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DEPARTAMENTO DE QUMICA
VALENCIA-VENEZUELA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA
Elaborado por:
Prof. Jos A. Guaregua M.
Revisado por:
Prof. Jos G. Parra F.
Colaboracin permanente:
TSU. Beatriz Moy
Octubre, 2006
PRCTICA N 1
EQUILIBRIO QUMICO EN SOLUCIONES
Objetivos:
Demostrar la validez de la ley de accin de masas, empleando para tal fin un
equilibrio homogneo.
Determinar la constante de un equilibrio homogneo utilizando una titulacin cido
base.
Conceptos Fundamentales:
Equilibrio qumico. Equilibrio homogneo. Ley de accin de masas. Actividad y
coeficiente de actividad. Teora de Debye-Hckel y fuerza inica. Constante de equilibrio.
Potencial qumico. Estandarizacin y estndar primario.
Parte Experimental:
El mtodo se encuentra en la referencia 1. Todas las valoraciones se realizan por duplicado
siguiendo el mtodo de titulaciones acido base.
Clculos y Grficos:
Calcular la constante de equilibrio.
Graficar Ke vs concentracin del cido.
Graficar la constante de equilibrio usando la ecuacin de Henderson Hasselbach.
Estimar la fuerza inica del medio y el coeficiente de actividad.
Referencias:
1
2
3
PRCTICA N 2
DETERMINACIN DEL EECTO DE LA
TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD DE UN SLIDO
Objetivos:
Estudiar la solubilidad de un slido en funcin de la temperatura.
Conceptos Fundamentales:
Solubilidad. Disolucin. Tipos de disoluciones. Soluciones ideales. Desviacin de la
idealidad. Potencial Qumico. Calor integral de disolucin. Calor integral de disolucin
infinita. Calor diferencial de disolucin. Ley de Raoult. Desviaciones de la Ley de Raoult.
Parte Experimental:
a) Valorar (por triplicado) la solucin de NaOH, a usar (ver tabla 1), empleando como
patrn la misma sustancia cuya solubilidad se investigar y fenolftaleina como
indicador.
b) Preparar un volumen adecuado de la solucin saturada de la sustancia a estudiar,
considerando la alcuota indiada en la tabla n 1 y que se extraern las mismas por
duplicado y a cinco temperaturas distintas. Es importante que sta solucin se
prepare a unos 5 C por encima de la mxima temperatura a estudiar (50 C).
Sustancia
c. Benzico
c. Saliclico
c. Brico
Alcuota ( ml)
10
10
10
Conc. NaOH
0.025 N
0.025 N
0.25 N
Clculos y Grficos:
Sabiendo que B = Hfus y A = 0.2185 B/ Tfus calcular Hfus y Tfus del soluto.
Graficar solubilidad vs
Referencia:
1
PRCTICA N 3
FUERZA ELECTROMOTRIZ Y CELDAS DE
CONCENTRACIN
Objetivos:
Conceptos Fundamentales.
Actividad. Fuerza electromotriz. Electrodos. Electrodo de calomel. Ley de Nerst. Relacin
entre f.e.m y entalpa de reaccin. Energa libre. Ecuacin de Gibbs- Helmholtz.
Coeficiente de temperatura de celdas galvnicas. Pila de concentracin. Nmero de
Transporte. Celdas de concentracin (con y sin transferencia). Solubilidad.
Parte Experimental:
a) Potenciales estndar. Mida la f.e.m de las siguientes celdas (por triplicado).
A.
B.
C.
D.
E.
F.
G.
Ag + (0.1M ), Ag
Clculos y Grficos:
Calcular el valor de los potenciales estndar de electrodo E para las Semi celdas de
Zn y Cu con los datos obtenidos a temperatura ambiente.
Calcular los coeficientes medios de actividad y las actividades para las
concentraciones 0.05 M en Cu2+ y 0.05 M en Zn2+. Compararlos con los obtenidos
tericamente.
