QUIMICA ORGNICA II

ALCOHOLES
GENERALIDADES DE LOS ALCOHOLES

Su grupo funcional es R OH. Pueden ser primarios, secundarios y terciarios.

CH3-CH3-CH2OH

CH3-CH-CH3

CH3
CH3-C-CH3

OH

OH

Los alcoholes estn ampliamente distribuidos en la naturaleza. Por ejemplo: El etanol se

usa como aditivo de combustibles, solvente industrial, antisptico y en bebidas; mentol,
un alcohol aislado de la menta, se usa mucho como saborizante y en perfumera; el
colesterol, se considera un agente que causa enfermedad del corazn. Hidratos de
carbono monosacridos (glucosa), disacridos (sacarosa), polisacridos (glucgeno,
almidn, celulosa).

Los enlaces en los alcoholes estn formados por orbitales hbridos del tipo sp3.
ALCOHOLES IMPORTANTES.
Metanol (CH3OH). Alcohol de madera. Se lo obtiene calentando madera.
ZnO, CaCO3

CO + 2H2

400 C
T

CH3 OH

El metanol es txico para el ser humano, en dosis bajas causa ceguera (10cm 3), en dosis
mayores, la muerte (30cm3). En la industria se usa como solvente y como material de
partida para la produccin de formaldehdo (metanal) y cido actico.
Metanol como combustible.
En principio cabe destacar que el metanol surge como combustible alternativo ante la
toxicidad de las emisiones de las naftas y la destruccin de la capa de ozono. Igualmente
el poder calorfico de la nafta es aproximadamente el doble del poder calorfico del
metanol, hacindolo as ms rentable.

Entre los ms conocidos se encuentran el M-85, con 85% de metanol y 15% de nafta y
el M-100 (100% metanol).
La tecnologa de gasoil-metanol trabaja en motores existentes y sin ninguna
modificacin de consideracin.
Ventajas
Algunas ventajas del metanol como combustibles para auto son:

Se pueden producir a partir de fuentes y residuos renovables tales como pasto,

bagazo de caa de azcar, hojarasca, etc.
Genera menor contaminacin ambiental que los combustibles fsiles.
Para que el parque vehicular utilice este combustible slo es necesario cambiar
las partes plsticas del circuito de combustible.

Su impacto en el ambiente
De acuerdo con la Agencia de Proteccin de Estados Unidos (USEPA por sus siglas en
ingls), la contaminacin atmosfrica ha alcanzado lmites peligrosos para la salud
humana y el ambiente, y los vehculos motorizados son los principales causantes de esta
contaminacin.
Por su parte, la Asociacin de Recursos Renovables de Canad seala que agregar un 10
por ciento de etanol al combustible reducira hasta en un 30 por ciento las emisiones de
monxido de carbono (CO) y entre 6 y 10 por ciento las de dixido de carbono (CO2);
asimismo habra una reduccin en la formacin de ozono.
La emisin de agentes contaminantes de automviles que funcionen con metanol
contena 20 por ciento de dixido de carbono y 10 por ciento de los diferentes
hidrocarburos que actualmente emiten los vehculos que utilizan gasolina. Empleando
metanol, los autos eliminaran casi por completo las emisiones de partculas en
suspensin y compuestos txicos tales como: xido de nitrgeno (NO), ozono (O3),
hidrocarburos no quemados, monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2) y
dixido de azufre (SO2) entre otros.
Tanto en las mezclas con etanol, como en las que se emplean grandes porcentajes de
metanol, la generacin de ozono es mucho menor.
Una desventaja de estos alcoholes es la mayor produccin de vapor de agua, que
calienta la atmsfera, y menor cantidad de sulfatos, que la enfran, por lo que
contribuiran en mayor medida a provocar el "efecto invernadero".
En sntesis, estos alcoholes podran ser menos contaminantes, desde que se producen
hasta que se queman.
Etanol (CH3-CH2OH). Se lo obtienen por fermentacin de cereales y frutas, agregando
levadura a una solucin acuosa de azcar.
ENZIMADE

C6H12O6

LEVADURA

2CH3 - CH3OH + 2CO2

El alcohol producido por la reaccin anterior se concentra por destilacin fraccionada,

con lo cual se logran concentraciones de hasta el 95%. Este es el alcohol que se
comercializa comnmente como alcohol del 95% Para obtener alcohol puro o alcohol
absoluto, se requieren de tratamientos adicionales con agentes deshidratantes.
Al etanol para uso comercial o industrial se le agregan sustancias difciles de remover,
que lo hagan inadecuado para la bebida. En esta forma se conoce como alcohol
desnaturalizado o alcohol impotable.
El etanol tiene numerosas aplicaciones. Se usa como solvente, como combustible, para
preparar bebidas alcohlicas y en la fabricacin de barnices, lacas, colorantes, perfumes,
etc. En medicina, se emplea como antisptico y para la conservacin de piezas
anatmicas.
Etanol e hidrgeno
El hidrgeno se est analizando como combustible alternativo. Dado que el hidrgeno
en su estado gaseoso ocupa un volumen muy grande comparado a otros combustibles, la
logstica se convierte en un difcil problema. Una posible solucin es utilizar el etanol
para transportar el hidrgeno (en la molcula de etanol), para despus liberar el
hidrgeno del carbono asociado en un reformador de hidrgeno y as alimentar una
celda de combustible con el hidrgeno liberado. Alternativamente, algunas celdas de
combustible (Direct Ethanol Fuel Cell DEFC) se pueden alimentar directamente con
etanol o metanol.
A principios de 2004, los investigadores de la universidad de Minnesota anunciaron la
invencin de un reactor simple de etanol (combustible con el que se alimentara), que a
travs de un apilado de catalizadores, emitira hidrgeno que a su vez podra ser
utilizado en la pila de combustible. El dispositivo utiliza un catalizador del rodio-cerio
para la reaccin inicial, que ocurre a una temperatura de cerca de 700 C. Esta reaccin
inicial mezcla el etanol, el vapor de agua y el oxgeno, y produce considerables
cantidades de hidrgeno. Desafortunadamente, tambin da lugar a la formacin de
monxido de carbono, una sustancia que obstruye la mayora de las clulas de
combustible, y se debe pasar a travs de otro catalizador en el que se convertir en
dixido de carbono. Por otra parte, el monxido de carbono (inodoro, incoloro, e
inspido), tambin representa un peligro txico significativo si se escapa a travs de la
celda de combustible o en los conductos entre las secciones catalticas. Los productos
resultantes del dispositivo son gas de hidrgeno (casi un 50%), nitrgeno (30%), y un
20% restante constituido fundamentalmente por dixido de carbono. El nitrgeno y el
dixido de carbono son bastante inertes cuando la mezcla se bombea en una clula de
combustible apropiada. El dixido de carbono se libera nuevamente a la atmsfera,
donde puede ser reabsorbido por la planta de la que se extrae el etanol, cerrando as el
ciclo. El ciclo en teora no presenta un aumento neto de dixido de carbono, aunque se
podra discutir que mientras est en la atmsfera, acta como gas invernadero.
Balance de energa
Para que el etanol contribuya perceptiblemente a las necesidades de combustible para el
transporte, necesitara tener un balance energtico neto o Tasa de retorno energtico

