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 Alcanos

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 RMN CARBONO 13

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 13C NMR

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Fenoles:

-O-H 4 – 8 ppm

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 ® Quiored 2003

Espectroscopía infrarroja

Absorciones IR para grupos funcionales representativos

Grupo funcional Bandaa (cm-1)

C-H t 2950-2800

CH2 d ~1465
Alcanos
CH3 d ~1375

CH2 d (4 o más) ~720

=CH t 3100-3010

C=C t (aislado) 1690-1630

C=C t (conjugado) 1640-1610

C-H d en el plano 1430-1290

Alquenos C-H d (monosustituído) ~990; ~910

C-H d (disustituído - E) ~970

C-H d (disustituído - 1,1) ~890

C-H d (disustituído - Z) ~700

C-H d (trisustituído) ~815

acetiléico C-H t ~3300

Alquinos CC triple enlace t ~2150

acetilénico C-H d 650-600

C-H t 3020-3000

C=C t ~1600; ~1475

C-H d (mono) 770-730; 715-685

Aromáticos
C-H d (orto) 770-735

C-H d (meta) ~880; ~780; ~690

C-H d (para) 850-800

O-H t ~3650 ó 3400-3300

Alcoholes
C-O t 1260-1000

C-O-C t (dialquil) 1300-1000

Éteres
C-O-C t (diaril) ~1250; ~1120

C-H aldehído t ~2850; ~2750

Aldehídos
C=O t ~1725

C=O t ~1715
Cetonas
C-C t 1300-1100

Ácidos carboxílicos O-H t 3400-2400

C=O t 1730-1700

C-O t 1320-1210
 ® Quiored 2003

O-H d 1440-1400

C=O t 1750-1735
Ésteres C-C(O)-C t (acetatos) 1260-1230

C-C(O)-C st (resto) 1210-1160

C=O t 1810-1775
Cloruros de ácidos
C-Cl t 730-550

C=O t 1830-1800; 1775-1740

Anhidridos
C-O t 1300-900

N-H t 3500-3300

N-H d 1640-1500
Aminas C-N t (alquil) 1200-1025

C-N t (aril) 1360-1250

N-H d ~800

N-H t 3500-3180

C=O t 1680-1630
Amidas
N-H d 1640-1550

N-H d (1o) 1570-1515

C-F t 1400-1000

C-Cl t 785-540
Haluros de alquilo
C-Br t 650-510

C-I t 600-485

Nitrilos C,N t enlace triple ~2250

Isocianatos -N=C=O t ~2270

Isotiocianatos -N=C=S t ~2125

Iminas R2C=N-R t 1690-1640

-NO2 (alifáico) 1600-1530; 1390-1300

Grupos nitro
-NO2 (aromático) 1550-1490; 1355-1315

Mercaptanos S-H t ~2550

Sulfóxidos S=O t ~1050

Sulfonas S=O t ~1300; ~1150

S=O t ~1350; ~11750

Sulfonatos
S-O t 1000-750

P-H t 2320-2270
Fosfinas
PH d 1090-810

Óxidos de fosfina P=O t 1210-1140

a
t = vibración de tensión; d = deformación
 ® Quiored 2003

Espectroscopía UV/Vis

Absorciones típicas para cromóforos

aislados

Cromóforo Transición λmax (nm) log(εε)

nitrilo η→ π∗ 160 <1.0
alquino π→ π∗ 170 3.0
alqueno π → π∗ 175 3.0
alcohol η→ σ∗ 180 2.5
éter η → σ∗ 180 3.5
π →π∗ 180 3.0
cetona
η → π∗ 280 1.5
π → π∗ 190 2.0
aldehído
η → π∗ 290 1.0
amina η → σ∗ 190 3.5
ácido η → π∗ 205 1.5
éster η → π∗ 205 1.5
amida η→ π∗ 210 1.5
tiol η → σ∗ 210 3.0
nitro η → π∗ 271 <1.0
azo η → π∗ 340
 ® Quiored 2003

Espectroscopía UV/Vis

Reglas para dienos de Woodward y Fieser

Homoanular Heteroanular
(cisoide) (transoide)

