Quimica General AII Informe 2

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE QUMICA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMCA INORGNICA
PRCTICA N 2
TEMA: VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS
CURSO: QUMICA GENERAL AII
PROFESOR: CARLOS, GNGORA TOVAR
ALUMNOS:
LEN SILENCIO, EDUARDO JOSU (16070048)

GOMEZ ALVARADO,DEVRA (160700)
21/09/2016
NDICE
RESUMEN
INTRODUCCIN
PRINCIPIOS TERICOS
Velocidad de reaccin
Teora de colisiones
Energa de activacin
Factores que afectan la velocidad de reaccin

Ley de la velocidad de una reaccin
FUNDAMENTOS TERICOS
DESCRIPCIN Y DISCUSIN
11
HCrO
Determinacin de 4
11
HCrO
11
Determinacin de
Clculos
12
CONCLUSIONES
17
BIBLIOGRAFA
17
APNDICE
18
Cuestionario
18

I.
RESUMEN
En esta prctica de laboratorio observaremos las reacciones qumicas
para poder determinar de manera cuantitativa la velocidad de reaccin
de estas.
Definiremos trminos como constante de velocidad y orden de
reacciny sabremos de cual manera influyen en la velocidad de
reaccin.
Aprenderemos a construir graficas en base a los datos obtenidos
experimentalmente, y observaremos experimentalmente una reaccin
qumica y como varia su concentracin con el paso del tiempo, con
ayuda de un indicador.
II.
INTRODUCCIN
El tema de cintica qumica es un tema muy complejo, as que en esta
oportunidad tan solo nos adentraremos en una porcin muy pequea de
este, y a lo largo de esta prctica definiremos el concepto de velocidad
en una reaccin qumica y como calcularlo ya sea de manera escrita,
claro est teniendo datos ya establecidos, o, como veremos ms
adelante,
de
manera
experimental,
calculando
la
cantidad
de
concentracin de una reaccin en proceso a medida de que pasa el

tiempo.
Teniendo en cuenta que la velocidad de una reaccin, tanto como la
tabla que se puede construir
organizando los datos de la
reaccin, es influenciada por
el orden de la reaccin, que
solo
se
puede
calcular
experimentalmente, y tambin
por la temperatura y otras
propiedades fsicas de los
reactivos.
III.
PRINCIPIOSTERICOS
A. VELOCIDAD DE REACCIN
4
Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de

sustancia formada (si tomamos como referencia un producto) o
transformada (si tomamos como referencia un reactivo) por unidad
de tiempo.
La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la
concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la
probabilidad de que se den choques entre las molculas de reactivo,
y la velocidad de reaccin es mayor. A medida que la reaccin
avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos,
disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la
reaccin. La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de
la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del
tiempo. La velocidad de reaccin se mide en unidades de
concentracin/tiempo, esto es, en moles/s.
B. LA TEORA DE COLISIONES
La teora de colisiones, propuesta hacia 1920 por Gilbert N. Lewis

(1875-1946) y otros qumicos, afirma que para que ocurra un cambio
qumico es necesario que las molculas de la sustancia o sustancias
iniciales entren en contacto mediante una colisin o choque.
Pero no todos los choques son iguales. El choque que provoca la
reaccin se denomina choque eficaz y debe cumplir estos dos
requisitos:
Que el choque genere la suficiente energa para romper los
enlaces entre los tomos.

Que el choque se realice con la orientacin adecuada para
formar la nueva molcula.
5

Los choques que no cumplen estas condiciones y, por tanto, no dan
lugar a la reaccin, se denominan choques ineficaces.
A veces, el paso de reactivo a producto se realiza mediante la
formacin de un compuesto intermedio o complejo activado que se
transformar posteriormente en los productos.
C. ENERGA DE ACTIVACIN
Es la energa que necesita un sistema antes de poder iniciar un
determinado proceso. La energa de activacin suele utilizarse para

denominar la energa mnima necesaria para que se produzca una
reaccin qumica dada. Para que ocurra una reaccin entre dos
molculas, stas deben colisionar en la orientacin correcta y poseer
una cantidad de energa mnima.
D. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIN

P G
N
T
C
r ro
a
e
ma
te
n
s d
u
p
c
r o
e
e
r n
n
a
lc d
a
t
i e
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r
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z
ra d
c
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a
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d
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e
c s
e
la id
to
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il
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o
z e
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s
a
e
m lr
d
c
to o
a
e
ir s
a
v c
e
s rt
o
s e
i
v
a
c
o
ts
i
v
o
s
Concentracin de los reactivos