positivo. Para evaluar la energa neta del etanol hay que considerar la cantidad de
energa contenida en el producto final (etanol), frente a la cantidad de energa
consumida para hacer el etanol (como por ejemplo el diesel usado en tractores).
Tambin hay que comparar la calidad del etanol frente a la gasolina refinada, as como
la energa consumida indirectamente (por ejemplo, para hacer la planta de proceso de
etanol). Aunque es un asunto que crea discusin, algunas investigaciones sugieren que
el proceso para crear una unidad de energa mediante etanol toma igual o mayor
cantidad de energa proveniente combustibles fsiles (diesel, gas natural y carbn). Es
decir: la energa necesaria para mover los tractores, para producir el fertilizante, para
procesar el etanol, y la energa asociada al desgaste en todo el equipo usado en el
proceso (conocido en economa como amortizacin del activo) puede ser mayor que la
energa derivada del etanol al quemarse. Se suelen citar dos defectos de esta
argumentacin como respuesta:
(1) No se hace caso la calidad de la energa, cuyos efectos econmicos son importantes.
Los efectos econmicos principales de la comparacin son los costos de la limpieza de
contaminacin del suelo, que provienen derrames de gasolina al ambiente, y costos
mdicos de la contaminacin atmosfrica, resultado del refinado y de la gasolina
quemada.
(2) La inclusin del costo de desarrollo de los complejos manufactureros de etanol
inculca un prejuicio contra ese producto, basado en la preexistencia de las plantas de
refinado de la gasolina.
En comparacin, si el combustible fsil utilizado para extraer etanol se hubiese utilizado
para extraer petrleo y gas, se hubiesen obtenido 15 unidades energticas de gasolina;
un orden de magnitud mayor. Pero la extraccin no es igual que la produccin, cada
litro de petrleo extrado es un litro de petrleo agotado. Para comparar el balance
energtico de la produccin de la gasolina a la produccin de etanol, debe calcularse
tambin la energa requerida para producir el petrleo de la atmsfera y para meterlo
nuevamente dentro de la tierra; un proceso que hara que la eficiencia de la produccin
de la gasolina fuese fraccionaria comparada a la del etanol. Se calcula que se necesita un
balance energtico de 200%,(2 unidades de etanol por unidad de combustible fsil
invertida), antes de que la produccin en masa de etanol llegue a ser econmicamente
factible.
Efectos ambientales
Contaminacin del aire. El etanol es una fuente de combustible que arde formando
Dixido de carbono y agua, como la gasolina sin plomo convencional. Para cumplir la
normativa de emisiones se requiere la adicin de oxgeno para reducir emisiones del
monxido de carbono. El aditivo metil tert-butil ter actualmente se est eliminando
debido a la contaminacin del agua subterrnea, por lo tanto el etanol se convierte en un
aditivo alternativo. Como aditivo de la gasolina, el etanol al ser ms voltil, se lleva
consigo gasolina, lanzando as ms compuestos orgnicos voltiles (VOCs Voltil
Organic Compounds).
Considerando el potencial del etanol para reducir la contaminacin, es igualmente
importante considerar el potencial de contaminacin del medio ambiente que provenga
de la fabricacin del etanol. En 2002, la supervisin de las plantas del etanol revel que

lanzaron VOCs en una tasa mucho ms alta que la que se haba divulgado
anteriormente. Se producen VOCs cuando el pur fermentado de maz se seca para
venderlo como suplemento para la alimentacin del ganado. Se pueden unir a las plantas
oxidantes termales u oxidantes catalticos para consumir los gases peligrosos.
Contaminacin del agua. Las vinazas constituyen un sub-producto de procesos de
destilacin y fermentacin de azcares provenientes de melazas de caa de azcar, de
azcares obtenidos del agave y de granos en general. Cabe sealar que por cada litro de
etanol producido a partir de melazas de caa, se generan 13 litros de vinazas, que
contienen una carga orgnica altsima, compuestos txicos y recalcitrantes, como las
melanoidinas e importantes cantidades de potasio.
Efectos del etanol en la agricultura. Los ecologistas han hecho algunas objeciones a
muchas prcticas agrcolas modernas, incluyendo algunas prcticas tiles para hacer el
bioetanol ms competitivo. Los efectos sobre los campos afectaran negativamente a la
produccin para consumo alimentario de la poblacin.
Recurso renovable. El etanol puede convertirse en una opcin interesante a medida que
la humanidad se acerque al fin de otras fuentes como el petrleo o el gas natural. Pero
para ser considerado un recurso, el balance energtico debe ser positivo. En los debates
an abiertos, sus detractores advierten del uso de pesticidas y fertilizantes, aun cuando
la cantidad de pesticidas utilizados vara mucho dependiendo de si el maz va dirigido a
las personas o a los motores, siendo la primera opcin en la que se hace un uso ms
intenso de stos.
Alcoholes amlicos (C5H11OH). Son los alcoholes alifticos con cinco carbonos, los
steres amlicos se utilizan, por su olor a frutas, en confitera y bebidas aromticas
(acetatos, butirato) y como disolventes y plastificantes de materias plsticas.
Alcoholes superiores o grasos. En la industria se llaman alcoholes grasos a los
alcoholes alifticos primarios de cadena normal, saturada o no y que poseen por lo
menos ocho carbonos. Se encuentran en forma natural en forma de steres. Son
alcoholes con nmero par de carbonos.
Mentol. Lociones, cosmticos, atomizadores para nariz.
OH

CH 3

CH-CH 3
CH 3

Urusioles. Se encuentra formando parte del sistema de defensa de la ortiga y hiedra

venenosa. El urushiol es un aceite que se encuentra en ciertas plantas de la familia de
las Anacardiaceae, especialmente el Toxicodendron spp. Se encuentra tambin en la piel
de los anacardos (Anacardium occidentale), en algunos casos provoca una especie de
dermatitis denominada dermatitis del Urushiol. Es el componente que provoca la
reaccin alrgica del Litre Lithrea caustica.

R = (CH2)14CH3 or
R = (CH2)7CH=CH(CH2)5CH3 or
R = (CH2)7CH=CHCH2CH=CH(CH2)2CH3 o
R = (CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH=CHCH3 or
R = (CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH2 y otros.
OH
OH
C15H27

Alcohol benclico. C6H5CH2OH. Es un lquido (Te=205C) de olor dbil, agradable. Se

encuentra libre en la esencia de jazmn y gardenia y como steres.
Alcohol fenil etlico. Es un lquido (Te=212C) de olor a rosas, constituye el
componente principal de esta esencia.
Alcohol cinmico:
CH=CH-CH2OH

Se encuentra como ster cinmico en la resina Styrax (Resina olorosa)

Etelinglicol. CH2OH CH2OH. Usada en mezcla con gasolina para disminuir el punto
de solidificacin. Es un lquido soluble en todas sus proporciones. Es usado tambin en
la industria de plsticos como el Dacrn.
Glicerol o glicerina. CH2OH - CHOH - CH2OH. Es un lquido incoloro de consistencia
viscosa y sabor dulce; es completamente soluble en agua y ms denso que ella.
Componente de todas las grasas y aceites de origen animal y vegetal. En la fabricacin
del jabn que parte de las grasas y los aceites como materia prima, se obtienen grandes
cantidades de glicerina como subproducto.
La glicerina es un excelente humectante, y como tal su aplicacin en la industrias de
cosmticos y del tabaco. Con el mismo fin se emplea en la preparacin de cubiertas
para productos de repostera. Tambin se utiliza en la preparacin de jarabes para la tos
y otros medicamentos.
Sorbitol. Es un slido higroscpico que se utiliza en la industria como humectante para
mantener diversos productos con un grado de humedad apropiado, se utiliza en la
elaboracin de alimentos, frmacos y productos qumicos.

Citronelol. Aceite que se extrae de bosques, utilizado en perfumes y repelentes de

insectos.

PROPIEDADES FSICAS DE LOS ALCOHOLES.

Los alcoholes pueden considerarse como derivados orgnicos del agua, en el sentido de
que uno de los hidrgenos ha sido reemplazado por un grupo orgnico. De esta forma,
los alcoholes tienen casi la misma configuracin geomtrica del agua. El ngulo de
enlace R-O-H tiene aproximadamente el valor tetradrico (109 en el metanol por
ejemplo) y el tomo de oxgeno presenta hibridacin sp3.
La porcin hidrocarbonada de un alcohol es hidrofbica, es decir, repele las molculas
de agua. Al crecer la longitud de la porcin hidrocarbonada de la molcula de un
alcohol, la solubilidad del alcohol en agua decrece.
Los alcoholes son compuestos polares, por lo que son solubles en agua con
1a5
tomos de C. Si tiene 6 tomos o ms, van disminuyendo su solubilidad.
Puntos de ebullicin altos debido a la formacin de puentes de Hidrgeno entre
molculas. A mayor nmero de tomos de C, mayor punto de ebullicin, debido a que
se debe agregar energa extra para romperlos durante el proceso de ebullicin.