Escribir la reaccin de la celda G en la direccin en que sta opera
espontneamente. Calcular el cambio de energa libre por mol de reactantes para esta
reaccin y su constante de equilibrio. Mediante la ecuacin de Nerst calcular la f.e.m. De
esta celda utilizando los resultados experimentales y comparar con la f.e.m. medida.
Calcular G, S y H a 25 C para la celda seleccionada en b).
Deduzca las ecuaciones siguientes:
E ct = E st + EL
EL = (2t + 1)
RT a 2
ln
F a1
Referencia:
Levine, Y. Fisicoqumica. 3era. Edicin, McGraw-Hill.1999
PRCTICA N 4
DETERMINACIN DE PESO MOLECULAR - MTODO DE
RAST - PROPIEDADES COLIGATIVAS
Objetivos:
Determinar el Peso Molecular de una sustancia problema a partir de otra sustancia
conocida.
Evaluar el valor de la constante crioscpica del alcanfor.
Conceptos Fundamentales:
Solucin ideal. Propiedades coligativas. Constante crioscpica. Descenso del punto de
congelacin. H de fusin. Ley de Raoult. Ley de Clapeyron.
Parte Experimental:
El mtodo se encuentra en la referencia 1 con algunas variaciones.
a.- Preparar cinco (5) soluciones a diferentes concentraciones molal, de la siguiente manera:
1.- Utilizar 30 mg. de naftaleno como soluto, variando la cantidad de solvente
(alcanfor) desde 200 mg. hasta 600 mg.
2.-.Determinar el punto de fusin de las soluciones anteriormente preparadas.
3.- Determinar el punto de fusin del solvente puro.
4.- Pesar 30 mg de la muestra problema y mezclarla con 500 mg del solvente.
5.- Determinar el punto de fusin de la mezcla del punto 4.
Clculos Y Grficos:
Construir la grfica tf
Referencias:
1
Urquiza, M., Experimentos de Fisicoqumica 1era. Edicin. Editorial LimusaWiley. Mxico, 1969. Pg.64.
PRCTICA N 5
DETERMINACIN DE PESOS MOLECULARES DE
POLMEROS
Objetivos:
Determinar el peso molecular promedio de un polmero, mediante medidas de
viscosidad de sus soluciones en diferentes solventes.
Conceptos Fundamentales:
Polmero. Clasificacin de los polmeros segn sus cristalinidas, plasticidad y elasticidad.
Mecanismos de polimerizacin. Dispersidad. Pesos moleculares promedio. Viscosidad.
Mtodo viscosimtrico. Relacin entre los diferentes pesos moleculares promedio.
Parte Experimental:
El procedimiento experimental a seguir es expuesto en el Exp. 46 de la referencia 1 y en la
referencia 2 con algunas variantes. En sntesis se trata de:
1) Preparar 25 mL de las soluciones de polmeros a ser suministrados en el laboratorio,
al 10% (P/V), en un matraz aforado, utilizando el solvente apropiado.
2) Por diluciones sucesivas, preparar 25 mL de soluciones al 8%; 6%; 4%; 2%; 1%
(P/V).
3) Medir el tiempo de flujo a travs de un viscosmetro, de los solventes y las
soluciones. Se recomienda comenzar con el solvente y seguir con la solucin ms
diluida hasta la ms concentrada, cuidando de lavar el viscosmetro muy bien entre
cada una d las diferentes soluciones.
4) Medir la densidad de las diferentes soluciones de polmeros usando un picnmetro
para ello.
Clculos Y Grficos:
Calcule la Dispersidad.
y MN
Referencias:
1
PRCTICA N 6
CONDUCTANCIA DE ELECTROLITOS
Objetivos:
Determinar la conductancia de soluciones de electrolitos dbiles y fuertes y su variacin
con la concentracin, polaridad del solvente y presencia de otros electrolitos diferentes.
Conceptos Fundamentales:
Ley de Ohm. Conductancia especfica y conductancia equivalente. Grado de disociacin.
Movilidad inica. Celda de conductancia. Constante de celda. Actividad y coeficiente de
actividad de electrolitos, aproximacin de Debye Hckel.
