1.

-Ecuaciones de difusividad de masa en solidos por Ley de

Fick.
Cuando el gradiente de concentracin permanece constante con el
paso del tiempo, de tal forma que la rapidez de difusin es
constante, la ley de Fick puede aplicarse a los casos en que la
difusividad es independiente de la concentracin y en donde no
hay flujo por conveccin. Entonces, NA, la rapidez de difusin de la
sustancia A por unidad de seccin transversal de slido, es
proporcional al gradiente de concentracin en la direccin de la

difusin,
N A =D A

dc A
dZ
dc A
(1)
dZ

En donde DA es la difusividad de Aa travs del slido. Si DA es

constante, la integracin de la ecuacin (4.1) para la difusin a
travs de unaplacaplana de espesor z da como resultado:
D A ( c A 1c A 2 )
N A=
(2)
z
Que es la expresin similar a la obtenida para fluidos en una
situacin semejante. Aqu cA, y cA son las concentraciones en los
lados opuestos de la placa. Para otras formas slidas, la rapidez
est dada por:
D A S pr ( c A 1 c A 2 )
w=N A S pr =
(3)
z
Con los valores apropiados de la seccin transversal promedio
para la difusin, Spr. As, para la difusin radial a travs de un
cilindro

solido

de

radio

interno

respectivamente, y de longitud l,

externo

a1 ,

a2,

S pr =

2 l( a2a 1)
(4)
ln(a2 /a1 )

Y
Z =a2a1 (5)
Para la difusin radial a travs de una capa esfrica de radio
interno y externo al Y 02,
S pr =4 a1 a2 (6)
Z =a2a1 (7)
2.-Difusin en estado no estacionario:
Puesto que los slidos no se transportan tan fcilmente a travs
del equipo como los fluidos, la aplicacin de los procesos por lotes
y semilotes y, en consecuencia, las condiciones de difusin en
estado no estacionario se presentan con mayor frecuencia que en
el caso de fluidos.
Aun en operacin continua, como en el caso de un secador
continuo, la historia de cada pieza slida al pasar a travs del
equipo es representativa del estado no estacionario. Por lo tanto,
estos casos son de considerable importancia.
Para el caso en que no existe conveccin y en ausencia de
reaccin qumica, puede utilizarse la segunda Ley de Fick, para
resolver problemas de difusin en estado no estacionario mediante
integracin con las condiciones a la frontera apropiadas. Para
algunos casos sencillos, Newman ha resumido los resultados en
forma por dems conveniente:
a) Difusin desde una placa con los lados sellados.
Considrese una placa de espesor 2a, con los cuatro lados
sellados, de tal forma que la difusin slo puede suceder desde y
hacia las caras paralelas planas; una seccin transversal de stas

se muestra en la figura 1. Supngase inicialmente que la

concentracin de soluto a travs de la placa es uniforme, c A0, y
que la placa est sumergida en un medio tal que el soluto se
difundir hacia afuera de la placa.
Sea la concentracin en las superficies c Aoo, constante con el paso
del tiempo. Si se permite quela difusin contine indefinidamente,
la concentracin caer al valor uniforme.
Fig. 1 Difusin en estado no estacionario en una placa

Fig. 2 Difusin en estado no estacionario

cAooy cA0- cAooes una medida de la cantidad de soluto eliminado. Por

otraparte, si la difusin desde la placa se detiene al tiempo 8, la

distribucin del solutoestar dada por la curva marcada c, que por

difusin interna se nivelarcon la concentracin uniforme c A0, en
donde cAes la concentracin promedioen el tiempo . La cantidad
cA-cAooes una medida de la cantidad de solutoque an no se
elimina.
c Ac A
D
8 D
E=
=f
= 2 e
2
c Ac A
a

( ) (

/4 a

1 9 D / 4 a 1 25 D / 4 a
+ e
+ e
+.. , =Ea (8)
9
25
2

b) Difusin desde una barrera rectangular con las

puntas selladas.
Para una barrarectangular de espesor 2ay ancho 2b, con las
puntas selladas,
E=f

( Da ) f ( Db )=E E (9)
2

c) Difusin en un paraleleppedo rectangular.

Para una barra con forma deladrillo, de dimensiones 2a, 2by
2c, con difusin desde las seis caras,
D
D
D
E=f 2 f 2 f 2 =E a E b E c (10)
a
b
c

( )( )( )

d) Difusin desde una esfera.