La formacin de puentes de hidrgeno entre las molculas de un alcohol y las del agua
explica la gran solubilidad de los alcoholes en dicho solvente.
Propiedades Fsicas de algunos alcoholes
Nombre

Punto de
fusin C

Metanol

-97,5

64,5

0,793

1-propanol

-126

97,8

0,804

2-propanol

-86

82,3

1-butanol

-90

117

0,810

2-butanol

-114

99,5

0,806

2-metil-1-propanol

-108

107,3

0,802

2-metil-2-propanol

25,5

82,8

0,789

1-pentanol

-78,5

138

0,817

Ciclohexanol

24

161,5

0,962

ROH + H2O

Punto de
ebullicin C

(R O)- + H3O+

(R O)H 3O
Ka
R OH

Densidad

0,789

Los compuestos con Ka baja son dbilmente cidos, mientras que los compuestos con
Ka alta con ms fuertemente cidos.
Constantes de acidez de algunos alcoholes
ALCOHOL
Terbutanol
Etanol
Agua
Metanol
CF3CH2OH
(CF3)3COH

18
16
15.74
15.54
12.43
5.4

pKa
Acido dbil

Acido fuerte

Nomenclatura:

Los alcoholes simples se nombran en el sistema IUPAC como derivados del alcano
principal, usando el sufijo ol.
OH
CH3
I
I
1. isopropil neopentil carbinol
CH3 CH - CH CH2 C CH3
2. Alcohol 2,5,5 trimetil 3 hexlico
I
I
CH3
CH3
IUPAC 2,5,5 trimetil 3 hexanol
2,5,5 trimetil 3 ol - hexano

Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo OH.

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador ms
bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halgenos, dobles
y triples enlaces.

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminacin -o del alcano

con igual nmero de carbonos por ol.

Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos funcionales de mayor prioridad, el alcohol

pasa a ser un sustituyente y se llama hidroxi. Son prioritarios frente a los alcoholes:
cidos carboxlicos, anhdridos, steres, haluros de cido, amidas, nitrilos, aldehdos y
cetonas.

Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La numeracin

otorga el localizador ms bajo al -OH y el nombre de la molcula termina en -ol.

NOMBRES COMUNES. Los alcoholes simples se nombran con la palabra alcohol

seguida del nombre del grupo alqulico. Son compuestos de frmula general R-OH, en
donde R es cualquier grupo alquilo, incluso substituido. El OH puede ser primario,
secundario o terciario, puede ser de cadena abierta o cclica, puede contener un doble
enlace, un tomo de halgeno, o anillo aromtico.

OH
H3C

OH

H3C

Alcohol
Metlico

Alcohol
isopropilico

HO

OH

H3C

H3C
CH3

OH

Cl

CH3

OH

CH3

Alcohol
terbutilico

Alcohol
2-cloropropilico

Alcohol
Alcohol
ciclobutilico 2,4-ciclohexadienilico

Sistema carbinol:
Se considera a los alcoholes como derivados del alcohol metlico CH3 OH (carbinol), se
nombra los grupos que reemplazan a cada uno de los hidrgenos del grupo CH3- por
separado y finalmente de agrega el sufijo carbinol para indicar la presencia de la
porcin C-OH.
OH
H3C

OH

H3C

Dimetilcarbinol

HO

OH
H3C

H3C
CH3

Cl

CH3

CH3

Trimetil carbinol

OH

Cloro-etil carbinol

Fenil carbinol

1. Cadena principal: la de mayor longitud que contenga el OH (propano)

2. Numeracin: otorga al -OH el localizador ms bajo.
3. Sustituyentes: no
4. Nombre: Propan-1-ol

1. Cadena principal: la de mayor longitud que contenga el OH (propano)

2. Numeracin: indiferente.
3. Sustituyentes: no
4. Nombre: Propan-2-ol

1. Cadena principal: la de mayor longitud que contenga el OH (pentano)

2. Numeracin: otorga al -OH el localizador ms bajo (OH preferente sobre cadenas)
3. Sustituyentes: metilo en 4
4. Nombre: 4-Metilpentan-2-ol
1.
2.
3.
4.

Cadena principal: mayor longitud (butano)

Numeracin: comienza en uno de los extremos.
Sustituyentes: no
Nombre: Butano-2,3-diol

1. Cadena principal: mayor longitud (hexano)

2. Numeracin: comienza en el extremo derecho, para otorgar
al -OH el localizador ms bajo.
3. Sustituyentes: bromo en posicin 4 y metilo en 5.
4. Nombre: 4-Bromo-5-metilhexan-2-ol

1. Cadena principal: mayor longitud (heptano)

2. Numeracin: comienza en extremo que otorga el localizador
ms bajo al -OH.
3. Sustituyentes: bromo en 6 y cloro en 5.
4. Nombre: 6-Bromo-5-clorohept-3-ol

1.
2.
3.
4.

Cadena principal: ciclo de seis miembros (ciclohexano)

Numeracin: comienza en el carbono del -OH.
Sustituyentes: metilo en 3.
Nombre: 3-Metilciclohexanol

Dibujar la estructura de los siguientes alcoholes:

a) Etanol
i) Ciclopent-2-enol
b) Butanol
j) 2,3-Dimetilciclohexanol
c) 2-Metilpropan-1-ol
k) Octa-3,5-dien-2-ol
d) 2-Metilbutan-2-ol
l) Hex-4-en-1-in-3-ol
e) 3-Metilbutan-2-ol
m) 2-Bromohep-2-en-1,4-diol
f) 3-Metilbutan-1-ol
n) 2-Fenil-5-metilheptan-2-ol
g) 2,3-Pentanodiol
o) Alcohol benclico
h) 2-Etil-pent-3-en-1-ol
p) 1,2,3-Propanotriol (glicerina)
Solucin.

METODOS DE PREPARACION
1. Hidratacin de Alquenos. El agua es un cido muy dbil, con una concentracin
de protones insuficiente para iniciar la reaccin de adicin electroflica.
H 2SO4
CH3 CH = CH2 + H+OH-

CH3 CH CH3
|
OH

Esta reaccin se realiza con cido sulfrico diluido 50% sulfrico/H2O y no precisa de
hidrlisis final.
El mecanismo transcurre con formacin de un carbocatin previa adicin del protn al
doble enlace. La hidratacin de alquenos es Markonikov, es decir, el protn se adiciona
al carbono menos sustituido del alqueno (carbono con ms hidrgenos).
Etapa 1. Ataque del alqueno al protn (adicin electrfila)

Etapa 2. Ataque nuclefilo del agua al carbocatin formado.

Etapa 3. Desprotonacin del alcohol. El agua acta como base.

Por el principio de Le Chtelier, al aumentar la concentracin de un reactivo se produce

el desplazamiento del equilibrio hacia el producto final. Para aumentar el rendimiento
de esta reaccin se puede aadir exceso de agua, provocando un desplazamiento del
equilibrio hacia el alcohol final.
2. Hidroboracin de Alquenos
CH3 - CH = CH2 + H2O

B2 H 6 ;H 2O2

CH3 CH2 CH2OH

3. Oxidacin de Alquenos
pH BASICO

5 C
CH3 CH = CH CH3 + KMnO4 (d) T

CH3 CH CH CH3
|
|
OH OH

pH 7

5 C
CH3 CH = CH CH3 + KMnO4 (d) T

CH3 CHOH CO CH3 + ...

El producto de esta reaccin es un diol vecinal SIN.

Como el alqueno es plano con dos caras igual de accesibles para el reactivo se obtiene
como producto final una mezcla racmica. La aproximacin del permanganato por la
cara de arriba forma un enantimero, mientras que la aproximacin por abajo forma el
otro.
El mecanismo de la reaccin consiste en la formacin de un ciclo, que rompe en un
etapa posterior dejando libre el diol.

Etapa 1. Condensacin del alqueno con el permanganato

Etapa 2. La ruptura del ciclo deja libre el diol

El mecanismo con tetraxido de osmio sigue pasos anlogos:

Etapa 1. Condensacin del alqueno con el tetraxido de osmio

Etapa 2. Etapa de oxidacin que deja libre el diol

4. Hidrlisis de Haluros de Alquilo.

Usando como reactivo principal una solucin de NaOH. El producto depende del tipo
de Halogenuro de alquilo y la temperatura de reaccin. La eliminacin de halgeno
aumenta con la temperatura con preferencia C primero, C secundario y C terciario. Esta
es una reaccin de sustitucin nuleoflica.
R-I > R-Br > R- Cl

Cuando el halgeno est unido al anillo aromtico este es inerte.

Cl

NaOH

No hay reaccin

CH2Cl

CH2-OH

NaOH

NaCl

5. Reduccin del grupo carbonilo: cetonas, aldehdos, steres y cidos.

5.a. Puede utilizarse tambin el borohidruro de sodio (NaBH4) catalizado con
etanol.
CH3 CO CH3 + H2O + LiAlH4 ETER
CH3 CHOH CH3
ALCOHOL
CH3 CH2 CHO + H2O + NaBH4
CH3 CH2 CH2 OH

Tanto el borohidruro de sodio (NaBH4) como el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4)

reducen aldehdos y cetonas a alcoholes.