Parte Experimental:
a) Determinar la constante de la celda de conductividad, midiendo la conductancia de
una solucin de KL 0.02 N a 25 C.
b) Medir la conductancia a 25C, de soluciones acuosas de HCL (0,02 N y diluciones
a , y 1/16), NaCl (0,02 N y disoluciones a , y 1/16), HAc( 0.02N y
disoluciones a , y 1/16) y NaAc ( 0.02N y disoluciones a , y 1/16 ).
Preparar 50 ml de cada una de las soluciones.
c) Medir la conductancia del agua, de ser necesario, para hacer las correcciones
correspondientes, ya que no se usa agua de conductividad.
d) Preparar soluciones de HAc, de igual concentracin que en a), pero que contenga un
peso conocido de KCL. Medir la conductancia de estas soluciones.
Clculos y Grficos:
Los detalles sobre los clculos y grficos se encuentran en la seccin CLCULOS de la
referencia 1.
En una primera aproximacin la conductividad especfica de un electrolito fuerte es
proporcional a su concentracin.
&L&& = * C (1)
1000
De acuerdo con (1) &L&& debera ser una funcin lineal de la concentracin si s una
propiedad intrnseca del electrolito, independiente de su concentracin. Se ha encontrado
que la disminucin de es proporcional a C , es decir,
= 0 - A C
(2)
ap
(3)
1
12 C1
2 1
(6)
(7)
5) Determinar los coeficientes de actividad medio para los electrolitos fuertes. HCl,
NaCl, NaCl con la ecuacin (5). Haga un grfico de vs. Concentracin y
comente los resultados. Explique porqu los valores de son menores que la
unidad.
PRCTICA N 7
FUERZA INICA
Objetivos:
Estudiar el efecto da la fuerza inica en el equilibrio de disolucin del Sulfato de Calcio.
Conceptos Fundamentales:
Solubilidad. Factores que afectan la solubilidad. Fuerza inica. Teora de Debye-Hckel.
Solucin diluida ideal. Actividad y coeficiente de actividad.
Parte Experimental:
Prepare los sistemas indicados en la tabla 3.
Tabla 3. Sistemas de CaSO4 a diferentes fuerzas inicas.
SISTEMA
1
2
3
4
5
1,0000
CONCENTRACIN,
NaNO3 (M)
0.00
0.05
0.10
0.20
0.50
VOLUMEN (mL )
50
Clculos Y Grficos:
/ (1-B
Referencias:
Levine, Y. Fisicoqumica. 3ra. Edicin. McGraw-Hill, 1990.
PRCTICA N 8
ADSORCIN DE SOLUCIONES
Objetivos:
Determinar el rea especfica de un slido mediante la isoterma de adsorcin del
cido actico.
Conceptos Fundamentales:
Adsorcin fsica y adsorcin qumica. Fuerzas de Van der Waals. Isotermas de Langmiur.
rea especfica de un slido. Monocapa de adsorcin. Adsorcin en multicapas.
Parte Experimental:
Los detalles del experimento se indican en la referencia.
Clculos y Grficos:
Calcule le concentracin final de cido actico para cada muestra.
Calcule el nmero de moles presente antes y despus de la adsorcin y obtenga el nmero
de moles adsorbidos N.
Determine N, el nmero de moles de cido adsorbidos por gramos de slido.
Grafique N vs la concentracin final de equilibrio C en moles/L. D e all se hallar el valor
de Nm como el punto donde la curva lega a su estado de saturacin.
Grafique C/N vs C. Calcule un segundo valor de Nm a partir de la pendiente.
Calcule el rea especfica del slido.
Referencias:
1. Shoemaker y Garland. Experiments in Physical Chemistry. 2da. Edicin, McGrawHill, Kogakusha, LTD, Tokyo. 1967. Pg. 258
PRCTICA N 9
PROPIEDADS PARCIALES MOLARES
Objetivos:
Determinar el volumen parcial molar de soluciones de cloruro de sodio y sacarosa.
Conceptos Fundamentales:
Propiedades parciales molares. Funciones homogneas y el teorema de Euler. Propiedades
intensivas y extensivas. Densidad de una solucin.