La velocidad de una reaccin aumenta cuando crece la
concentracin de los reactivos. Al aumentar el nmero de
molculas confinadas ser mayor la frecuencia con que stas
colisionan entre s.
Presencia de catalizadores
Los catalizadores son sustancias que, aadidas a los
reactivos, aumentan la velocidad de la reaccin; mientras que
los inhibidores disminuyen la velocidad de la reaccin.
Naturaleza de los reactivos

Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una
determinada reaccin tendr una energa de activacin:
Muy alta, y entonces ser muy lenta.
Muy baja, y entonces ser muy rpida.
As, por ejemplo, si tomamos como referencia la oxidacin de
los metales, la oxidacin del sodio es muy rpida, la de la
plata es muy lenta y la velocidad de la oxidacin del hierro es
intermedia entre las dos anteriores.
Temperatura del sistema

Al aumentar la temperatura, tambin lo hace la velocidad a la
que se mueven las partculas y, por tanto, aumentar el
nmero de colisiones y la violencia de estas. El resultado es
una mayor velocidad en la reaccin.
Grado de divisin de los reactantes

Mientras mayor sea la reduccin a partculas de menor
tamao, aumenta enormemente la velocidad de reaccin, ya
que facilita el contacto entre los reactivos y, por tanto, la
colisin entre las partculas.
E. LEY DE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN

Sabemos que la velocidad de una reaccin es proporcional a la
concentracin de los reactivos. Sin embargo, no todos ellos influyen
de la misma manera en la velocidad. La expresin que nos permite
calcular la velocidad a la que ocurre reaccin y relacionar la
velocidad con las concentraciones de los reactivos se llama Ley de
Velocidad.
Para una reaccin hipottica: A + 2 B C
Sabemos que la velocidad la podemos expresar as:
Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad,

conociendo las concentraciones iniciales de los reactivos. As, la
expresin de la ley de velocidad ser:
v = k [A]m[B]n
Donde k es una constante de proporcionalidad denominada
constante de velocidad, y m y n son nmeros enteros (mayores o
iguales que cero), que no necesariamente son los coeficientes
estequiomtricos. Es decir, yo no puedo decir que m = 1 y n = 2, ya
que estos valores hay que determinarlos experimentalmente. Los
nmeros m y n se denominan rdenes parciales de la reaccin: m
9

con respecto al reactivo A y n con respecto al reactivo B. La suma
de m+n nos da el orden total de la reaccin.
Si
encontramos
experimentalmente
que
los
valores
de
los
exponentes son: m=1 y n=1. Entonces, podemos decir que la ley de

velocidad para la reaccin planteada es:
v = k [A] [B]
Y, por tanto, afirmaremos que:
La reaccin es de primer orden con respecto a la sustancia A.
La reaccin es de primer orden con respecto a la sustancia B.
La reaccin es de segundo orden.
IV.
FUNDAMENTOS TERICOS
A. FUNDAMENTO DE LA REACCIN
Se ha seleccionado una reaccin cuya cintica es fcil de medir. Para
determinar el avance de la reaccin se emplea la reaccin de oxidacin
de alcoholes con cromo (VI).
El K2Cr2O7 se transforma en HCrO4, en medio cido (HCl).
; solucin A
2+ H 2 O+ HCl 2 HCrO4
Cr 2 O7
Al reaccionar con la solucin A, el etanol se oxida a cido actico segn

la siguiente reaccin:
3+ +13 H 2 O
+ 3 CH 3 COOH (ac) + 4 Cr(ac)
+3 C 2 H 5 OH (ac) +16 H (ac)
4 H CrO 4
naranjaVerde
La ley de la velocidad de esta reaccin se expresa como:
10

+ z
H
y
H CrO 4
3 C2 H 5 OH x
V =k
Sin embargo, si las concentraciones de etanol y de cido son
suficientemente grandes, se puede considerar que la variacin es
+
y H
se hacen
H CrO 4
despreciable durante la reaccin, por lo tanto
prcticamente constantes y la ley de la velocidad puede reducirse a :

y
H CrO 4
V =k
B. FUNDAMENTO
DE
LA
DETERMINACIN
DE
LA
CONCENTRACIN POR TITULACIN REDOX

En la reaccin el ion
H CrO 4
se transforma en
Cr
+3
conforme
transcurre el tiempo, lo cual se aprecia por el cambio de coloracin de

naranja a verde. La concentracin del ion
H CrO 4
se puede
determinar a diferentes tiempos por titulacin redox, para ello se agrega