El etanal [1] se transforma por reduccin con el borohidruro de sodio en etanol [2].
El mecanismo transcurre por ataque del hidruro procedente del reductor sobre el
carbono carbonilo. En una segunda etapa el disolvente protona el oxgeno del alcxido.

El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio ter y transforma aldehdos y cetonas en

alcoholes despus de una etapa de hidrlisis cida.

El mecanismo es anlogo al del borohidruro de sodio.

El reductor de litio y aluminio es ms reactivo que el de boro, reacciona con el agua y

los alcoholes desprendiendo hidrgeno. Por ello, debe disolverse en medios aprticos
(ter).

El reductor de boro, menos reactivo, descompone lentamente en medios prticos, lo que

permite utilizarlo disuelto en etanol o agua.
5.b. Hidrogenacin de aldehdos y cetonas
Ni
T 100 C
P 110atm

CH3 CH2 CO H + H2

CH3 CH2 CH2OH

Ni
T 100 C
P 110atm

CH3 CO CH3 + H2

CH3 CH CH3
I
OH
6. Reacciones con compuestos rganos metlicos:
6.a. Grignard.
H
HCOH + CH3 CH2MgBr + 2H2O
OHCH2 CH2 CH3 + Mg(OH)Br

H
CH2 CH2 + C6H5MgBr + H2O
C6H5 CH2 CH2OH + Mg(OH)Br
\ /
O
H
CH3COOCH3 + 2CH3CH2MgBr + 2H2O CH3COHCH2CH3 + CH3 OH + 2Mg(OH)Br

I
CH2 CH3

6.b. Compuestos de Litio.

CH3-CH2-CH2Cl + 2Li ter

CH3-CH2-CH2Li + LiCl
CH3-CH2-CH2Li + H2O ter

CH3-CH2-CH2OH + LiH
TER
H

HCOH + CH3-CH2-CH2Li + H2O OHCH2 CH2 CH2 CH3 + LiOH

REACCIONES QUIMICAS
Dos tipos de reacciones:
Ruptura del enlace O H
Ruptura del enlace C O
1. Formacin de Sales
2CH3 CH2OH + 2Na

2CH3 CH2 -ONa + H2

Etxido de sodio

Alcxidos

CH3 CH2OH + NaNH2 CH3 CH2ONa + NH3

Los alcxidos son las bases de los alcoholes, se obtienen por reaccin del alcohol con
una base fuerte.

Los pKa de los cidos conjugados son similares y el equilibrio no se encuentra

desplazado. El in hidrxido es una base demasiado dbil para formar el alcxido en
cantidad importante.

El amiduro es una base muy fuerte y desplaza el equilibrio a la derecha, transformando

el metanol en metxido.
Otras bases fuertes que pueden ser usadas para formar alcxidos son: hidruro de sodio,
LDA (Diisopropil amiduro de Litio), sodio metlico.
2.

Formaciones de Esteres

ACIDO
CH3 CO O CH2 CH3 + H2O
CH3- CH2OH + CH3 CO OH
Preparacin de la Nitroglicerina

CH2 - OH
|
CH OH + 3 OHNO2
|
CH2 - OH

CH2 -ONO2
|
CH ONO2
|
CH2 -ONO2

Trinitrato de Glicerilo (Nitroglicerina)

+ 3 H2O

Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos y alcoholes en presencia de

cidos minerales. La reaccin se realiza en exceso de alcohol para desplazar los
equilibrios a la derecha. La presencia de agua es perjudicial puesto que hidroliza el
ster formado.

La reaccin que prepara steres a partir de cidos carboxlicos recibe el nombre de

esterificacin y tiene el siguiente mecanismo:
Etapa 1. Protonacin del grupo carboxilo

Etapa 2. Ataque nuclefilo del metanol al carbono del grupo carboxilo (Adicin)

Etapa 3. Eliminacin de agua

Estructura general de los Fosfoglicridos

Los dos grupos acil aparecen en el rea naranja, ligados al glicerol o glicerina (en el
rea blanca) por enlaces ster carboxlico. La cadena hidrocarbonada de los grupos
acilos constituye la parte hidrofbica o apolar de los fosfoglicerdos. En el rea verde
se observa el fosfato unido a travs de un enlace ster fosfrico con un hidroxilo del
glicerol, pero adems, a travs de otro enlace ster fosfrico con X, el compuesto
hidroxilado cuyo grupo OH ha formado un enlace ster con el fosfrico (fosfato, a pH
fisiolgico). Esta constituye la parte polar de la molcula.
3.

Deshidratacin de Alcoholes.
CH3 CH CH3
I
OH
CH3 CH2 CH2OH

H 2SO4

CH3 CH = CH2 + H2O

Al 2O 3
temperatura

CH3 CH = CH2 + H2O

El tratamiento de alcoholes con cidos minerales a elevadas temperaturas provoca la

prdida de agua, que transcurre a travs de mecanismos E1 o E2.

En las condiciones de reaccin, se observa que los alcoholes terciarios deshidratan

mejor que los secundarios, y estos a su vez mejor que los primarios.
Mecanismo para la deshidratacin de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios deshidratan mediante mecanismo E2

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes secundarios o terciarios.

Los alcoholes secundarios y terciarios forman carbocationes estables por prdida de una
molcula de agua previa protonacin del grupo hidroxilo. El carbocatin formado
genera el alqueno por prdida de un protn.

4.
Conversin a Haluros de Alquilo
a) Prueba de Lucas.
Reactivo. El reactivo formado por HCl y ZnCl2 se llama reactivo de Lucas. Los
alcoholes secundarios y terciarios reaccionan generalmente con el reactivo de Lucas por
un mecanismo SN1. Preparacin. Disolver 68 g (0,5 ml) de cloruro de zinc anhidro en
52,5 g de cido clorhdrico concentrado, enfriando para evitar prdidas del cido.
Tcnica. Colocar 1 mL del alcohol en un tubo de ensayos y agregar 6 mL de reactivo de
Lucas. Tapar y dejar reposar durante 5 minutos.
Prueba de Lucas. El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios,
secundarios y terciarios con velocidades bastante predecibles, y dichas velocidades se
pueden emplear para distinguir entre los tres tipos de alcoholes. Cuando se agrega el
reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase homognea. La solucin concentrada de
cido clorhdrico es muy polar, y el complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez
que ha reaccionado el alcohol para formar el halogenuro de alquilo, el halogenuro no
polar se separa en una segunda fase.
La prueba de Lucas implica la adicin del reactivo de Lucas a un alcohol desconocido
para observar si se separa de la mezcla de reaccin una segunda fase. Los alcoholes
terciarios reaccionan casi instantneamente, porque forman carbocationes terciarios
relativamente estables. Los alcoholes secundarios tardan ms tiempo, entre 5 y 20
minutos, porque los carbocationes secundarios son menos estables que el terciario.
Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar
carbocationes, el alcohol primario activado permanece en solucin hasta que es atacado
por el in cloruro. Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde treinta
minutos hasta varios das.
ZnCl2
CH3 CH CH3 + HCl
CH3 CH CH3 + H2O
|
|
OH
Cl

b)

Utilizacin de SOCl2, PCl3 y PCl5

Los alcoholes primarios y secundarios pueden convertirse en halo alcanos con reactivos
como tribromuro de fsforo, tricloruro de fsforo, cloruro de tionilo y pentacloruro de
fsforo.

CH3-CH2-CH2-OH + SOCl2

CH3-CH2-CH2-Cl + HCl + SO2

El mecanismo de estas reacciones es de tipo SN2 y slo los alcoholes primarios y

secundarios reaccionan. Veamos el mecanismo de la primera reaccin.

Etapa 1. Ataque del alcohol al tribromuro de fsforo

Etapa 2. Sustitucin nuclefila bimolecular, actuando el bromuro como nuclefilo

Todos los bromos del PBr3 son reactivos y el mecanismo se repite dos veces ms.
5.

Oxidacin.

CH3 CH2OH

KMnO4
ACIDO

CH3 - COOH +
KMnO4

CH3 CHOH CH3

ACIDO

CH3 CO - CH3

El trixido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehdos con buen
rendimiento a partir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trixido de cromo con piridina y
cido clorhdrico en diclorometano. Este reactivo tambin convierte alcoholes
primarios en aldehdos.