Parte Experimental:
El mtodo se encuentra en la referencia 1.
Clculos y Grficos:
Calcular los volmenes parciales molares de m = 0; 0.5; 1.0; 1.5; 2.0 y 2.5.
m.
Referencias:
1. Shomaker y GARLAND. Experiments in Physical Chemistry. 2nd edicin.
McgGraw-Hill Kogakusha, LTD, Tokyo, 1967, Experiment 12. Pg. 126.
2. Levine Y. Fisicoqumica. 3era. Edicin, McGraw-HILL. 1990.
PRACTICA N 10
TENSIN SUPERFICIAL Y TENSIN INTERFACIAL Y
DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN MICELAR
CRTICA
Objetivos:
Determinar la tensin superficial de compuestos puros y soluciones.
Determinar la tensin interfacial de un sistema agua/ aceite.
Determinar la concentracin micelar crtica de soluciones acuosas de surfactantes no
inicos y surfactantes inicos.
Conceptos Fundamentales:
Surfactantes y clasificacin. Efecto hidrfobo. Comportamiento de los surfactantes en
solucin. Mcelas y concentracin micelar crtica. Factores que afectan la CMC.
Energa superficial y tensin superficial. Mtodos de medicin de la tensin superficial.
Formulacin termodinmica incluyendo la energa superficial del sistema. Interfaces.
Parte experimental:
1. Medir la tensin superficial de los lquidos orgnicos puros y soluciones no
electrolticas tales como acetona-agua, metanol- acetato de etilo, tolueno- heptano o
cualquier otra solucin binaria disponible.
2. Medir la tensin superficial de soluciones de electrolitos: NaCl de al menos tres (3)
concentraciones diferentes, M (NO3)2 donde M es un catin divalente y NaSO4.
3. Medir la tensin interfacial de los sistemas heterogneos: heptano- agua, toluenoagua.
4.
Clculos Y Grficos:
Graficar tensin superficial vs. Concentracin y tensin superficial vs. log[conc.]
Determinar la CMC de los surfactantes suministrados.
Referencias:
1. Antn de Salager, R; Tensin Interfacial, Cuadernos FIRP 203, ULA, Mrida
(1992).
2. Salager, J. L; Antn de Salager, R, Mtodos de Medicin de la Tensin Superficial
o Interfacial, Cuadernos FIRP2005. ULA, Mrida (1994).
PRCTICA N 11
SISTEMA TERNARIO
Objetivos:
Construir el diagrama de fases de un sistema ternario.
Conceptos Fundamentales:
Reglas de las fases. Grados de libertad. Lneas de enlace y punto de pliegue de un diagrama
de fase ternario.
Parte Experimental:
El mtodo se encuentra en la referencia 1.
Clculos y Grficos:
1. Calcular los porcentajes en peso de las especies del sistema en cada una de las
mezclas.
2. Construir el diagrama de fases.
Referencias:
1. Daniels, F. et. Al. Experimental Physical Chemistry. 7th edicin. McGraw-Hill and
Kogakusha Co, LTD. 1970. Experiment. 16. Pg. 107.
2. Levine, Y. Fisicoqumica. 3era., McGraw- Hill.1990, Cap.4
PRCTICA N 12
EQUILIBRIO EN SISTEMAS BINARIOS
(LQUIDO- VAPOR)
Objetivos:
Construir el diagrama de temperatura de ebullicin en funcin de la composicin de una
mezcla de dos lquidos.
Determinar una serie de parmetros del sistema estudiado a partir de su diagrama de
temperatura de ebullicin- composicin, as como la composicin y la temperatura
azeotrpica del mismo.
Conceptos Fundamentales:
Solucin ideal. Soluciones no ideales. Ley de Raoult y sus desviaciones. Ley de Henry.
Azetropos. Reglas de las fases. Temperatura de ebullicin. Ecuacin de Van Laar.
Volatilidad. Diagramas de P y T vs X.
Parte Experimental:
Al estudiante le sern dados con antelacin los componentes del sistema, de tal manera que
efecte los clculos para la realizacin de una curva de calibracin (ndice de refraccin)
vs XA.