Para una esfera de radio a
D
E=f ' 2 =E s (11)
a

( )

e) Difusin desde un cilindro con las puntas selladas.

Para un cilindro de radio a,con las puntas planas selladas,
D
E=f ' ' 2 =E r (12)
a

( )

f) Difusin desde un cilindro.

Para un cilindro de radio a y longitud 2c, con difusintanto
desde las dos puntas como desde la superficie cilndrica,

E=f

D
D
f ' ' 2 =E c E r (13)
2
c
a

( ) ( )

3.-Tipos de difusin molecular solidos:

a) Difusin de gases o lquidos dentro de los poros del
solido (explicar la difusin dentro del cristal).
b) Difusin a travs de polmeros.
En muchos aspectos, la difusin de solutos a travs de
ciertos tipos de slidos polimricosse parece ms a la
difusin a travs de soluciones lquidas que a cualquierade
los otros fenmenos de difusin en slidos, al menos cuando
se

trata

delos

gases

incondensables

como

solutos.

Imagnense dos cuerpos de un gas (porejemplo, H 2) a

presiones

diferentes

separados

por

una

membrana

polimrica (polietileno).
El gas se disuelve en el slido en las caras expuestas al gas
en una extensinque generalmente se puede describir
mediante la Ley de Henry. La concentracin,directamente
proporcional a la presin. Entonces, el gas se difundedesde
el lado de presin elevada al de baja presin en una forma
que generalmentese describe como activada (las cadenas
polimricas estn en un estado de movimientotrmico
constante y las molculas en difusin brincan de una
posicin aotra sobre una barrera de potencial. Un brinco
efectivo requiere que existaun hueco o paso del tamao
suficiente; esto, a su vez, depende del movimientotrmico
de las cadenas de polmero.
El trmino activado se refiere a la dependenciade la
temperatura de la difusividad, que sigue una expresin del
tipo de la de Arrhenius:

H D / RT

D A =DO e

(14)

En donde HDes la energa de activacin y D0, es una

constante.

Para

gases

simples,DA

por

lo

general

es

razonablemente independiente de la concentracin. Sin

embargo,puede depender en gran manera de la presin de
moldeado del polmero. Para las difusividades de los gases
incondensables, puede ser del orden de10-10m2/s.
En particular, para molculas grandes, el tamao y la forma
de las molculasen difusin (medidas en volumen molecular,
ramificadas opuestas a estructuraslineales, etc.) determina
el tamao requerido de los huecos. Algunas veces, los
disolventespara plastificar los polmeros, se difunden y, en
consecuencia, la rapidezpuede ser ms elevada para buenos
disolventes (por ej., benceno y cetonametiletlica en hules
polimricos)

que

frecuencia,estas

para

gases

difusividades

incondensables.

dependen

mucho

Con
de

la

concentracin del soluto en el slido.En el caso de ciertos

polmeros oxigenados -por ejemplo, acetato de celulosa-,de
solutos como agua, amoniaco y alcoholes, forman puentes
de hidrgeno con elpolmero y se mueven de un conjunto de
puntos de unin a otro. Entonces, los solutos que no pueden
formar puentes de hidrgeno, se excluyen.
Desafortunadamente (debido a que agrega dimensiones
complicadas y unidadesincmodas), se acostumbra describir
las caractersticas de la difusin enfuncin de una cantidad
P, la permeabilidad. Puesto que en las dos caras de
unamembrana, la solubilidad en el equilibrio del gas en el
polmero es directamenteproporcional a la presin, la
ecuacin (2) puede convertirse en

V A=

D A s A ( p A 1 p A 2 )
(15)
z

En donde
VA= flux de difusin, [cm3 de gas a temp. std. y presin/cm 2*
s]
DA= difusividad de A, [cm2/s]
pA = presin parcial del gas en difusin [cm Hg]
sA = coeficiente de solubilidad o constante de la Ley de
Henry[cm3 gas a temp. estndar y presin/cm3 slido (cm
Hg)]
z = espesor de la membrana polimrica [cm]
Entonces, la permeabilidad se define como
P=D A s A (16)
En donde P = permeabilidad [cm3 gas a temp. std. y
presin/cm2 * s (cm Hg/cm)]
Se han aplicado comercialmente estos principios para
separar hidrgeno de los gases de desecho en las refineras
en aparatos de coraza y tubo que recuerdanen parte a un
intercambiador de calor comn. Sin embargo, en esta
prctica, lostubos de fibras polimricas tienen slo 30
micrones de DEy hay 50 millones deellas en una capa de
aproximadamente 0.4 m de dimetro.

