficas deberan presentar
resultados cercanos, las desviaciones se deben a
fallas personales en el manejo de los
instrumentos, errores en los instrumentos
volumtricos, entre otros [3].
Tabla 4. Primera derivada de la diferencia de potencial
respecto del volumen de NaOH aadido.
Volumen aadido
Primera Derivada
de NaOH
Potencial
de la Diferencia
(V 0,05)mL
( 0,1)mV
de Potencial
(/V) mV/mL
0,00
232,5
-1,00
227,2
-5,3
2,00
218,5
-8,7
3,00
202,1
-16,4
4,00
132,6
-69,5
4,20
89,9
-213,5
4,40
76,7
-66
4,60
73,9
-14
4,80
61,2
-63,5
5,00
48,9
-61,5
6,00
28,2
-20,7
7,00
14,1
-14,1
8,00
2,8
-11,3
9,00
-8,0
-10,8
10,00
-17,5
-9,5
11,00
-28,5
-11
12,00
-41,8
-13,3
13,00
-54,9
-13,1
14,00
-79,5
-24,6
15,00
-132,3
-52,8
15,20
-139,3
-35
15,40
-154,3
-75
15,60
-157,9
-18
15,80
-167,9
-50
16,00
-170,8
-14,5
17,00
-198,8
-28

Al graficar los valores para la primera derivada

respecto al volumen (ver Figura 3) se observa el
primer punto de inflexin para un volumen de
titulante de 4,4mL y el segundo punto de
inflexin para un volumen de titulante de
aproximadamente 6,9mL; los valores de volumen
se aprecian mejor en la grfica de la segunda
derivada donde se ve que la curva corta el eje en
esos valores (ver Figura 4).

Tabla 5. Segunda derivada de la diferencia de potencial

respecto al volumen de NaOH aadido.
Volumen aadido Primera Derivada Segunda Derivada
de NaOH
del Potencial
del Potencial
(V 0,1)mL
(/V) mV/mL (2/V2)mV/mL2
----0,00
1,00
-5,3
---3,4
2,00
-8,7
-7,7
3,00
-16,4
-53,1
4,00
-69,5
-3600
4,20
-213,5
3687,5
4,40
-66
1300
4,60
-14
-1237,5
4,80
-63,5
50
5,00
-61,5
40,8
6,00
-20,7
6,6
7,00
-14,1
2,8
8,00
-11,3
0,5
9,00
-10,8
1,3
10,00
-9,5
-1,5
11,00
-11
-2,3
12,00
-13,3
0,2
13,00
-13,1
-11,5
14,00
-24,6
-28,2
15,00
-52,8
445
15,20
-35
-1000
15,40
-75
1425
15,60
-18
-800
15,80
-50
887,5
16,00
-14,5
-13,5
17,00
-28

El punto de corte de la curva con el eje de las

abscisas que se presentan en la figura 4
corresponden con los puntos de equivalencia, el
primero se obtuvo para un valor del volumen de
NaOH igual a (4,20 0,05) mL y el segundo
punto de equivalencia se present para un
volumen aadido de titulante igual a (11,40
0,05) mL. Como el segundo volumen es mayor al
primer volumen, entonces se puede asegurar que
la muestra inicialmente est contaminada con
fosfato dicido (H2PO4-), teniendo en cuenta que
el primer volumen neutraliza el cido fosfrico
(H3PO4) (ver reaccin 2), por ser el ms fuerte, y
el segundo neutraliza el H2PO4 - contaminante (ver
reaccin 3), y el proveniente de la disociacin del
H3PO4 [2].
4

Primera derivada (mV/mL)

Primera derivada de la diferencia de

potencial respecto del volumen de
NaOH aadido
0
-50

4,6

12

15 15,6 17

Tabla 7. Concentraciones de los diferentes cidos.

Concentracin H3PO4
0,090
(C0,001)mol/L
Concentracin del H2PO4(C0,002)mol/L

0,244

-100
-150

CONCLUSIONES.

-200

El primer punto de equivalencia se obtuvo para un

volumen de base aadido igual a (4,200,05) mL. El
segundo punto de equivalencia se obtuvo para un
volumen de NaOH aadido igual a (11,40,05) mL.
La mezcla de cidos compatibles correspondi a
cido fosfrico con fosfato dicido. Las
concentraciones del H3PO4 y H2PO4-, fueron de
(0,090 0,001) mol/L y (0,244 0,002) mol/L,
respectivamente.

-250

Volumen de NaOH aadido (mL)

Figura 3. Primera derivada de la diferencia de potencial en

funcin del volumen de NaOH aadido.

6000
4000
2000
0
-2000
-4000

2
4
4,4
4,8
6
8
10
12
14
15,2
15,6
16

Segudna derivada de la
diferencia de potencial

Segunda derivada de la diferencia

de potencial respecto del volumen
de NaOH aadido

Volumen de NaOH aadido (mL)

Figura 4. Segunda derivada de la diferencia de potencial en

funcin del volumen de NaOH aadido.
H3PO4 + NaOH H2PO3- + H2O + Na+ (2)
K1 = 7.5 *10-3.
H2PO4- + NaOH HPO3-2 + H2O + Na+ (3)
K2 = 6.2 *10-8.
Tabla 6. Volumen de titulante gastado para llegar a cada
punto de equivalencia.
Volumen para el primer punto de equivalencia
4,20
(V10,05) mL
Volumen para el segundo punto de equivalencia
11,4
(V20,05) mL