Mezcla
Azeotrpica
Pto. Eb.
(C)
Acetona
Hexano
Ciclohexano
Ter-butanol
Etanol
Ciclohexano
Ciclohexano
Isopropanol
56.2
69
81.4
82.8
77.2
81.4
81.4
82.3
Pto. Eb.
AZ.
(C)
49.8
71.3
72.8
68.6
Composicin Densidad
33
67
63
37
54
46
67
33
0.791
0.659
0.779
0.786
0.902
0.779
0.779
0.785
PM
(g/mol)
58.08
88.16
84.16
74.12
88.11
84.16
84.16
60.1
1.359
1.375
1.426
1.387
1.372
1.426
1.426
1.377
Curva de Calibracin vs X
1.- La curva de calibracin vs X se realiza preparando mezclas con XA = 1 (A puro). 0.8;
0.6; 0.5, 0.4; 0.2 y 0 (B puro) y midindoles el ndice de refraccin. A es el componente
ms voltil del sistema. Las soluciones se preparan por pesadas. Para la preparacin de las
distintas mezclas tomar en cuenta que
(GrA / GrB) = (XAMA)/ (XBMB) y GrA + GrB = GTOTAL.
Diagrama T vs X
Para la construccin del diagrama se deben determinar los puntos de ebullicin de los
solventes puros y de por lo menos 12 mezclas de diferentes composiciones que estn
distribuidas uniformemente en todo el rango de X.
2.- Conociendo la composicin azeotrpica del sistema, hacer los clculos correspondientes
para llegar a la misma en 6 adiciones de un volumen del componente B, partiendo de una
cantidad inicial de A que depender d la capacidad del equipo de destilacin.
3.- Colocar el volumen inicial de A en el aparato de destilacin y calentar hasta que destile
a temperatura constante, anotar el punto de ebullicin del componente puro. Enfriar y tomar
muestras del destilado (vapor) y el residuo (lquido) para medir sus ndices de refraccin.
4.- Se agrega al baln suficiente B para tener una XA = 0.95. Se calienta hasta que destile y
se recoge una muestra de destilado anotando la temperatura al comenzar y terminar la
recoleccin. Se enfra el baln lo ms rpidamente posible y tomar una muestra de residuo.
5.- Se repite el paso anterior con las otras cinco mezclas escogidas en 2.- para llegar a la
composicin azeotrpica.
6.-Hacer lo mismo partiendo ahora con volumen inicial de B. Repita los pasos 3, 4 y 5.
7.- Medir el ndice de refraccin de las muestras recogidas cuando hayan alcanzado
temperatura ambiente, determinar la composicin de la mezcla por medio de la curva de
calibracin y graficar T vs X Vapor y X Liquido
Clculos y Grficos:
Graficar vs T
Graficar T vs X (L) y T vs X (v)
Hacer el diagrama de McCabe Thiele: X (v) vs X (L)
Calcular la energa de intercambio U para el azetropo, donde es la Temp. Del azetropo.
U = (RT/2XA -1) Ln (PA/PB)
[ (
)]
Calculo de P:
Log P = A 0.2185B (1/T)
B=HV y A = 0.2185 B/TV
Referencia:
1
PRCTICA N 13
CINTICA QUMICA
En esta sesin encontraremos diferentes experiencias en el estudio de los diferentes
mtodos de la cintica qumica, cada semana un grupo de personas desarrollara una prctica
diferente:
Catalizada por iones H+, siguiendo el curso de la hidrlis por medio del cambio en la
actividad ptica (poder rotatorio) de la mezcla de reaccin.
Conceptos Fundamentales:
Velocidad de reaccin. Orden de reaccin. Medicin de la velocidad de reaccin. Leyes de
velocidad. Mtodos diferencial e integral de resolucin. Constante especfica de velocidad.
Dependencia de K con la temperatura, ecuacin de Arrhenius. Actividad ptica. Rotacin
especfica. Mtodos fsicos de medicin d concentracin: polarimetra. Mtodo de
Guggeheim.