Ejemplo:
Calcular la rapidez de difusin de dixido de carbono CO, a
travs de unmembrana de hule vulcanizado de 1 mm de
espesor a 25 C, si la presin parcial del CO, es 1 cmHg en
un lado y cero en el otro. Tambin calcular la permeabilidad
de la membrana para el CO. A 25 C, el coeficiente de
solubilidad es 0.90 cm3 gas a temp. std. y presin/cm3 atm.
La difusividades 1.1(10-10) m2/s.
SOLUCIN

1 atm=76.0 cm Hg de presin. El coeficiente de solubilidad

en funcin de cmHg es 0.90/76.0=0.01184 cm 3 gas a temp.
std. y presin/cm3 (cm Hg)=sAz=0.1cm, pA1=1 cm Hg;PA2=0,
DA=1.1*(10-10)*(104)=1.1(10-6) cm2/s.
La ecuacin (15):
( 1.1 106 ) ( 0.01184 ) ( 1.00 )
V A=
=0.13 ( 106 ) cm3a temp. Std. Y
0.1
presin/cm2*s

[Respuesta]

c) Difusin de la interdifusin de constituyentes solidos

por movimiento atmico.
d) Difusin de presin constante.
Imagnese que todos los poros de un slidotienen la misma
longitud y dimetro y que estn llenos con una solucin
binaria

apresin

constante,

con

un

gradiente

de

concentracin de los componentes sobre lalongitud de los

poros.
Los fluxesNA y NB estarn basados en el rea transversal de
los poros, y la distanciaser la longitud de los poros, l. La
relacin

entre los

fluxesNA/(NA +

NB) depender,como

siempre, de la materia que no se difunde, fija, tal vez,

debido aque en la lixiviacin de un soluto A, el solvente B
quiz, no se est difundiendo oquiz est fijo por la
estequiometria

de

una

reaccin

catalizada

sobre

la

superficiede los poros. Puesto que la longitud de los

diferentes poros y sus reas transversalesno son constantes,
es ms prctico basar el flux en la superficie externa totalde
la membrana (grnulo o cualquiera que sea la naturaleza del
slido) y en lalongitud en alguna distancia arbitraria, pero
fcilmente medible z, como el espesorde la membrana, el
radio del grnulo y similares. Puesto que los fluxes sernms

pequeos que los valores reales basados en la seccin

transversal del fluido
y la longitud verdaderas, debe utilizarse una difusividad
efectiva DAB, eF, menor quela DABreal, que generalmente se
determina

experimentalmente.

Para

el

mismotipo

de

procesos en un slido dado, presumiblemente la relacin

DAB/DABef, serconstante; una vez medida, puede aplicarse a
todos los solutos. Cuando NB=0,se pueden aplicar las
ecuaciones (1) y (13) reemplazando DABef, por DA.
Ejemplo:
Se impregnaron completamente esferas de almina porosa,
10 mm dimetro, 25%de huecos, con una solucin acuosa
de cloruro de potasio KCl, con una concentracin de
0.25g/cm3. Cuando se sumergieron en una corriente de
agua pura, perdieron el 90% de su contenidoen sal en 4.75
h. La temperatura fue de 25C. A esta temperatura, la
difusividad promedio deKCI en agua sobre el rango de
concentracin indicado es 1.84(10-9)m2/s.
Calcular el tiempo para eliminar el 90% del soluto disuelto si
las esferas se impregnan con cromato de potasio K 2CrO4en
solucin, a una concentracin de 0.28 g/cm 3, cuando se
sumergen en una corriente de agua que contiene 0.02 g de
K2CrO4/cm3. La difusividad promedio del K2CrO4, en agua a
25C es 1.14(10-9)m2/s.
SOLUCIN Para estas esferas, a=0.005 m y para la difusin
del KCl, =4.75(3.600)=17000s.Cuando las esferas estn
rodeadas de agua pura, la concentracin final en las esferas,
cAoo = 0.
Para el 90% de la eliminacin del KCl.

