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Introduccin

Las personas pueden confundir un gas con un vapor pero Cul sera
la diferencia entre estos dos? El trmino apropiado para el estado
gaseoso de la materia por debajo de su punto de ebullicin es vapor.
En general el vapor existe en un equilibrio con su fase lquida (o
algunas veces incluso slida) y condensa o evapora dependiendo de
su temperatura. Este comportamiento se conoce muy bien en el
agua: un enfriamiento del aire hmedo durante la noche causa niebla
(condensacin), mientras que el calor del sol de la maana disuelve
nuevamente la niebla (evaporacin).
La presin de vapor es una de las propiedades ms importante y
tiles de los lquidos, de algunos slidos y de las soluciones lquidas a
las condiciones que predominan en nuestro entorno ecolgico. La
propiedad en estudio es importante en el diseo y operacin de
procesos industriales, qumicos, fsicos y biolgicos como
consecuencia de la existencia de interfases en las que participa el
vapor.
La aplicacin de los principios y conceptos de presin de vapor de los
lquidos es primordial en el estudio del grado de toxicidad de
diferentes compuestos, en el terreno de las ciencias meteorolgicas,
en el mbito de la medicina y farmacia, como as tambin en la
fabricacin de esencias utilizadas en la fabricacin de perfumes y
otros productos similares. Este es un concepto que es ampliamente
utilizado en distintos mbitos de la ciencia y de la industria. Su
aplicacin al entendimiento de fenmenos de sucesos cotidianos,
relacionados con el mbito de la ciencia o con procesos en la
industria, justifica la importancia del desarrollo de este tema.

Resumen
La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o
lquido se hallan en equilibrio con su vapor.
Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor volumen posible y
ejercen as sobre las paredes de los recintos que los contienen, una
presin tambin llamada, fuerza elstica o tensin. Para determinar
un valor sobre esta presin se divide la fuerza total por la superficie
en contacto.
En esta prctica se busca determinar la presin de vapor de los
lquidos puros y su variacin con la temperatura; mediante el mtodo
esttico, usando temperaturas cercanas al punto de ebullicin del
agua (desde los 99C hasta los 80C) y con las condiciones
ambientales ya sealadas en la hoja de datos
Luego usaremos la ecuacin de Clasius-Clayperan para hallar las
presiones a diferentes temperaturas y hallar su variacin. Haremos el
mtodo grfico con los datos obtenidos para hallar su calor latente de
vaporizacin y compararlo con los datos tericos y obtener nuestro
margen de error

Marco Teorico
La Presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es
la presin a la que a cada temperatura las fases lquidas y vapor se
encuentran en equilibrio; su valor es independiente de las cantidades
de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. En la situacin
de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y
vapor saturado.

Factores de que depende la Presin de vapor

La naturaleza del lquido


La temperatura
1. Influencia de la naturaleza del lquido
El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea
clara de su volatilidad, los lquidos mas voltiles (ter, gasolina,
acetona etc) tienen una presin de vapor saturado mas alta, por lo
que este tipo de lquidos, confinados en un recipiente cerrado,
mantendrn a la misma temperatura, un presin mayor que otros
menos voltiles. Eso explica porqu, a temperatura ambiente en
verano, cuando destapamos un recipiente con gasolina, notamos que
hay una presin considerable en el interior, mientras que si el lquido
es por ejemplo; agua, cuya presin de vapor saturado es mas baja,
apenas lo notamos cuando se destapa el recipiente. Si un soluto es no
voltil la presin de vapor de su disolucin es menor que la del
disolvente puro. As que la relacin entre la presin de vapor y presin
de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la
disolucin. Esta relacin est dada por la ley de Raoult, (un cientfico