El trixido de cromo, cido sulfrico en medio acuoso (reactivo de Jones), el

permanganato de potasio y el dicromato de potasio oxidan los alcoholes primarios con
mayor facilidad a cidos carboxlicos.
Alcoholes terciarios
Los alcoholes terciarios no pueden dar esta reaccin porque carecen de un hidrgeno
que poder eliminar.

6.
Reordenamiento pinacolnico.
En el reordenamiento pinacolnico un diol adyacente se convierte en cetona
(pinacolona) bajo condiciones cidas y calor. La reaccin se clasifica como una
deshidratacin dado que se elimina una molcula de agua a partir del material inicial.

El primer paso del reordenamiento es la protonacin y la prdida de una molcula de

agua para producir un carbocatin. Hay una migracin del grupo metilo para formar un
carbocatin estabilizado por resonancia que con la desprotonacin por el agua da lugar
al producto pinacolona.

8.

Reduccin ydica de alcoholes.

R OH + HI
CH3 CH2 OH + HI

R - H + H2O +

I2

CH3 CH3 + H2O + I2

9. Obtencin de teres simtricos.

Los teres simtricos pueden prepararse por condensacin de alcoholes. La reaccin se
realiza bajo calefaccin (140C) y con catlisis cida. As, dos molculas de etanol
condensan para formar dietil ter.

El mecanismo de la reaccin transcurre en las siguientes etapas:

10. Formacin de Acetales y Hemiacetales.

Los compuestos llamados hemiacetales y acetales se forman reaccionando los aldehdos
con alcoholes en presencia de HCl anhidro.

CH3 CH OCH3
I
OH
Mecanismo de la reaccin de formacin del hemiacetal:
CH3 CHO + CH3OH

Hemiacetal

Etapa 1. Protonacin del oxgeno carbonlico.

Etapa 2. Ataque nuclefilo del metanol al carbonilo protonado.

Etapa 3. Desprotonacin del hemiacetal

Formacin del acetal

CH3 CH OCH3
I
OH

CH3OH

CH3 CH OCH3
I
OCH3

+ H2O

Los acetales se conducen como teres en cuanto a su reactividad. La formacin de acetal se

utiliza para proteger un grupo aldehdo en una reaccin qumica en la cual la funcin
aldehdo pudiera ser oxidada.
Mecanismo para la formacin de acetales
Etapa 1. Protonacin del grupo hidroxilo

Etapa 2. Prdida de agua.

Etapa 3. Ataque del alcohol al carbocatin.

Etapa 4. Desprotonacin del acetal

Algunos azcares como glucosa, ribosa y fructosa, existen en la naturaleza como

Hemiacetales cclicos.

FENOLES- ETERES - TIOLES- SULFUROS Y

DISULFUROS
___________________________________________________

Generalidades. El fenol es una sustancia cristalina, incolora (Tf= 43C: Te= 182C)
cuyo olor es caracterstico. Por oxidacin al aire se vuelve rosado y despus rojo. Es
custico y txico. Los fenoles son compuestos con un grupo hidroxilo unido
directamente a un anillo aromtico, ArOH. Abundan en la naturaleza y sirven como
intermediarios en la sntesis industrial de productos tan diversos como adhesivos y
antispticos. Por ejemplo: el fenol mismo es un desinfectante general que se encuentra
en el alquitrn de hulla; el salicilato de metilo es un agente saborizante y el linimento
que se encuentra en el aceite de la gaulteria (Gaultheria procumbes), alguna vez
utilizado contra el reumatismo y los urusioles son los principales constituyentes
alergnicos del encino venenoso y de la hiedra venenosa.
Adems de usarse en resinas y adhesivos, el fenol tambin sirve como materia prima
para la sntesis de fenoles clorados y de los conservadores de alimentos BHT
(hidrotolueno butilado) y BHA (hidroxianisol butilado). As el pentaclorofenol, usado
como preservante de la madera. El herbicida 2,4 D (cido 2,4-diclorofenoxiactico) se
produce a partir del 2,4-diclorofenol, y el antisptico utilizado en hospitales llamado
hexaclorofeno, se obtiene a partir del 2,4,5-triclorofenol.
Cresoles. Aceites medios del alquitrn de hulla, antispticos y colorantes sintticos
OH
OH

OH
CH 3
CH 3

CH 3

Las propiedades de los fenoles son semejantes en muchos aspectos a la de los alcoholes.
Los fenoles de bajo peso molecular son por lo general un tanto hidrosolubles y tienen
altos puntos de ebullicin debido a puentes de hidrgeno intermoleculares. La
propiedad ms importante de los fenoles es su acidez. Los fenoles son cidos dbiles
que pueden disociarse en soluciones acuosas para formar H3O+ ms un anin fenxido.
En la siguiente tabla se presentan los valores de acidez de algunos fenoles comunes.
Fenol

cido actico
2,4,6trinitrofenol
p-nitrofenol
o-nitrofenol
m-nitrofenol
Fenol
p-aminofenol
Etanol
Mtodos de preparacin:

Punto de
fusin (C)

122
115
97
45
43
186

Punto de
ebullicin
(C)
216
182
-

pKa

4,75 cido ms fuerte

0,60
7,16
7,21
8,36
10,00
10,46
16,00 cido ms dbil

1.

La sulfonacin alcalina de sulfonatos aromticos ocurre cuando un cido

arenosulfnico se funde con hidrxido de sodio a alta temperatura. Son pocos los
grupos funcionales que pueden soportar estas condiciones tan drsticas, por tanto
la reaccin est limitada a la produccin de fenoles con sustituyentes alqulicos.
CH 3

CH 3

CH 3

SO3
H 2SO 4

HSO3

Tolueno
2.

NaOH
300 C
H 3O

OH

cido p-tolueno sulfnico

p- metilfenol

A partir de halogenuros de arilo:

Cl

OH
350 C

at
+ NaOH(10% aq) 300

3.

NaCl

Procedimiento regenerativo (proceso de Rasching).

Cl

OH
500 C

+ H2O CATALISIS

4.

HCl

Procedimiento del cumeno. La reaccin que sirve de base para la produccin

de fenol por el procedimiento del cumeno es de la descomposicin del
hidroperxido de cumeno en fenol y acetona, segn la ecuacin:
O-OH
CH-CH3

CH(CH3)2
100 C

+ O2 OH

CH3

OH
2SO 4
H

CH3COCH 3

Reacciones qumicas.
1. Esterificacin.
C6H5OH + HOOC-CH3 CH3 COO C6H5 + H2O
C6H5OH + CH3 COOO CH3 + KOH C6H5OOC-CH3 + CH3 COOK + H2 O
2. Reaccin de Kolbe.
ONa

OH
150 C
H

+ CO2

COOH

cido saliclico

3. Oxidacin de fenoles. El fenol por si mismo resiste la oxidacin, ya que al

formarse un grupo carbonilo se pierde la estabilidad aromtica. Sin embargo, los
1,2 y 1,4 dihidroxi-benceno, llamados hidroquinonas, se pueden oxidar a quinonas.
La oxidacin procede con agentes oxidantes suaves, tales como Ag+ o Fe3+, y es
reversible. Aunque las hidroquinonas sencillas son incoloras, las quinonas son
coloridas, este sistema se encuentra en muchos colorantes.
Algunos compuestos biolgicos que intervienen en etapas importantes de los
procesos biolgicos de oxidacin reduccin contienen un sistema quinoide. Un
ejemplo importante es la ubiquinona o Coenzima Q o CoQ, que interviene en una
de las etapas de la cadena de transporte electrnico, donde se realiza la produccin
celular de ATP. En la vitamina K2, uno de los factores de coagulacin sangunea
tambin aparece un rasgo estructural quinoide.
O

OH

)
(O

OH

Hidroquinona

+ 2H+ + 2e1,4-benzoquinona
O

OH
OH

O
)
(O

Catecol

+ 2H+ + 2e1,2-benzoquinona

Escarabajos bombarderos defensa contra araas, ratones y batracios

O

OH

enzimas

OH

2O 2
H

+ O2

+ 2H2O

4. Obtencin de teres.
OH

O
TORINA
400 C

+ H2O
O CH 3

O CH 3

OH

O CH2CH3

Anisol

Fenetrol
O CH 3
O CH 3

Veratrol

Guayacol

5.

Obtencin de pentaclorofenol: funguicidas e insecticidas

OH
OH

OH
Cl
C
+ 2 Cl2 100

OH

Cl

Cl
Cl

+ 4 Cl2

100 C

Cl
Cl

4HCl

Obtencin de hexaclorofeno: Jabones germicidas

OH

OH

Cl

Cl

+ HCOH

Cl

H 2SO 4

Cl

Cl

CH2

Cl

OH

Cl

Cl

7.