Parte experimental:
1. El mtodo usado para estudiar la cintica se basa en que los azcares que
intervienen en la reaccin tienen actividad ptica.
2. El personal docente indicar a cada grupo qu cido utilizar como catalizador. Los
valores de se medirn con un polarmetro, a intervalos de tiempo apropiados. Los
detalles experimentales pueden verse en la referencia 1.
3. Se calcularn el poder rotatorio especfico de la sacarosa [ ] (con su signo) y se
comparar con los valores de la literatura.
Referencias:
1. Daniels, F. et al. Experimental Physical Chemistry, 7th edicin, McGraw-Hill
Kogakusha, LTD, Tokyo, 1970, Experiment 24, Pg. 149.
2. R.T. Morrison, R. M. Boyd. Organic Chemistry, 3era. Edicin. 1963. Allyn &
Bacon, Boston, Cap. 4, Pg. 115.
3. Streitwieser, C. H. Heatcock, Qumica Orgnica, Interamericana, Mxico, 1979,
Cap. 7, Pg.105.
2Mn2+ + H2O
CORRIDA
A
B
C
D
E
F
G
VA ( cm3 )
2
2
2
1
0.5
2
2
VB ( cm3 )
2
2
2
2
2
1
1.5
Clculos y Grficos:
Para cada corrida se hacen grficos en ln A vs. T.
VH2O ( cm3 )
1
1.5
1
0.5
Temp. ( C)
25
35
45
25
25
25
25
A partir de las pendientes de dichos grficos se hallan las constantes de velocidad de seudo
primer orden (K1). Con dichos valores se calculan las constantes de velocidad de tercer
orden.
Con los resultados de las corridas A, B, y C se calcula la entropa de activacin.
Con los resultados de las corridas A, D y E se verifica que la cintica es de primer orden
con respecto al alcohol.
Con los resultados de las corridas A, F y G se verifica que la cintica es de primer orden
con respecto al H+.
Referencias:
1. 1.- Liu, M. T.H; J Chem. Educ. 48 (1), 703 (1971).
2. Levine, Y. Fisicoqumica. 3 era. Edicin, McGraw- Hill. 1990.
4) ESTUDIO CINTICO POR EL MTODO DE VELOCIDADES INICIALES
Objetivos:
Determinar la constante de velocidad y los rdenes de reaccin, utilizando el mtodo de
velocidades iniciales de la reaccin:
I2 0 + 2S2O3=
S4O6= + 2I -
Conceptos Fundamentales:
Solubilidad. Factores que afectan la solubilidad. Fuerza inica. Teora de Debye-Hckel.
Solucin diluida ideal. Actividad y coeficiente de actividad.
Parte Experimental:
Se requieren las siguientes soluciones.
1) KI 0,4% P/V
2) S2O3= 0.1 N
3) H2SO4 3 M
4) H2O2 0.6% v/v
5) 5) Almidn l 1% p/v
Componentes
KI 0.4%
S2O3= 0.1N
H2SO4 3M
H2O
Almidn 1%
H2O2 0.6%
SISTEMA I
Volumen ( mL)
25.0
1.0
1.0
10.0
1.0
5.0
SISTEMA II
Volumen (mL)
35.0
1.0
1.0
---1.0
5.0
SISTEMA III
Volumen (mL)
25.0
1.0
1.0
5.0
1.0
10.0
3era.
Edicin.
Editorial
PRCTICA N 14
PRCTICA ESPECIAL
El estudiante deber investigar sobre una prctica que se pueda implementar en el
laboratorio y dar un seminario de la misma mostrando sus resultados. A continuacin
mostramos dos prcticas funcionales y sencillas que pertenecen a nuestro laboratorio de
fisicoqumica.
1) ESTRUCTURA MOLECULAR
Objetivos:
Determinar la refraccin molar de una sustancia mediante su densidad e ndice de
refraccin.
Conceptos Fundamentales.
Referencia:
1 Strange, R. S; Lang, F.J.; Chem. Educ., 66(12), 1054(1989)
Levine, Y. Fisicoqumica, 3era. edicin. McGraw-Hill, 1990