francs, Francois Raoult ), que establece que la presin parcial de un


disolvente sobre una disolucin est dada por la presin de vapor del
disolvente puro, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la
disolucin.
2. Influencia de la temperatura
La presin de vapor en los lquidos crece rpidamente al aumentar la
temperatura; as, cuando la presin de vapor es igual a 1 atmsfera,
el lquido se encuentra en su punto de ebullicin ya que el vapor, al
vencer la presin exterior, se puede formar en toda la masa del
lquido y no slo en su superficie. La relacin entre la temperatura y la
presin de vapor saturado de las sustancias, no es una linea recta,en
otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se
duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor
de temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor saturado para
cada lquido. La explicacin de este fenmeno se basa en el aumento
de energa de la molculas al calentarse. Cuando un lquido se
calienta, estamos suministrndole energa. Esta energa se traduce en
aumento de velocidad de las molculas que lo componen, lo que a su
vez significa, que los choques entre ellas sern mas frecuentes y
violentos. Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de
molculas que alcanzarn suficiente velocidad para pasar al estado
gaseoso ser mucho mayor, y por tanto mayor tambin la presin.
3. Calor latente de vaporizacin
Se conoce como Calor Latente de Vaporizacin ( Lv ) a la cantidad de
energa trmica necesaria para convertir un gramo de agua a 100 C
en un gramo de vapor a esa misma temperatura. De manera similar,
as como el vapor de agua tiene una mayor energa interna que el
agua, esta tiene una mayor energa interna que el hielo.
Esto se deduce por el hecho que las molculas de agua requieren de
una cierta cantidad de energa para liberarse de las fuerzas que las
mantienen fijas en su fase cristalina o en su forma de hielo. Esta
misma cantidad de energa se libera cuando las molculas del agua
se enfran hasta formar el hielo. Por lo tanto, se necesita un
determinado flujo de calor para convertir el hielo a su temperatura de
fusin 0 C, en agua a 0 C. Especficamente, el flujo de calor
necesario para convertir un gramo de hielo a 0 C, en agua a esa
misma temperatura, se llama Calor Latente de Fusin ( Lf ).

Procedimiento experimental
Materiales

Equipo para determinar presin de vapor por el mtodo esttico,


consistente de un matraz con tapn bihoradado, termmetro,
manmetro. Llave de doble va, cocinilla.

Sistema armado

Agua destilada.

Metodo estatico

Revisar y verificar el equipo instalado segn la imagen de la gua

Sistema armado segn gua

Llene el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total,


manteniendo la llave abierta al ambiente. La presin dentro del
matraz, ser igual a la atmosfrica, por lo tanto el nivel de
mercurio en las dos ramas del tubo en U, ser igual.

Tubo en forma de U con mercurio

Calentamos el agua hasta ebullicin, la temperatura no debe


exceder de 100C

Cocinilla encendida

Retiramos inmediatamente la cocinilla para evitar


sobrecalentamiento y paralelamente invierta la posicin de la
llave, de forma que el manmetro quede conectado con el baln,
el nivel de mercurio en ambas ramas debe ser igual, de lo
contrario, espere a que se nivele.

A partir de 97 anotamos las temperaturas y las presiones


manomtricas, hasta llegar a 80C, tomando las lecturas en
intervalos de 1C. Debido al enfriamiento en el matraz, el vapor
empieza a condensarse, y crea un ligero vaco dentro de l, por lo
tanto la columna conectada al baln sube en tanto que la abierta
al ambiente baja.

Terminado el experimento, cerramos la llave que conecta el


manmetro con el baln y la dejamos abierta al ambiente la salida
del baln, de esta forma evitamos que el mercurio pueda pasar al
baln.