KI (solucin B) teniendo lugar la siguiente reaccin:
+ 3 I 2(ac)+ 2Cr +3
(Ac) +8 H 2 O (l)
+ 14 H(a c)
+ 6 I (ac)
2 H CrO 4 (ac )
11
Para determinar la concentracin del ion
H CrO 4 que en ese momento
reacciona con el yoduro hasta su cambio a yodo molecular, se recurre a

titular este ltimo con solucin de
Na 2 S2 O3 , solucin C, segn:
I 2 (ac) +2 Na 2 S2 O3( Ac) 2 NaI (ac) + Na2 S 4 O6 (ac )

Para esta solucin se emplea una solucin de almidn como indicador.
V.
DESCRIPCIN Y DISCUSIN
REACTIVOS
Solucin A:HCrO4 + HCl (K2Cr2O7 0,0037M en HCl 3,5M)

Solucin B: KI al 3%
Solucin C: Na2S2O3 0,022M
Alcohol etlico (Inflamable)
Solucin de almidn

A. DETERMINACIN DE [ HCrO4 ]o
+ 3 I 2(ac)+ 2Cr +3
(Ac) +8 H 2 O (l)
+14 H (ac)
+ 6 I (ac)
2 H CrO 4 (ac)
Titular hasta que la coloracin de color azul oscuro cambie a verde claro.
I 2(ac) +2 Na2 S2 O3(ac ) 2 NaI (ac)+ Na2 S 4 O6 (ac)
(+Almidn) azul
Sol. C
12
el
ra
Na 2 S4 O6
Tiempo
(min)
Solucin "C"
(mL)
0 minutos

[ H CrO 4 ]
9mL
10 minutos
8.5 mL
0,0124
20 minutos
5 mL
30 minutos
3.8 mL
0,00733 M
0,00557 M
40 minutos
2.4 mL
0,00351
50 minutos
2 mL
0,00293
60 minutos
1.6 mL
0,00234

B. DETERMINACIN DE [ H CrO 4 ]t
C. CLCULOS
13
volumen
gastado
(M)
0,01319
= 7.4 mL
Apuntaremos
de
Na 2 S4 O6 pa
calcular
la
molaridad Del
H CrO 4
Volumen
gastado
de

1) Tabular los resultados y hacer los clculos de [ H CrO 4 ]o y [
H CrO 4 ]t.

[ H CrO 4 ]o:
CrO 4
2moles H
3 moles I 2
1 mol I 2
mol ( Na2 S 4 O6 )
1L
9,0 mL x 0,022
x 3
2molesN a 2 S 4 O6
L
10 mL
)(

[ H CrO 4 ]t;
t=10
CrO 4
3 moles I 2
1 mol I 2
mol(Na 2 S 4 O6)
1L
8,5 mL x 0,022
x 3
2molesN a 2 S 4 O6
L
10 mL
2 moles H
)(

[ H CrO 4 ]t;
t=20
CrO 4
2 moles H
3 moles I 2
1 mol I 2
mol(Na 2 S 4 O6)
1L
5,0 mL x 0,022
x 3
2molesN a 2 S 4 O6
L
10 mL
)(

[ H CrO 4 ]t;
t=30
14
CrO
4
2 moles H
3 moles I 2
1 mol I 2
mol(Na 2 S 4 O6)
1L
3,8 mL x 0,022
x 3
2molesN a 2 S 4 O6
L
10 mL
)(

[ H CrO 4 ]t;
t=40
CrO 4
3 moles I 2
1 mol I 2
mol ( Na2 S4 O6 )
1L
2,4 mL x 0,022
x 3
2molesN a 2 S 4 O6
L
10 mL
2moles H
)(

[ H CrO 4 ]t;
t=50
CrO 4
2 moles H
3 moles I 2
1 mol I 2
mol( Na2 S 4 O6)
1L
2,0 mL x 0,022
x 3
2molesN a 2 S 4 O6
L
10 mL
)(

[ H CrO 4 ]t;
t=60
CrO 4
2 moles H
3 moles I 2
1 mol I 2
mol(Na 2 S 4 O6)
1L
1,6 mL x 0,022
x 3
2molesN a 2 S 4 O6
L
10 mL
)(
15