De la figura 2, Def/a2=0.18, en donde Defes la difusividad

efectiva.

Para

la

difusin

del

K2CrO4=0.28,

cA=

0.02y

cAoo=

0.1(O.28)=0.028 g/cm3.

Fig.2:
=a2 D ef =0.3( 0.005 )2=7,5 106 Respuesta
e) Flujo hidrodinmico de gases.
Si existe una diferencia en la presin absoluta atravs de un slido
poroso, ocurrir un flujo hidrodinmico del gas a travs delslido.
Considrese un slido que consta de tubos capilares rectos y
uniformes dedimetro d y longitud 1 que van desde el lado con
presin alta hasta el lado conpresin baja. A presiones ordinarias,
el flujo de gas en los capilares puede ser laminaro turbulento,
segn que el nmero de Reynolds est abajo o arribade 2 100.
Para el propsito presente, en donde las velocidades son
pequeas, elflujo ser laminar. Para un gas sencillo, esto puede
describirse mediante la Ley dePoiseuille para un fluido compresible
que obedece la ley de los gases ideales:

(18)
En donde:

(19)

Esta ecuacin supone que la diferencia de presin total es el

resultado de friccinen los poros e ignora prdidas por entrada y
salida y los efectos de la energa cintica, lo cual resulta
satisfactorio para los propsitos presentes. Puesto que los porosni
son rectos ni tienen un dimetro constante, al igual que con el
flujo difusivo,es mejor basarNAen la seccin transversal externa
total del slido y escribirla ecuacin como:

(20)
Si existen las condiciones de dimetro de poro y presin para las
cuales prevalezcael flujo de Knudsen(d/< 0.2), el flujo se
describir mediante la Ley de Knudsen. Por supuesto, existir un
rango de condicionespara la transicin de flujo hidrodinmico a
flujo de Knudsen. Si el gas es una mezclacon composiciones
diferentes y presin total diferente en cada lado del slido
poroso,entonces el flujo puede ser una combinacin de
hidrodinmico, de Knudseny difusivo. Estos problemas fueron
estudiados por Younguist.
Ejemplo: Un diafragma poroso de carbn con un espesor de 1 in
(25.4 mm) y con undimetro promedio de poro de 0.01 cm permite
el flujo de nitrgeno con una rapidez de 9.0 ft 3(medido a 1 atm, 80
F) por ft2 por min (0.0457 m3/m2 s, 26.7 OC) con una diferencia
de presina travs del diafragma de 2 in (SO.8 mm) de agua. La
temperatura fue de 80C y la presin descendentede 0.1 atm.
Calcular el flujo que se esperara a 250F (121C) con la misma
diferenciade presin.
Solucin: La viscosidad del nitrgeno = 1.8(10-) kg/m . s a 26.7
OC (300 K). A 1 am, p, =10 133 N/m*. MN, = 28.02.

Con d = lOe4 m, d/X = 148, el flujo de Knudsen no ocurrir. Se

aplica la Ley de Poisieulle,y se utilizar para calcular k. El flujo de
N, correspondiente a 9.0 ft3/min ft 2 a 300 K, 1 atm = 0.0457
m3/m2*s.

A 250F (121T = 393 K), la viscosidad del nitrgeno =

2.2(10w5)kg/m . s. Esto da comoresultado una nueva k

Respuesta

4.-Difusin a travs de una pelcula de gas estancado

Consideremos el sistema de difusin que se representa en la Fig.
3. Ellquido A se est evaporando en el seno del gas B, e
imaginemos que mediante unartificio es posible mantener el nivel
del lquido en z = ~1. La concentracin de lafase gaseosa,
expresada en fraccin molar, exactamente en la interfase lquidogas,es xAl, Se admite que la concentracin de A en la fase
gaseosa es la correspondienteal equilibrio1 con el lquido de la
interfase; es decir, que x,t es la relacin entre lapresin de vapor
de A y la presin total, pAW)/p, suponiendo que A y B forman una
mezcla gaseosa ideal. Finalmente, se supone que la solubilidad de
B en el lquidoA es despreciable.