+ 2HCl

OH

Cl

6.

Cl

Cl

+ O2

Sulfonacin del fenol.

OH
OH

OH

HSO3

2H2SO4 SO

HSO3

+ 2H2O

El cido p- hidroxi-bencensulfnico es utilizado como antisptico bajo el

nombre de aseptol.
8.

Formacin del cido picrco. Siendo un aromtico, el fenol se comporta como tal
de acuerdo al mecanismo de sustitucin electroflica. Por la importancia del
producto formado, consideremos la nitracin del fenol teniendo en cuenta la
naturaleza del hidroxilo como orientador orto-para
OH

OH

HNO3

H2SO4

NO2

NO2

H2O

NO2

9.

Pruebas de identificacin de fenoles.

a. Bromacin. La reaccin es positiva si se forma un precipitado de color blanco
correspondiente al 2, 4, 6- tribromofenol:

OH
OH

Br

Br

+ 3 Br2 (aq)

Br

+ 3HBr

La bromacin electrfilica en los fenoles es una halogenacin que ocurre rpidamente

ya que el grupo hidroxilo activa al anillo hasta el punto que esta reaccin ocurre sin
necesidad de un catalizador.

b. Reacciones coloreadas con Cloruro Frrico.

En esta reaccin el Fe se une al grupo fenxido. Los iones fenxido son an ms
reactivos que los fenoles hacia la sustitucin aromtica electrfilica, ya que tienen una
carga negativa reaccionan con electrfilos (en este caso Fe) para formar complejos.
Esta respuesta se debe al ataque producido por el Ion cloruro al hidrgeno del grupo
hidroxilo provocando una ruptura de enlace y la unin del grupo fenxido al hierro
(formacin de complejo), considerando que las disoluciones de fenoles
presentan coloracin, tambin se estima una reaccin de oxidacin del fenol llamada
Quinona las cuales son coloreadas.
La coloracin obtenida es azul-violeta, color caracterstico del complejo formado de
hierro y fenol.
La reaccin general se representa a continuacin:
6 Ar-OH + FeCl3 [ (ArO)6 Fe ] H3

3 HCl

Una representacin del complejo de acuerdo con el ndice de coordinacin del Hierro
estara dada por el siguiente mecanismo:

OH

fenol

FeCl

3 Solucin violeta

OH
OH

catecol FeCl

3 Solucin verde
OH

OH

resorcinol FeCl

3 Solucin violeta oscura

OH

OH

hidroquinona FeCl

3 Precipitado verde

ETERES
Generalidades. Los teres guardan estrecha relacin con los alcoholes, pueden considerarse
derivados de un alcohol en el cual el hidrgeno de un grupo hidroxilo ha sido substituido por un
grupo alquilo o arilo y el tomo de oxgeno puede ser parte ya sea de una cadena abierta o de un
anillo.
O

CH3 O CH3
Eter dimetlico

ter difenlico

O CH3

ter Metilico fenilico

La nomenclatura de los teres consiste en nombrar alfabticamente los dos grupos

alquilo que parten del oxgeno, terminando el nombre en ter. Veamos algunos
ejemplos:

Tambin se pueden nombrar los teres como grupos alcoxi.

Los teres cclicos se forman sustituyendo -CH2- del ciclo por -O-. Este cambio se
indica con el prefijo oxa- .

Si un grupo no tiene un nombre simple, puede nombrarse el compuesto como un alcoxi

derivado:
CH3CH2CH2CHCH2CH3

C2H5O

COOH

OCH3
3-Metoxihexano

Nombrar los siguientes teres:

a. 1.
Sustituyentes: fenil y metil
2. Nombre: Fenil metil ter
b. 1. Sustituyentes: isopropil y metil
2. Nombre: Isopropil metill ter
c. 1. Sustituyentes: ciclopropil y metil
2. Nombre: Ciclopropil metil ter
d. 1. Sustituyentes: etilo y propilo
2. Nombre: Etil propil ter
e. 1. Sustituyentes: isopropilos
2. Nombre: Diisopropil ter

CH2CH2
HO OC2H5

Acido
p-etoxibenzoico

2-Etoxietanol

f. 1. Cadena principal: ciclo de seis miembros (ciclohexano)

2. Numeracin: otorga localizadores ms bajos a sustituyentes
3. Sustituyentes: metoxidos en 1,2
4. Nombre: 1,2-Dimetoxiciclohexano
g. 1. Cadena principal: Tolueno
2. Numeracin: metilo y metxido en meta.
3. Sustituyentes: metoxido
4. Nombre: m-Metoxitolueno
h. 1. Cadena principal: Benceno
2. Numeracin: Comienza en el etoxi (antes alfabticamente)
3. Sustituyentes: etoxido en 1 y metoxido en 2. (posicin meta)
4. Nombre: m-Etoximetoxibenceno
i. 1. Cadena principal: ciclo de 6 miembros (oxaciclohexano)
2. Numeracin: comienza en el oxgeno, prosigue a la derecha para otorgar a los
sustituyentes los menores localizadores.
3. Sustituyentes: cloro y metilo
4. Nombre: 4-Cloro-2-metiloxaciclohexano
ter di etlico, sustancia solvente usado en extracciones y en preparacin de reactivos
de Grignard, incluidos para este uso los teres isopropilicos y n-butlicos. El ter etlico
es un lquido incoloro e inflamable, muy usado como disolvente y durante aos el
anestsico voltil ms empleado. Inmiscible en agua y relativamente no reactivo. La
mayora de las sustancias inorgnicas son insolubles en l y se emplea en la separacin
de alimentos. En el perodo post anestsico es irritante, causa nuseas y vmitos. Es
muy higroscpico y ms pesado que el aire, lo que lo hace peligroso por su
inflamabilidad al manejarlo en el laboratorio. En recipientes abiertos forma, con el aire,
perxidos fcilmente explosivos.
* Anisol, ter aromtico de olor agradable que se usa en perfumera

O
THF. Tetrahidro furano,
El THF es un disolvente aprtico, moderadamente polar. Es capaz de disolver un amplio
rango de compuestos.
El dietil ter puede ser a menudo sustituido por THF, especialmente cuando se requiere
un mayor punto de ebullicin. As pues, el THF, como el dietil ter, es usado a menudo
en hidroboraciones de alquenos. Ambos teres tienen un tomo de oxgeno que puede
coordinarse a un tomo de boro electro deficiente, formando un par cido-base de
Lewis. De forma similar, el THF o el dietil ter son utilizados habitualmente como
disolventes para reactivos de Grignard debido a la habilidad del tomo de oxgeno de
coordinarse con el tomo de magnesio del reactivo de Grignard (estabilizndolo).
Actualmente el THF puede ser remplazado en reacciones organometlicas, por el 2metiltetrahidrofurano(un disolvente neotrico de origen renovable y benigno con el

medio ambiente) obtenindose mejores resultados para las reacciones de Grignard con
reactivos benclicos o arlicos.
El THF es a menudo usado en la ciencia de polmeros. Por ejemplo, puede ser usado
para disolver el caucho antes de determinar su masa molecular mediante cromatografa
de exclusin por tamao.
El THF se usa ampliamente a nivel industrial como disolvente de resinas y plsticos en
tintes, pinturas, barnices, pegamentos y recubrimientos, y en la industria alimentaria en
la fabricacin de envases para alimentos.
teres corona. Hay teres que contienen ms de un grupo funcional ter (politeres) y
algunos de stos forman ciclos; estos politeres se denominan teres corona.
Pueden sintetizarse de distintos tamaos y se suelen emplear como ligandos, para
complejar compuestos de este tipo. Suelen servir como transporte de cationes alcalinos
para que puedan atravesar las membranas celulares y de esta forma mantener las
concentraciones ptimas a ambos lados. Por esta razn se pueden emplear como
antibiticos, como por ejemplo, la valinomicina.
Otros compuestos relacionados son los criptatos, que contienen, adems de tomos de
oxgeno, tomos de nitrgeno. A los criptatos y a los teres corona se les suele
denominar "ionforos".

Politeres. Se pueden formar polmeros que contengan el grupo funcional ter. Un

ejemplo de formacin de estos polmeros:
R-OH + n(CH2)O R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-..
Los politeres ms conocidos son las resinas epoxi, que se emplean principalmente
como adhesivos. Se preparan a partir de un epxido y de un dialcohol.