2) Graficar [ H CrO 4 ] en f
uncin del tiempo. Determinar la
velocidad inicial y sus velocidades instantneas.
Concentracin x Tiempo
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
Cocentracion 0.01
0
0
10
20
30
Tiempo
Tiempo
0m 10m
10m 20m
20m 30m
30m 40m
40m 50m
50m 60m
Velocidad Instantnea
-0.00079 M/s
-0.00507 M/s
-0.00176 M/s
-0.00206 M/s
-0.00058 M/s
-0.00059 M/s
16
40
50
60
70

3) Determinar grficamente si la reaccin es de primer orden o de
segundo orden.
A. SI ES DE PRIMER ORDEN:
Ln(Concentracion) x Tiempo
0
-1
10
20
30
40
-2
Ln(Concentracion)
-3
-4
-5
-6
-7
Tiempo
B. SI ES DE SEGUNDO ORDEN:
17
50
60
70
1/Concentracion x Tiempo
600
500
400
1/Concentracion 300
200
100
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo
Viendo la grfica construida a partir de la hiptesis de que la reaccin sea de

primer orden, podemos observar que se forma una recta en la mayor parte de
sus puntos, en contraste de la grfica hiptesis segundo orden. Por lo tanto
deducimos que l a reaccin es de primer orden.
4) Determinar la constante de velocidad, k, para la reaccin y

tambin escriba la ley de la velocidad.
Sabemos ahora que la ecuacin de la ley de velocidad est
definida por:
H CrO 4
V =k
Partiendo ahora de la tabla de datos construida anteriormente,
elegimos dos valores arbitrarios y los remplazamos en la ley de la
velocidad, para poder hallar la constante de velocidad k.
18
0.000322
0.00022
M
1
=k 0.0107 M ; k=0.030 s
s
M
=k 0.00748 M ; k =0.029 s1
s
0.000132
M
=k 0.00528 M ; k =0.025 s1
s
0.000103
M
=k 0.00396 M ; k=0.026 s1
s
0.000102
M
=k 0.00293 M ; k =0.035 s1
s
0.000015
M
1
=k 0.00191 M ; k =0.008 s
s
Observando que debido a algn error experimental en la practica,

el valor de k de la ultima operacin se aleja demasiado al
conjunto de valores anteriores, establecemos en valor de k solo
con los primeros 5. Entonces obtenemos que
k =0.029 s1
Y por lo tanto
H CrO 4
0.029 s1
V =
VI.
CONCLUSIONES
19
La velocidad de una reaccin qumica se manifiesta en el cambio

de la concentracinde los reactivos o productos en relacin con el
tiempo.
La velocidad no es constante, sino que vara continuamente a
medida que cambia laconcentracin.

Hay que tener en cuenta que en esta prctica, nuestro margen de
error fue debido a que en el lapso de haber marcado el tiempo, al
momento de realizar la titulacin, el tiempo ya haba variado.
VII.
FUENTES
http://cienciasenbachillerato.blogspot.pe/2011/05/velocidad-
de-reaccion-y-equilibrio.html
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/24-leyde-velocidad-y-orden-de-reaccion.html
VIII.
APNDICE
CUESTIONARIO
20

1. Escriba las tres reacciones en las que se fundamenta la
experiencia.
2+ H 2 O+ HCl 2 HCrO4
Cr 2 O7
Esto es lo que se encuentra en la solucin A
+ 3 I 2(ac)+ 2Cr +3
(Ac) +8 H 2 O (l)
+14 H (ac)
+ 6 I (ac)
2 H CrO 4 (ac )
Al mezclar la solucin A con la Solucin B
I 2 (ac) +2 Na 2 S2 O3( Ac) 2 NaI (ac) + Na2 S 4 O6 (ac )
Al titular la mezcla de la solucin (A y B) con la Solucin C.
2. Explique de manera breve cul es la funcin del Na 2S2O3 y porque
su concentracin debe ser lo exacta posible.
El potencial de reduccin del par S4O62- es E = 0,08 V, que podra
considerarse un valor intermedio. La reaccin suele producirse con el
diyodo. El potencial del par I2 / I- es de 0,54 V. Por tanto se puede
producir la reaccin:
2 S 2 O3 + I 2 S 4 O2
6 +2 I
2
El ion tetrationato ( S 4 O6
) que se produce dispone de un enlace
disulfuro (S-S) entre los dos iones, lo que produce una oxidacin suave
con un slo electrn cambiado por ion.
3. Uno de los factores que aumenta la velocidad de reaccin es la
temperatura. Explique de manera sencilla, como se podra
demostrar este efecto en la experiencia de laboratorio.
Al aumentar la temperatura del sistema, la energa interna tambin
aumenta, por lo tanto, como las molculas se mueven con mayor
intensidad dentro de este, colisionan con mayor frecuencia, y por ende la
velocidad de reaccin aumenta.
21