REFERENCIAS.
[1] Underwood, A., Day, R. (1989). Qumica
analtica cuantitativa. 5 edicin. Editorial
Prentice Hall Hispanoamericana. Mxico.
Pginas: 395-398. Consultado el 19 de febrero de
2016.
[2] Trujillo, A., Vega P., Barajas L. (2013).
Potenciometra: Usos y Aplicaciones. Revista
CienciaCierta.
UniversidadAutnoma
de
Coahuila. [Revista Digital] Disponible en:
http://www.posgradoeinvestigacion.uadec.mx/Cie
nciaCierta/CC38/4.html#.VsieiJzhDIU.
Consultado el 20 de febrero de 2016.
[3] Skoog, D., West, D., Holler, F., Crouch, S.
(2005). Fundamentos de Qumica Analtica. 8va
Edicin. Editorial Thomson. Mxico. Pginas:
597, 602. Consultado el 19 de febrero de 2016.

Luego del tratamiento matemtico de los datos

obtenidos de la fase experimental se obtuvieron
los valores de concentraciones (ver Tabla 7).
5

CALCULOS TPICOS.
1. Clculo de la primera derivada:
Mediante la ecuacin 1 se tiene:

E E 2 E1

V V2 V1

(1)

Donde:

E
: Primera derivada de la diferencia de potencial respecto del volumen (mV/mL).
V

E2: valor i de la diferencia de potencial. (mV).

E1: valor i-1 de la diferencia de potencial. (mV).
V2: valor i del volumen (mL).
V1: valor i -1del volumen (mL).

E 227,2 mV - 232,5 mV

5,3mV / mL
V
1,00 mL 0,00 mL

2. Clculo de la segunda derivada:

Mediante la ecuacin 2, se tiene:

E E

E V 2 V 1

2
V 2 V 1
V
2

(2)

Donde:

2 E
: Segunda derivada de la diferencia de potencial respecto al volumen (mV/mL2).
V 2
E

: Valor de i de la primera derivada de la diferencia de potencial (mV/mL).

V 2
E

: Valor de i- 1de la primera derivada de la diferencia de potencial (mV/mL).

V 1
V2: Volumen i (mL).
V1: Volumen i- 1 (mL).

2 E - 8,7 mV - (-5,3mV)

3,4 mV/mL2
2
2
V (2,00mL - 1,00mL)
3. Determinacin de la concentracin de cido fosfrico:
Mediante la ecuacin 3, se tiene:

C H 3PO4

V1 C
Vsp

(3)

Donde:

C H3PO4 : Concentracin de cido fosfrico en la muestra problema (mol/L)

V1 : Volumen de titulante para el primer punto de equivalencia (mL)
C : Concentracin del titulante (mol/L)
Vsp : Volumen inicial de la solucin problema (mL)
6

C H3PO4

4,2mL 0,1069 M
5mL

0,089796 M

Clculo del error:

Mediante propagacin de errores, se tiene la ecuacin 4:

M V1 Vsp
C H 3PO4

M
V1
Vsp

C H PO (4)
3
4

Donde:

CH3PO4 : Error de la concentracin del cido fosfrico (mol/L).

M : Error de la concentracin solucin de hidrxido de sodio (mol/L).
V1 : Error del instrumento volumtrico utilizado para medir el volumen del titulante (mL).
Vsp : Error del instrumento volumtrico utilizado para medir la solucin problema (mL).
Sustituyendo los valores en la ecuacin para el clculo de error se obtiene:

0,0001(mol / L) 0,05(mL) 0,01(mL)

0,089796 (mol / L)
C H 3PO4

0,1069 (mol / L) 4,20(mL) 5,00(mL)

CH3PO4 = 0,00133 mol/L
De esta manera el valor de concentracin de cido fosfrico reportado es:

C H3PO4

0,090 0,001M

4. Clculo de la concentracin del fosfato dicido (H2PO4-):

Mediante la ecuacin 5, se tiene:

C (H 2 PO4 )

V2 V 1 C
Vsp

(5)

Donde:

C(H 2 PO4 ) : Concentracin del fosfato dicido (mol/L)

V2: Volumen de titulante final en el segundo punto de equivalencia (mL)

C: Concentracin del titulante (mol/L)
Vsp : Volumen inicial de la muestra problema (mL)
Sustituyendo los valores en la ecuacin 5, se tiene:

C (H 2 PO4 )

15,60 4,20 mL 0,1069 M

5,00 mL

0,243732 M

Clculo del error:

Mediante la propagacin de errores, se tiene la ecuacin 6:

M V Ad Vsp

C ( H 2 PO4 )

M
V Ad
Vsp

C ( H 2 PO4 ) (6)

Donde:

C ( H 2 PO4 ) : Error de la concentracin del fosfato dicido (mol/L)

V Ad : Error del instrumento volumtrico utilizado para medir el volumen del titulante (mL).
7

Vsp

: Error del instrumento volumtrico utilizado para medir el volumen de solucin problema (mL).

C ( H 2 PO4 ) : Concentracin del fosfato dicido (mol/L)

Sustituyendo los valores correspondientes en la ecuacin 6, se obtiene:

0,0001 0,05 0,01

M C

0,243732 0,00178
0,1069 11,40 5,00
De esta manera el valor reportado de la concentracin del segundo componente de la mezcla de cidos es:

0,244 0,002 M