Una resina epoxi

Propiedades de los teres.

Derivados orgnicos del agua, en los cuales lo tomos de hidrgeno han sido
reemplazados por fragmentos orgnicos, los cuales pueden ser radicales alquilo o arilos.
De este modo, los teres tienen casi la misma configuracin geomtrica que el agua. Los
enlaces R O R tienen un ngulo de enlace aproximadamente tetradrico (112 en el
ter dimetlico) y el tomo de oxgeno tiene hibridacin sp3.
Los teres son molculas de estructura similar al agua y alcoholes. El ngulo entre los
enlaces C-O-C es mayor que en el agua debido a las repulsiones estricas entre grupos
voluminosos.

La presencia del tomo de oxgeno, electronegativo, hace que los teres logren un ligero
momento dipolar, por tanto sus puntos de ebullicin sern poco ms altos que los
alcanos comparables.
Los teres son inertes a la mayora de los reactivos, algunos de ellos reaccionen
lentamente con el aire para formar perxidos, compuestos que contienen enlaces O-O.
Los perxidos de teres de bajo peso molecular, como el ter diisopropilico y el
tetrahidrofurano son altamente explosivos y peligrosos. Su sensibilidad al aire,
combinada con su volatilidad e inflamabilidad, hace que los teres solventes
potencialmente peligrosos a menos que sean manejados por personas experimentadas.
Estos solventes son muy tiles en el laboratorio, pero deben manejarse con cuidado.
Les teres son lquidos ligeros, muy voltiles, de puntos de ebullicin mucho menores
que el de los alcoholes de que derivan, siendo los primeros teres muy inflamables. Son
compuestos estables e inactivos, por cuyo motivo se emplean como disolventes. Son
ismeros de los alcoholes.
La importante solubilidad en agua se explica por los puentes de hidrgeno que se
establecen entre los hidrgenos del agua y el oxgeno del ter.

Los teres tienen momentos dipolares grandes que causan atracciones dipolo dipolo.
Sin embargo, estas atracciones son mucho ms dbiles que las interacciones por puentes
de hidrgeno. Los teres, al no poder formar enlaces de hidrgeno entre s, son ms

voltiles que los alcoholes con pesos moleculares semejantes, como se pone de
manifiesto en la tabla que se da a continuacin.
TER
ter dimetilico
ter dietilico
THF
Metoxi-benceno

HIDROCARBURO
Propano
Pentano
Ciclo pentano
Etil-benceno

T eb(C)
25
34,6
65
158

T eb(C)
-45
36
49
136

METODOS DE PREPARACIN

teres Simtricos
H 2 SO4

140 C
2 CH3 CH2OH
T

Alcoholes primarios

CH3 CH2 O CH2 CH3 + H2O

El mecanismo de la reaccin transcurre en las siguientes etapas:

Uno de los alcoholes es secundario o terciario

En este caso la reaccin transcurre en condiciones ms suaves, a travs de mecanismos
SN1.

El mecanismo transcurre con formacin de un carbocatin terciario de gran estabilidad

Etapa 1. Protonacin del alcohol terciario

Etapa 2. Formacin del carbocatin por prdida de agua

Etapa 3. Ataque nuclefilo del metanol

Sntesis de Williamson

R OH + NaH
R OMe + R X

R ONa + H2
R O R + MeX

CH3 CH2 ONa + CH3 CH2 CH2Cl CH3CH2 O-CH2-CH2CH3

NaCl

Esta reaccin transcurre a travs del mecanismo SN2.

Para la preparacin de aril metil teres se suele utilizar sulfato de metilo, (CH3)2SO4, en
lugar de los mucho ms caros halogenuros de alquilo.
CH3

CH3
CH3Br + Na+ -O C CH3

CH3

CH3
Metil t-butil ter

CH3
t-Butxido
de sodio

O H + CH3OSO2OCH3
Fenol

O C CH3

NaOH (ac)

Sulfato de metilo

Anisol
NaOH (ac)

CH2Br + H O
Bromuro de bencilo

O CH3 + CH3OSO3 Na+

Fenol

CH2

Bencil fenil ter

REACCIONES QUMICAS

Hidrohalogenacin. Solo se puede usar cido yodhdrico y bromhdrico.

T 100 C

R- O R + HI

2O
H

CH3-CH-COOH
I
OCH2CH3

2O

CH3CH2I + CH3-CH-COOH
+ HI H
I
OH

R OH + R - X

T 100 C

REFLUJO

C6H5OCH2CH3

H 2O
C6H5OH + Br CH2CH3
+ HBr

ETERES CCLICOS: EPXIDOS

Poseen el grupo funcional oxirano, el cual est constituido por un anillo
miembros que contiene oxgeno.

de tres

El ms importante es el epxido de etileno que sirve para la manufactura del etelinglicol

el cual en solucin se lo utiliza para fumigar granos o semillas.
En el caso de los epxidos la caracterstica ms relevante es la tensin del anillo, debida
a ngulos de enlace muy distantes a los 109.

Importancia de los epxidos. La mayora de las sustancias antimicrobianas en los

alimentos tienen un efecto ms inhibidor que letal, hay excepciones con los xidos de
etileno y propileno.
Los epxidos son steres cclicos reactivos que destruyen todas las formas de
microorganismo,
incluyendo
esporas
y
virus,
es
decir,
son
esterilizantes qumicos usados en alimentos de baja humedad y en los materiales de
envasado asptico, para lograr el contacto directo con los microorganismo son utilizados
en estado de vapor; despus de una exposicin adecuada, el epxido residual no
reaccionante se elimina por medio de una corriente de aire.
Segn su campo de aplicacin pueden ser clasificadas en tres grandes grupos:

Se utilizan para: abrasivos, materiales de friccin, textil, fundicin, filtros, lacas y

adhesivos.
Para madera y aislantes (RFMA) tienen su campo de aplicacin en: lanas
minerales, impregnaciones, materiales de madera, espumas.
Para polvos de moldeo (PM), que son suministradores de las industrias elctrica,
automovilstica y electrodomstica.

Propiedades Fsicas. Son compuestos polares con puntos de ebullicin menores que los
de los alcoholes y ms altos que los teres; son solubles en agua.
Propiedades Qumicas. Los epxidos sufren con gran facilidad reacciones catalizadas
por cidos y pueden ser degradados por bases; los enlaces resultan ms dbiles que un
ter ordinario y la molcula menos estable, por lo que generalmente se produce la
apertura del anillo.
Mtodos de preparacin.
CH 2 - CH 2
Ag 20
T 300 C

2 CH2 = CH2 + O2

Los epxidos se obtienen a partir de la reaccin qumica de un alqueno en presencia de

un peroxocido.
CH3 CH = CH CH3 + C6H5 CO2 O H CH3 CH --CH CH3 + C6H5COOH
\ O/

O
O + C6H5C

+ C6H5C
Ciclopenteno

O OH
Acido
peroxibenzoico

H H
C6H5

Oxido de
ciclopenteno

3-Fenil-2-propen-1-ol
Alcohol cinamlico

H H

C C CH2OH + C6H5C

C6H5
O OH

OH
Acido
benzoico

O
+
C
H
C
C C CH2OH
6 5
OH
O

A partir de halohidrinas:
CH3 CH=CH2 + Cl2 + H2O CH3 CHCl CH2 OH + HCl
CH3 CHCl CH2 OH + NaOH CH3 CH CH2 + NaCl + H2O
\ /
O
La conversin de halohidrinas en epxidos por la accin de una base es una
adaptacin de la sntesis de Williamson. Se obtiene un compuesto cclico porque el
alcohol y el halogenuro casualmente forman parte de la misma molcula. En
presencia del hidrxido existe una pequea proporcin del alcohol como
alcxido, que desplaza al ion halogenuro de otra parte de la misma molcula
para generar el ter cclico.

REACCIONES QUMICAS

Apertura en medio cido

CH 2-CH 2

+ H2O
CIDO

OH

OH

CH2-CH2-O-CH3
CIDO

OH

O + CH OH
3

CH2-CH2-O-

OH

CIDO

OH

La hidrlisis de los epxidos catalizada por cidos da lugar a glicoles con

estereoqumica anti. La estereoqumica anti se debe al ataque del agua por el lado
posterior del epxido protonado.

El cido protona al oxgeno del epxido y el agua ataca y abre el anillo en una reaccin
SN2 seguida de una desprotonacin. La reaccin produce una mezcla enantiomrica de
trans-1,2-diol.