Por la parte superior del tubo (para z = z2) circula lentamente una
corrientede mezcla gaseosa A - B cuya concentracin es x,,, de
forma que la fraccin molarde en la parte superior de la columna
permanece constante e igual a xA2. Se suponeque todo el sistema
se mantiene a temperatura y presin constantes, y que los gases
A y B se comportan como ideales.
Cuando el sistema alcanza el estado estacionario, existe un
movimiento neto de j alejndose de la superficie de evaporacin,
mientras que el vapor B permanece estacionario.

Por

lo

tanto,

puede

utilizarse

la

expresin

correspondiente a la Ec. 21, siendo NBZ = 0.

Fig. 3

Despejando NAr, se obtiene

para

(21)
NAS

Aplicando un balance de materia en estado estacionario a un

incremento de altura de columna AZ se llega a:
En la que S es el rea de la seccin transversal de la columna.
Dividiendo por Sdz,y pasando al lmite cuando dz tiende a cero, se
obtiene:

Y luego:

Para

mezclas

gaseosas

constantes, c es

una

ideales
constante,

temperatura

y DAr,

es

presin

prcticamente

independiente de la concentracin. Por consiguiente, cDArpuede

salir fuera de la derivada, quedando:

sta es una

ecuacin diferencial de segundo

orden

el

para

perfil

de

concentracin,expresada en fraccin molar de A.

Si bien los perfiles concentracin son tiles para describir los
procesos de difusin,lo que generalmente interesa en los clculos
ingenieriles es la concentracinmedia o la densidad de flujo de
materia en una superficie. Por ejemplo, la concentracinmedia de
B en la regin comprendida entre z = z1 y z = ~2, es

La velocidad de transferencia de materia en la interfase lquidogas, es decir,la velocidad de evaporacin, es:

Al

combinarse

estas

ecuaciones

se

obtiene

la

expresin

paracalcular la velocidad de transferencia de materia:

5.-Difusin con una reaccin qumica heterognea.

Consideremos un reactor cataltico, tal como el que se indica en la
Fig. 4a, en el que se realiza la reaccin de dimerizacin 2A + AZ.
Un sistema de este gradode complejidad no puede describirse
exactamente mediante un desarrollo terico.
Sin embargo, se puede obtener cierta informacin analizando un
modelo altamentesimplificado.
Por ejemplo, imaginemos que cada partcula cataltica est
rodeada por unapelcula gaseosa estancada a travs de la cual
difunde A para alcanzar la superficie del catalizador. (Vase Fig.
4b.)

Supongamos

que

la

reaccin

2A

Az

se

produce

instantaneamente en la superficie cataltica, y que el producto A2

difunde despus en sentido contrario a travs de la pelicula
gaseosa hasta alcanzar la corrienteturbulentadel gas que consta
de A y Al. Se trata de encontrar una expresinpara la velocidad
local de conversin de A en AZ, cuando se conocen el
espesorefectivo de la pelcula gaseosa 6, y las composiciones
globales XA,-, y x~s,, de la corriente.
Se supone que la pelcula gaseosa es isotrmica, aunque para
muchas reacciones catalticas no se puede despreciar el calor que
se genera en la reaccin.
Para el caso que se representa en la Fig. 17.3-Ib, se mueve un mol
de AZ en ladireccin z negativa por cada dos moles de A que se

mueven en la direcci6n z positiva,segn se deduce de la

estequiometra de la reaccin. Por consiguiente, en estado
estacionario para cualquier valor de z.

Fig. 4

Por lo tanto, mediante la ley de difusin y la estequiometria de la

reaccin, se haobtenido una expresin para NAI en funcin del
gradiente de concentracin.

Se aplica ahora un balance de materia para la especie A a una

delgada lmina de la pelcula gaseosa de espesor, AZ. Este
procedimiento conduce de forma inmediata a laecuacin:

Introduciendo en esta expresin el valor de NAzde la ecuacin

anterior, se obtiene (para cDAA constante):

Integrando dos veces con respecto a z, se llega a

El resultado final para el perfil de concentracin en la pelcula
gaseosa, es:

Este conocimiento puede combinarse con algn otro acerca del

reactor cataltico con el fin de obtener informacin sobre la
velocidad global de conversin en todo el reactor.
Hay una cuestin que merece resaltarse. Aunque la reaccin
qumica tiene lugar de forma instantnea en la superficie
cataltica, la conversin de A aAZ procede a velocidad finita debido
a que los procesos de difusin estn en serie)) con los de
reaccin. Por lo tanto, se dice que la conversin de A aAZ est
controlada por la difusin.
6.-Difusin con una reaccin qumica homognea.
El modelo a utilizar comprende las siguientes suposiciones:
a. Cada burbuja de gas est rodeada de una pelcula lquida
estancada de espesor , quees pequeo en comparacin con el
dimetro de la burbuja.