λ=214
Valores Básicos (nm): λ=253
(acíclico)=217
Incrementos de los valóres básicos (nm) para:
Doble enlace conjugado adicional 30 30
Sustituyente alquilo o resto de anillo 5 5
Doble enlace exocíclico 5 5
Grupos polares:
-OC(O)CH3 0 0
-OR 6 6
-Cl, -Br 5 5
-NR2 60 60
-SR 30 30
 ® Quiored 2003

Espectroscopía UV/Vis

Reglas de Woodward para compuestos carbonílicos

conjugados
β δ β
O O

β X δ X

α γ α

Valores básicos (nm):

X=R
Enona de partida con anillo de seis miembros o
λ=215
acíclica
Enona de partida en anillo de cinco miembros λ=202
Dienona acíclica λ=245
X=H λ=208
X = OH, OR λ=193
Incrementos de los valores básicos para:
Doble enlace conjugado adicional 30
Doble enlace exocíclico 5
Doble enlace endocíclico en un anillo de 5- o 7-
5
miembros para X = OH, OR
Componente diénico homocíclico 39
Sustituyente alquilo o resto de anillo α 10
β 12
γ o superior 18
Grupos polares
-OH α 35
β 30
δ 50
-OC(O)CH3 α,β,γ,δ 6
-OCH3 α 35
 ® Quiored 2003

β 30
γ 17
δ 31
-Cl α 15
β,γ,δ 12
-Br β 30
α,γ,δ 25
-NR2 β 95
Correción por disolvente variable
λmax (calc.) total
 ® Quiored 2003

Espectroscopia de 1H-RMN

Desplazamientos Químicos característicos de protones

en distintos grupos funcionales

Función Tipo de protón δ (ppm)

Alcanos ciclopropano 0.2
R CH3 0.9
acíclico R CH2 R' 1.3
cíclico R CH2 R' 1.5
R CH R' 1.5-2.0
R''
Alquenos C H 4.6-5.9
C CH3 1.8

Alquinos C H 2-3

Aromáticos Ar-H 6-8.5

Ar-CH3 2.3
Haluros de alquilo -CH2-X (X= I,Cl, Br) 3.2-3.5
Alcoholes C-O-H 1-5
H-C-OH 3.4-4
Fenoles Ar-OH 4-4.7
Éteres -CH2-O- 3.3-4
Aldehídos -CHO 9-10
H-C-CO 2-2.7
Ácidos carboxílicos -COOH 10.5-13
Aminas alifáticas R-NH2 1-3
Aminas aromáticas Ar-NH2 3-5
Amidas RCONHR 5-9
 ®Quiored 2003

13
Espectroscopia de C
Desplazamientos químicos característicos de carbonos
δ relativos al TMS (ppm) 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20
H3C-C- primario
H3C-S-
H3C-N
H3C-O-
-H2C-C secundario
Ciclopropanos
-H2C-S-
-H2C-N
-H2C-O-
-H2C-Hal
F Cl Br I
>CH-C- terciario
>CH-S-
>CH-N
>CH-Hal
F Cl Br I
C-C cuaternario
C-S-
C-N
C-O-
C-Hal
Cl Br I
220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20
Alquinos
C=C=C Alenos
C=C Alquenos
Aromáticos
Heterociclos aromáticos
-S-CN
-N=C=S Isotiocianatos
-O-CN
-N=C=O
-CN
-NC
>C=N- Azometinos
(-CO)2O Anhidridos
-COOR
-CONHR
-(CO)2NR Imidas
-COOH
-COCl
-CHO
>C=O
220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20
 ®Quiored 2003

Desplazamientos químicos de disolventes comúnmente

empleados en RMN de 1H

Disolvente δ (ppm)a
Acetona 2.05
Acetonitrilo 1.93
Benceno 7.15
Tetracloruro de carbono
Cloroformo 7.25
Dimetilsulfóxido 2.49
Agua 4.82
Metanol 4.84, 3.30
Cloruro de metileno 5.32
a
Correspondientes al % no deuterado
 ®Quiored 2003

Desplazamientos químicos de carbo en disolventes

comúnmente empleados en RNN de 13C

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Disolvente Fórmula δ (ppm) C
acetona CD3COCD3 206.0, 24.8
benceno C6D6 128.0
cloroformo CDCl3 77.0
dimetilsulfóxido CD3SOCD3 39.5
dioxano C4D8O2 66.5
metanol CD3OD 49.0