En caso de que la solucin A se calentara despus de aadirle el etanol,
y luego proceder a hacer los pasos tal como se indica en la prctica,
entonces se hubiera necesitado menos gasto de la solucin C. As
HCrO4 , y que
demostraramos que haba menos concentracin de

por ende, la reaccin se ha producido ms rpido.
4. Experimentalmente,
dibromobutanodioico
en
la
descomposicin
del
(COO-CHBr-CHBr-COOH,
cido
2-3-
PF=276)
se
encontraron los siguientes datos:

Tiempo(min)
10
20
30
40
50
g de Ac. residual
5,11
3,77
2,74
2,02
1,48
1,08
Tiemp Gramo Moles

Molaridad Ln[Molaridad]
o
s
0
5.11 0.0185144
0.00185
9
0.993469337
10
3.77 0.0136594 0.0013659
2
4 1.297593612
20
2.74 0.0099275 0.0009927
4
5 1.616710292
30
2.02 0.0073188 0.0007318
4
8 -1.92157116
40
1.48 0.0053623 0.0005362
2
3 2.232626288
50
1.08 0.0039130 0.0003913
4
-2.54770844
22
Ln(Molaridad)xTiempo
0
0
-0.5
-0.99
-1
10
20
30
40
50
60
-1.3
-1.62
Ln(Molaridad -1.5
-1.92
-2.23
-2
-2.55
-2.5
-3
Tiempo
k=
0.993+1.298
=0.0305 1/s
010
V =0.0305 1/s ( Acido)
5. Encontrar la ecuacin cintica y el valor de k (constante cintica).

En la descomposicin del NO2 a 383C se encontraron los
siguientes datos:
Tiempo en s
[NO2 ]
0
0.10
5
0.017
10
0.009
15
0.0062
Demuestre que la descomposicin del NO2 obedece a una reaccin de

segundo orden.
23
1/[NO2 ]xTiempo
180
160
140
120
1/NO2
100
80
60
40
20
0
10
15
Tiempo
Observamos que la tabla de, la inversa de la concentracin contra el

tiempo, obtenemos una lnea recta, por lo tanto, podemos decir que la
reaccin es de segundo orden.
24

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Factores que afectan la velocidad de reaccin

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concentracin de una reaccin en proceso a medida de que pasa el

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Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de

La teora de colisiones, propuesta hacia 1920 por Gilbert N. Lewis

enlaces entre los tomos.

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determinado proceso. La energa de activacin suele utilizarse para

D. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIN

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Concentracin de los reactivos

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Naturaleza de los reactivos

Temperatura del sistema

Grado de divisin de los reactantes

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E. LEY DE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN

Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad,

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exponentes son: m=1 y n=1. Entonces, podemos decir que la ley de

Al reaccionar con la solucin A, el etanol se oxida a cido actico segn

+ 3 CH 3 COOH (ac) + 4 Cr(ac)

+3 C 2 H 5 OH (ac) +16 H (ac)

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despreciable durante la reaccin, por lo tanto

prcticamente constantes y la ley de la velocidad puede reducirse a :

CONCENTRACIN POR TITULACIN REDOX

transcurre el tiempo, lo cual se aprecia por el cambio de coloracin de

determinar a diferentes tiempos por titulacin redox, para ello se agrega

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Para determinar la concentracin del ion

H CrO 4 que en ese momento

reacciona con el yoduro hasta su cambio a yodo molecular, se recurre a

I 2 (ac) +2 Na 2 S2 O3( Ac) 2 NaI (ac) + Na2 S 4 O6 (ac )

Solucin A:HCrO4 + HCl (K2Cr2O7 0,0037M en HCl 3,5M)

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uncin del tiempo. Determinar la

velocidad inicial y sus velocidades instantneas.

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Viendo la grfica construida a partir de la hiptesis de que la reaccin sea de

4) Determinar la constante de velocidad, k, para la reaccin y

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Observando que debido a algn error experimental en la practica,

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La velocidad de una reaccin qumica se manifiesta en el cambio

medida que cambia laconcentracin.

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) que se produce dispone de un enlace

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demostraramos que haba menos concentracin de

encontraron los siguientes datos:

Tiemp Gramo Moles