b. En

la

pelcula

lquida

se

establece

rpidamente

una

concentracin de estado estacionariouna vez que se ha

formado la burbuja.
c. El gas A es muy poco soluble en el lquido, de forma que se
puede despreciar eltrmino de flujo global.
d. La masa de lquido exterior a la pelcula estacionaria tiene una
concentracincA,que vara tan lentamente con respecto al
tiempo que puede considerarse constante.
La ecuacin diferencial que describe la difusin con reaccin qumica es

Como otra ilustracin del planteamiento de un balance de materia,

consideremosel sistema que se indica en la Fig. 5

En este caso el gas A se disuelve enel lquido B y difunde en la fase

liquida. Al mismo tiempo que difunde, la substanciaA sufre una reaccin
qumica irreversible de primer orden: A + B + AB.Se obtiene entonces
que:

7.-Difusin con una pelcula liquida descendente (absorcin

de un gas).
En esta seccin se presenta una ilustracin de transferencia de
materia en la queel flujo viscoso y la difusin tienen lugar bajo
unas condiciones tales que prcticamente puede considerarse que
el campo de velocidad no es afectado por la difusin.
Consideremos concretamente la absorcin de un gas A por una
pelcula laminar descendente del lquido B. La substancia A es solo
ligeramente soluble en B, deforma que la viscosidad del lquido no
vara apreciablemente. Finalmente, haremosla restriccin de que
la difusin en la pelcula lquida tiene lugar tan lentamente que A
penetra muy poco en B (la distancia de penetracin es pequea
en comparacincon el espesor de la pelcula).
Vamos a plantear las ecuaciones diferenciales que describen el
proceso. Primeramente,hay que resolver el problema de transporte
de cantidad de movimientocon el fin de obtener el perfil de
velocidad v,(x) en la pelcula; esto se ha efectuadoya en ausencia
de transferencia de materia en la superficie del fluido y elresultado
obtenido es:

En

la

direccin

transporta
difusin,

X,

esencialmente
no

existiendo

prcticamente

transporte

se
por

convectivo

debido a la muy baja solubilidad de Aen B, obtenindose as:

Que es la ecuacin diferencial que describe cA(x, z).

8.-Difusin a una pelcula liquida descendente (disolucin de

un slido).
La disolucin de un slido en un lquido no reactivo puede ser
considerada como el fenmeno inverso a la cristalizacin. Desde el
punto

de

vista

macroscpico,

la

disolucin

de

un

slido

corresponde a la desintegracin de la estructura cristalina bajo la

accin del disolvente que la rode. Las partculas as liberadas, se
distribuyen en la fase solvente mediante el proceso de difusin
que tiene lugar a partir de la superficie del slido, llegando a
ocupar todo el seno de la solucin.
El estudio de los elementos bsicos involucrados en la disolucin
da cuenta de los parmetros que la influencian y su importancia
en este proceso. Tal tipo de informacin constituye una gua
importante

para

el

formulador.

Sin

embargo,

una

forma

farmacutica representa un problema ms complicado y debera

ser resuelto a travs de estudios que se correlacionen con los
resultados obtenidos "in vivo".
El proceso de disolucin involucra la trasferencia de las molculas
de un frmaco desde su estado slido a un medio acuoso.
La velocidad a la cual un slido se disuelve en un solvente fue
estudiada, en trminos cuantitativos, por Noyes y Whitney (8) en
1897, quieres, haciendo rotar cilindros de cido benzoico y de
cloruro de plomo en agua y, suponiendo que la superficie del
slido permaneca constante durante la experiencia, establecieron
la ecuacin siguiente:
dC
=K (CsC)
dt
Donde C es la concentracin del soluto a tiempo t, dC/dt es la
velocidad de cambio de la concentracin respecto al tiempo, K es