Tabulacin de datos y resultados experimentales

Tabla #1: Condiciones del laboratorio


Presin
756 mmHg

Temperatura
22 C

Humedad
93 %

Tabla #2: Datos Experimentales


T C

T K

99

372.15

98

371.15

97

370.15

96

369.15

95

368.15

94

367.15

93

366.15

92

365.15

91

364.15

90

363.15

89

362.15

88

361.15

87

360.15

86

359.15

85

358.15

84

357.15

83

356.15

82

355.15

81

354.15

T-1
0.00268
71
0.00269
43
0.00270
16
0.00270
89
0.00271
63
0.00272
37
0.00273
11
0.00273
86
0.00274
61
0.00275
37
0.00276
13
0.00276
89
0.00277
66
0.00278
44
0.00279
21
0.00279
99
0.00280
78
0.00281
57
0.00282
37

Ln P

H exp 1

756

6.6280

6292.0
3

17

739

6.6052

756

37

719

6.5778

756

61

695

6.5439

756

81

675

6.5147

756

105

651

6.4785

756

123

633

6.4504

756

144

612

6.4167

756

158

598

6.3935

756

176

580

6.3630

756

193

563

6.3332

756

210

546

6.3026

756

226

530

6.2728

756

243

513

6.2402

756

257

499

6.2126

756

273

483

6.1800

756

288

468

6.1484

756

299

457

6.1246

756

313

443

6.0935

Patm

Pvapor de

756

Pman
=h
total
0

756

agua

9227.2

9720.2

8928.2

7974.2

8000.3

8304.7

8304.7

5986.0
3
7401.6

80

353.15

0.00283
17

756

326

430

6.0637

Tabla #3: Datos Tericos


T C

T K

T-1

Pvapor de

99

372.15

0.0026871

733.24

6.597473

98

371.15

0.0026943

707.27

6.561412

97

370.15

0.0027016

682.07

6.525132

96

369.15

0.0027089

657.62

6.488627

95

368.15

0.0027163

633.9

6.451891

94

367.15

0.0027237

610.9

6.414933

93

366.15

0.0027311

588.6

6.377747

92

365.15

0.0027386

566.99

6.340342

91

364.15

0.0027461

546.05

6.302711

90

363.15

0.0027537

525.76

6.264845

89

362.15

0.0027613

506.1

6.226734

88

361.15

0.0027689

487.1

6.188469

87

360.15

0.0027766

468.7

6.149963

86

359.15

0.0027844

450.9

6.111246

85

358.15

0.0027921

433.62

6.072169

84

357.15

0.0027999

416.8

6.032606

83

356.15

0.0028078

400.6

5.992963

82

355.15

0.0028157

384.9

5.952984

81

354.15

0.0028237

369.7

5.912692

80

353.15

0.0028317

355.11

5.872428

Ln P

H teorico

agua

9,896.87
9,903.64
9,911.31
9,920.14
9,925.99
9,933.11
9,937.10
9,942.52
9,949.71
9,959.05
9,944.29
9,951.84
9,950.90
9,987.57
10,055.24
10,019.56
10,048.10
10,069.61
10,006.08
10,018.98

H teorico

9962.97

Promedio

Constante universal (R)

1.987 cal/Kmol

Tabla #4: Clculos y resultados


4.1 Determinacin de los

H exp

promedios

Promedio de

8205.2
Tabla #5: Errores porcentuales

H
H

Promedio

Grafico
Excel
H Grafico a
mano

Experimental

Terico

Error Porcentual

8205.2

9962.97

17.6 %

9962.97

9962.97

Clculos
Mtodo analtico
Calculo de la pendiente m

m= y2-y1/x2-x1=

H v
H =mR
R

R=1.987 Kcal /mol

6.57786.5439
0.00270160.0027089
m= -4643.8
H v = 9227.2

6.51476.4785
0.00271630.0027237
m= -4891.9
H v = 9720.2
6.45046.4167
0.00273110.0027386
m= -4493.3
H v = 8928.2
6.39356.3630
0.00274610.0027537
m= -4013.2
H v = 7974.2
6.33326.3026
0.00276130.0027689

m= -4026.3
H v = 8000.3
6.27286.2402
0.00277660.0027844
m= -4179.4
H v = 8304.7
6.21266.1800
0.00279210.0027999
m= -4179.3
H v =8304.7
6.14846.1246
0.00280780.0028157
m= -3012.6
H v =5986.03
6.09356.0637
0.00282370.0028317
m= -3725
H v =7401.6