Formacin de halohidrinas
CH3 CH - CH2 + HBr
\O/

ETER

CH3 CHOH CH2Br

Reaccin de Grignard
CH2 - CH2 + CH3 CH2 MgBr + H2O ETER
CH3 CH2 CH2 CH2 OH
O
Apertura con bases
CH2-CH2-O-CH3

+ CH3-O-Na
NaOH

OH

CH2-CH2-O-

O-Na

NaOH

+ NH3

OH

CH 2-CH 2-NH 2
NaOH

OH

TIOLES, SULFUROS Y DISULFUROS

El azufre est justamente debajo del oxgeno en la tabla peridica. Muchos compuestos
orgnicos con oxgeno tienen anlogos que contienen azufre. El anlogo con azufre de
un alcohol se llama alcanotiol, sencillamente tiol, o su nombre ms antiguo,
mercaptano. El grupo SH se llama grupo tilo o grupo sulfhidrilo.
CH3 SH

metanotiol
metilmercaptano

CH3 CH2 CH CH3 2-butanotiol; 2-butilmercaptano

I
HS

CH3CH=CHCH2-HS 2-buteno-1-tiol

Etanotiol

2, 5- dimetil-1,1,3,4-tetratiol-heptano

cido 3-mercaptopropanoico cido 3-tiolpropanoico

3-Metilbutano-1-tiol

A veces se emplean nombres comunes:

tiofenol o fenilmercaptano
El trmino mercaptano viene del latn mercurius captans, que significa 'capturado por
mercurio', debido a que el grupo SH se une estrechamente al elemento mercurio.
Muchos tioles son lquidos incoloros que tienen un olor parecido al del ajo. El olor de
tioles es a menudo fuerte y repulsivo, en particular los de bajo peso molecular. Los
tioles se unen fuertemente a las protenas de la piel y son responsables de la intolerable
persistencia de olores producidos por las mofetas. Los distribuidores de gas natural
comenzaron aadiendo diversas formas de tioles acres, por lo general etanotiol, al gas
natural que es inodoro. Los tioles son tambin responsables de una clase de fallos en los
vinos causados por la reaccin no deseada entre el azufre y la levadura. Sin embargo, no
todos los tioles tienen olores desagradables. Por ejemplo, los mercaptanos del pomelo
son un tiol monoterpenoide responsables del aroma caracterstico de este.
Las secreciones malolientes de la mofeta estn compuestas principalmente de 3-metil-1butanotiol y 2-buteno-1-tiol con pequeas cantidades de otros tioles. Los mercaptanos
son producidos en laboratorios, derivados del petrleo.
Se usan en la produccin de:

Pulpa de madera
Disulfuro de carbn
Insecticidas y fungicidas
Agentes blanqueadores
Hule vulcanizado
Detergentes
Productos farmacuticos

 Colorantes
Entre los nuevos usos se encuentran:
El de diluyente para asfalto de pavimentacin
En concretos y morteros de azufre
En trabajos de plantas y de suelos
En Bateras metlicas de azufre
En aislantes de azufre como espuma.

La nariz humana es muy sensible a estos compuestos y puede detectar su presencia a

niveles de 0.02 ppm de tiol. Analizando sus propiedades fsicas y comparndoles con
los alcoholes, se considera que los tioles son cidos sustancialmente ms fuertes que los
alcoholes. El azufre es menos electronegativo que el oxgeno; por consiguiente, los
tomos de azufre forman enlaces de hidrgeno ms dbiles que los tomos de oxgeno.
Por est razn son molculas ms voltiles que el agua y que los alcoholes anlogos.
Mtodos de preparacin de tioles.
CH3I + H2S CH3 HS

+ HI

Reacciones qumicas.

Obtencin de cidos sulfnicos.

La oxidacin por reactivos ms poderosos como el hipoclorito de sodio o perxido de

hidrgeno resulta en cidos sulfnicos (RSO3H).
R-SH + 2H2O2 RSO3H + H2O + H2

Obtencin de tiolatos. Los tioles son ms cidos que el agua, por tanto los
iones tiolato se generan fcilmente mediante la reaccin de un tiol con hidrxido
acuoso.

CH3CH2-HS + NaOH CH3CH2- SNa + H2O

Etanotiolato de sodio

Obtencin de sulfuros. Los sulfuros tambin son conocidos como tioteres

porque son compuestos anlogos a los teres. Igual que los tioles, los sulfuros
tienen olores fuertes caractersticos, muy desagradables. Los sulfuros se
nombran igual que los teres, sustituyendo la palabra ter por sulfuro en los
nombres comunes. En la nomenclatura IUPAC el trmino alcox se sustituye por
alquiltio.

CH3-S-CH3 Sulfuro de dimetilo; Dimetil tioter

S-CH3

Sulfuro de metilo-fenilo; Metil-fenil tioter

CH 3-C=CH-CH-CH 3
CH 3

S-CH 2-CH 3

CH3 HS

2-metil-4-etiltio-2-penteno

H
3I

CH3 S- CH

CH3 S CH3 + I-

CH3CH2- S-Na + CH3CH2 CH2-Br CH3CH2- S- CH2CH2 CH3 + NaBr

Metil-propil tioter

Los sulfuros son mucho ms reactivos que los teres.

Reacciones qumicas de los sulfuros. En un sulfuro, el azufre tiene dos pares de
electrones solitarios, por lo que pueden formar enlaces adicionales con otros tomos.
Particularmente forma enlaces fuertes con el oxgeno, y los sulfuros se oxidan
fcilmente a sulfxidos y a sulfonas.

CH3-CH2-S-CH2-CH3

O
H 2O 2
CH 3COOH

CH3-CH2-S-CH2-CH3

Dietil sulfoxido

El dimetil sulfoxido (DMSO) se prepara industrialmente por oxidacin de aire de

sulfuro de dimetilo, tambin es un subproducto de la industria del papel. El DMSO es
un disolvente nico verstil, pero no forma enlace de hidrogeno en estado puro. Es un
disolvente poderoso para iones inorgnicos y compuestos orgnicos. Los reactivos con
frecuencia realizan su reactividad en DMSO al compararlo con la que realizan en
disolventes alcohlicos.
El DMSO penetra fcilmente la piel y s a usado para promover la absorcin epidrmica
de frmacos; sin embargo, el DMSO puede causar la absorcin de suciedad y veneno.
Algo comn en los que trabajan con DMSO es cuando les salpica en las manos, pueden
percibir su olor.
O
CH3-CH2-S-CH2-CH3

H 2O 2

COOH
CH
3

O
CH3-CH2-S-CH2-CH3
O

Dietil sulfona

Obtencin de Disulfuros.
Cuando un tiol se trata con oxidantes suaves (I), sufre una reaccin de acoplamiento
para formar un disulfuro, compuesto que contiene el enlace S-S. Esta reaccin puede
invertirse, tratando el disulfuro con un reductor (Li en NH3 lquido)
2CH3 CH2 HS

)
CH3 CH2 S-S CH2 CH3
(O

2CH3 CH2 HS

(H )

CH3 CH2 S-S CH2 CH3

Dado que es el grupo funcional del aminocido cistena, el grupo tiol desempea un
papel importante en los sistemas biolgicos. Cuando los grupos tiol de dos residuos de
cistena (como en monmeros o unidades constituyentes) se acercan uno al otro durante

el plegamiento de protenas, una reaccin de oxidacin puede crear una unidad de

cistina con un enlace disulfuro (-S-S-). Estos pueden contribuir a la estructura terciaria
de una protena si las cistenas forman parte de una misma cadena peptdica o contribuir
a la estructura cuaternaria de protenas multimricas formando fuertes enlaces
covalentes entre diferentes cadenas de pptidos. Por ejemplo las cadenas pesadas y
ligeras de los anticuerpos se mantienen unidas por puentes disulfuro y los pliegues en el
pelo rizado son producto de la formacin de cistina. Los productos qumicos utilizados
en el alisamiento del cabello son reductores de puentes disulfuro de cistina a cistena
con grupos sulfhidrilo libres, mientras que los productos qumicos utilizados en el
cabello rizado son oxidantes que oxidan los grupos sulfihidrilos de la cistena y forman
puentes disulfuro de cistina. Los grupos sulfhidrilo en el sitio activo de una enzima
pueden formar enlaces no covalentes con la enzima y el sustrato, lo que contribuye a la
actividad cataltica. Los residuos de cistena del sitio activo son la unidad funcional en
proteasas de cistena.