una

constante

con

dimensiones

de

1/tiempo

C,

es

la

concentracin de una solucin saturada del soluto en el medio de

disolucin o bien, la solubilidad del slido en este medio.
9.-Difusin y reaccin qumica dentro de un catalizador
poroso.
Hasta ahora se ha considerado la difusin para gases y lquidos en
sistemas de geometra sencilla. A continuacin vamos a utilizar el
balance de materia aplicadoa una envoltura y la primera ley de
Fick con el fin de describir la difusin en elinterior de una partcula
esfrica de un catalizador poroso. No se intenta describirla difusin
en el interior del tortuoso camino de los huecos, sino la difusin
mediade la especie qumica en funcin de un coeficiente
efectivo de difusin.
Consideremos concretamente una partcula esfrica de un
catalizador poroso de radio R. (Vase Fig. 6.1) Esta partcula est
en un reactor cataltico que esatravesado por una corriente
gaseosa que contiene la substancia reaccionante Ay el producto de
reaccin B. En las inmediaciones de la partcula cataltica
queestamos considerando se supone que la concentracin de A es
cAS moles por unidadde volumen. La especie A difunde a travs
del camino tortuoso existente en el catalizadory se convierte en B
en la superficie del mismo. (Vase Fig. 6.2).
Fig. 6 (1-2)

Comenzamos aplicando un balance de materia para la especie A a

una envolturaesfrica de espesor dr situada en el interior de una
partcula cataltica:

A travs de una superficie esfrica imaginaria situada a una

distancia r del centro de la esfera. El trmino de manantial
R,.4nr*Ar expresa el nmero de moles de Aque se producen por
reaccin qumica en la envoltura de espesor Ar. Dividiendopor
43~. Ar y tomando Ar -+ 0, se obtiene:

Vamos a definir ahora una difusividad efectiva para la especie A

en el medioporoso, mediante la expresin

En la que cA es la concentracin del gas A contenido entre los

poros. La difusividadefectiva de puede medirse
experimentalmente, y, en general, depende de la presin y la
temperatura as como tambin de la estructura de los poros del
catalizador.
Para difusividad constante,se llega a:

Consideremos ahora un caso en el que la especie A desaparece de

acuerdo con unareaccin qumica de primer orden en las
superficies catalticas que forman las Paredes de los pasadizos
tortuosos. Sea a el rea de la superficie cataltica disponiblepor
unidad ~de volumen (slidos + huecos). Por lo tanto, RA = - k,ac,,
y la ecuacin anterior se transforma en

En los estudios de cintica y catlisis qumica interesa

generalmente conocerla densidad de flujo molar NAs o el flujo
molar WA, en la superficie r = R:

Luego se encuentra que:

Esta ecuacin expresa la velocidad de conversin (moles/seg) de A

a B en una partculacataltica de radio R, en funcin de los
procesos difusionales que tienen lugar.
Si la superficie catalticamente activa estuviese toda ella expuesta
a la corriente,de concentracin c, la especie A no tendra que
difundir a travs de los poros hastaun lugar de reaccin, y la
velocidad molar de conversin vendra dada por el productode la
superficie disponible por la velocidad de reaccin superficial:

Dividiendo ambas ecuaciones obtenemos:

En la que
es un nmero adimensional, y A es el
denominado factor de eficacia, que es el valor que hay que tener
encuenta la resistencia a la difusin del proceso global de
conversin.
Los resultados anteriores pueden aplicarse a partculas catalticas
no esfricasdando a R una interpretacin adecuada. Obsrvese
que para una esfera de radio Rla relacin entre el volumen y la
superficie externa es R/3. Para partculas no esfricasvamos a
definir Rde la siguiente forma:

En la que Vp y Sp son el volumen y la superficie externa de una

partcula cataltica.De acuerdo con esto, la velocidad de
conversin viene dada, aproximadamente por:

Siendo:

En la que:

La utilidad concreta de puede observarse en la Fig. 7. Es

evidente quecuando se representan expresiones tericas exactas
de A en funcin de A, las curvastienen asntotas comunes para
valores grandes y pequeos de , y no difieren muchoentre s para
valores intermedios de .

10.- Problemas.