Compararemos la Ec. de Clausius-Claperyon con una ecuacin lineal:


ln P=

H v 1
+C
R T

=mx+ b

Donde:
=ln P

m=

H v
R

x=

1
T

b=c

Ahora reemplazando datos de la tabla para la experiencia :


ln P=m

( T1 )+C

Usamos datos de la tabla experimentalmente para hallar el


6.3935=(4013.2 ) ( 0.0027461 )+C
C=

- 4.62714

6.5778=(4643.8 )( 0.0027016 ) +C
C=

- 5.96789

6.5147=(4891.9 )( 0.0027163 ) +C
C=

- 6.77316

6.4504=(4493.3 )( 0.0027311 ) +C
C=

C promedio =

- 5.82125

- 5.79736

Con lo cual obtenemos la expresin matemtica:

C promedio

ln P=4129.4

( T1 )5.79736

Mtodo grafico
Grficos de la experiencia
Grafico en Excel
Del grafico en Excel obtenemos la ecuacin:

Determinacin de

y=segn el grafico en Excel:

Tenemos:
H =mR
Donde:

m es la pendiente
R es la constante universal

Usamos los siguientes datos:


m=
R=1.987 Kcal /mol
Reemplazando:

H =
H =

Discusin

En el experimento se pudo comprobar la relacin que tiene la


presin de vapor con la temperatura. En la primera parte del
proceso se dej la llave de triple paso abierta al ambiente,
mientras que el agua se calentaba en el matraz. Al calentarse el
agua las molculas adquiran energa cintica y escapaban de la
fase lquida para formar la fase gaseosa, estas molculas
ejercan una presin de vapor la cual era compensada con la

presin atmosfrica (eran iguales).


Cuando la temperatura ya haba llegado a casi 100C se retir
la cocinilla y cambiamos la llave para que entre en contacto con
el manmetro de mercurio a travs de la manguera. Al hacer
esto se pudo observar que la columna se mercurio en el
manmetro se desplazaba debido a la presin de vapor del

agua, es decir haba un desnivel en el manmetro.


La columna de la izquierda que reciba la presin del vapor de
agua tena un nivel mayor de mercurio que la columna de la
derecha, esto es debido a que algunas molculas de la fase
gaseosa empezaron a condensarse debido al descenso de la
temperatura y ocurra una disminucin de presin y esta
presin era menor que la presin atmosfrica de la columna

derecha. Es decir, la presin atmosfrica empujaba la columna


de mercurio y provocaba el desnivel ya que esta era mayor que
la presin de vapor del lquido. A medida que se condensaban
las molculas gaseosas la presin de vapor disminua y el
ascenso de la columna izquierda era mayor.

Calculando el porcentaje de error:


Error=

|dato experimentaldato teorico|


dato experimental

100

Error=

|9962.978205.2|
9962.97

100

Error =17.6

Como se puede observar el error es alto, esto puede deberse a que


los niveles de las dos columnas de mercurio del barmetro no estaban
alineadas, lo cual crea error, pues sin calentar el sistema y al dejar
abierto al ambiente estas columnas debieron estar alineadas ya que
reciban la misma presin atmosfrica (746 mmHg).

CONCLUSIONES

La ecuacin de Clausius Claperyon relaciona la dependencia


de la temperatura y la presin de vapor de un lquido con el

calor de vaporizacin.
El mtodo esttico nos permite determinar la presin de vapor
de los lquidos a temperaturas mayores que la ambiental y con

ellas calcular el calor molar de vaporizacin del lquido.


En un sistema homogneo, como el del agua destilada, la
presin de vapor se determin con facilidad, ya que todo el

sistema tiene la misma composicin.