10.1.- La difusin de la pareja gaseosa O2-CCl4 se est

determinando mediante la observacin de la evaporacin en
estado estacionario de tetracloro de carbono en un tubo de
oxigeno como se muestra en la figura de abajo. La distancia
entre el nivel CCl4 lquido y la parte superior del tubo es Z2Z1=17,1cm. La presin total sobre el sistema es de 750 mmHg, y
la temperatura es 0C. La presin de vapor del CCl 4 a esa
temperatura es de 33,0 mmHg y la densidad es de 1,59 gr/cm 3 a
esa temperatura. El rea de la seccin transversal del tubo de
difusin es de 0,82 cm2. Se encontr que 0,0208 cm3 de CCl4se
evapora en un periodo de 10 horas despus de que se alcanza el
estado estacionario. Cul es la difusividad de la pareja
gaseosa? Peso molecular del CCl4 es 154 gr/mol.

Solucin:
En primer lugar, se halla la densidad de flujo molar a partir de la
velocidad de evaporacin:

N CCL =( 0,0208 c m3 ) 1,59

4

g
cm 3

1 1
1
1
=7,26 10
)
)( 1541 gmol
(
)(
g
0,82 cm 3,6 10 seg )

gmol
cm 2 seg

D CCl O =
4

N CCl ( z2 z1 ) RT
4

p ln (

po 2 2
)
po 2 1

(7,26 10 )(17,1)(82,06) (273 )

2
1
=0,0636 cm seg
755
755
(2,303 log10
)
722
722

( )

10.2.- Estimar la velocidad a la que la burbuja de gas A son absorbidas

por el lquido B a medida que las burbujas se elevan a su velocidad
final vt a travs de un lquido limpio y quieto.

En el caso de burbujas que ascienden en lquidos que no contienen

agentestensoactivos, el gas contenido en el interior de la burbuja est
sometido a una circulacin toroidal, tal como se indica en la figuraanterior. El
gas al ascender encuentra lquido frescoen la parte superior de la burbuja. El
lquido prximo a la interfase permanece, generalmente,en movimiento
laminar. Por lo tanto, se comporta en este caso de forma muy semejanteal
lquido de la interfase de una pelcula descendente.
De acuerdo con esto se puede estimar la velocidad deabsorcin del gas y la
variacin del tamao de la burbuja.
Lavelocidad media de transferencia de A es:

4D

( N A ) med = t AB C AO
exp
En la que cA0 es la solubilidad del gas A en el lquido B. El tiempo de
exposicintexp, ea eltiempo que requiere el lquido para deslizar a lo largo de la
burbuja desde la cima hastael fondo de la misma. Su valor puede tomarse
aproximadamente igual a texp=D/vtsiendo D el dimetro de la burbuja y Vg la
velocidad final o lmite de la burbuja ascendente.
Por lo tanto, la velocidad de absorcin a travs de la interfase burbuja-lquido
es:

( N A ) med =

4 D AB v t
C AO
D

Este resultado se ha comprobado para burbujas gaseosas del orden de 0,3-0,5

cm dedimetro, ascendiendo a travs de agua cuidadosamente purificada.
Pequeas cantidadesde agentes tensoactivos dan lugar a una marca la
disminucin de (NA)meddebido a la formacinde una piel que recubre la
burbuja ; que impide una eficaz circulacin. Se hautilizado con xito un mtodo
similar para predecir las velocidades de transferencia demateria durante la
formacin de una gota en una punta capilar.

Introduccin
La difusin es un proceso fsico irreversible, en el que partculas
materiales se introducen en un medio que inicialmente estaba ausente,
aumentando la entropa del sistema conjunto formado por las partculas
difundidas o soluto y el medio donde se difunden o disolvente.
Normalmente los procesos de difusin estn sujetos a la Ley de Fick. La
membrana permeable puede permitir el paso de partculas y disolvente
siempre a favor del gradiente de concentracin. La difusin, proceso que
no requiere aporte energtico, es frecuente como forma de intercambio
celular.
La difusin es ms compleja que el flujo viscoso o la conduccin del
calor, debidoa la innovacin de tener que operar con mezclas. En una
mezcla que difundelas velocidades de los componentes individuales son
distintas, y existen varios mtodos adecuados para promediar las
velocidades de los componentes con el fin deobtener la velocidad local
de la mezcla. La eleccin de esta velocidad local es necesariapara poder
definir las velocidades de difusin.

Bibliografa

Treybal Robert. Operaciones de Transferencia de Masa. 2da

Edicin.
Bird. R. Fenmenos de Transporte. Ediciones Repla, S.A. 1992