La presin de vapor de los lquidos a presin atmosfrica se
incrementa con respecto al decrecimiento en la temperatura de

ebullicin.
La presin

de

vapor

posee

una

relacin

inversamente

proporcional con las fuerzas de atraccin intermoleculares,


debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas,
mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en
forma de calor u otra manifestacin) para vencerlas y producir
el cambio de estado.

RECOMENDACIONES

Se debe ser rpido al momento de marcar las alturas en el


papel milimetrado, ya que la temperatura sigue bajando y por

ende tambin el manmetro.


Con respecto al termmetro, es posible que no se encuentre
calibrado por lo tanto no podemos guiarnos de que el punto de
ebullicin alcance

los 100 C, es por ello que debemos

percatarnos exactamente cundo comienza a evaporarse el

agua.
Al llegar al punto de ebullicin el agua, retirar la hornilla con
mucho cuidado y tomar las temperaturas correspondientes a
partir de 99C, en intervalos de 1C e inmediatamente marcar

las alturas.
Manipular las llaves del baln con

precaucin, si estas estn

cerradas una vez que el agua empieza a hervir podra romperse

el baln por la presin interna.


Terminado el experimento cerrar la llave que conecta el
manmetro con el baln y dejarlo abierto al ambiente, de esta
forma se evitara que el mercurio pueda pasar al baln.

CUESTIONARIO

1) Analice la relacin que existe entre los valores del calor molar
de vaporizacin y la naturaleza de las sustancias.
La entalpa de vaporizacin o calor de vaporizacin es la cantidad
de energa necesaria para que la unidad de masa (kilogramo, mol,
etc.)

de

una sustancia que

se

encuentre

en equilibrio con

su

propio vapor a una presin de una atmsfera pase completamente del


estado lquido al estado gaseoso. El valor disminuye a temperaturas
crecientes, lentamente cuando se est lejos del punto crtico, ms
rpidamente al acercarse, y por encima de la temperatura crticalas
fases de lquido y vapor ya no coexisten. Generalmente se determina
en el punto de ebullicin de la sustancia y se corrige para tabular el
valor en condiciones normales.
2) Analice el efecto de la presin externa sobre el punto de
ebullicin de una sustancia.
El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de
vapor de un lquido es igual a la presin atmosfrica. Como el punto
de ebullicin depende de la presin atmosfrica, ste variar al
modificarse la presin atmosfrica. Por ejemplo, el agua hierve a
menor temperatura en zonas ms elevadas (relacin directa entre
presin y temperatura).
3) Explique el mtodo de saturacin gaseosa para determinar la

presin de vapor de los lquidos.


Un isoteniscopio es un aparato empleado para la medicin de
la presin de vapor de sustancias en fase lquida. El instrumento
consta de un manmetro y de un recipiente en el cual se introduce la
sustancia cuya presin de vapor se va a medir. La apertura del
manmetro se conecta a un sensor de presin. Es necesario utilizar
una clula de vaco para ajustar la presin del sistema y purificar la
muestra. El isoteniscopio es particularmente til para el intervalo de

temperaturas entre 20 y 150 C, y para presiones de vapor entre 1 y


100 kN m-2.
Con los datos de presin de vapor y temperatura, construya un
grfico de ln P vs. 1/T con el programa de Excell.
T-1

Ln P

0.0026
871
0.0026
943
0.0027
016
0.0027
089
0.0027
163
0.0027
237
0.0027
311
0.0027
386
0.0027
461
0.0027
537
0.0027
613
0.0027
689
0.0027
766
0.0027
844
0.0027
921
0.0027
999
0.0028
078
0.0028
157
0.0028
237
0.0028
317

6.628
6.6052
6.5778
6.5439
6.5147
6.4785
6.4504
6.4167
6.3935
6.363
6.3332
6.3026
6.2728
6.2402
6.2126
6.18
6.1484
6.1246
6.0935
6.0637

Ln P
6.8
6.6

f(x) = - 3945.01x + 17.23

Ln P

6.4

Linear (Ln P)

6.2

Linear (Ln P)

6
5.8
5.6
0

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