Compostos de Coordenao: aspectos gerais

Compostos de Coordenao: compostos complexos?

Os Compostos de Coordenao so Complexos?

A qumica dos elementos do bloco d um dos mais importantes aspectos da Qumica

Inorgnica. A chamada Qumica de Coordenao tem grande interesse tanto na qumica quanto na
biologia, medicina e indstria.
Compostos de coordenao ou, simplesmente, Complexos, so formados de, pelo menos, um
centro metlico ao qual est ligado um determinado nmero de tomos, molculas ou ons que so
chamados ligantes. Os complexos, portanto, podem ser ons ou molculas.
Os complexos so representados entre colchetes como, por exemplo, [M(L) x]n, onde M =
centro metlico, L = ligante, x = n de ligantes e n = 0, 1, 2, etc. Se n = 0, o complexo uma molcula e,
se diferente de zero um on.
A reao de formao de um complexo pode ser considerada como uma reao cido-base de
Lewis, onde o centro metlico atua como cido e os ligantes atuam como base.
Escreva as estruturas de Lewis para as espcies qumicas, NH 3, CO, CN-, SCN-, PPh3
(trifenilfosfina, onde Ph = radical fenil) e NH 2CH2CH2NH2 (etilenodiamina) e, ento, diga porque
elas atuam como ligantes num composto de coordenao.
Analise as estruturas de Lewis da amnia e da etilenodiamina e diga qual a diferena bsica
entre esses dois compostos como ligantes, ou seja, como doadores de pares de eltrons.
Uma molcula, um tomo ou um on que pode formar apenas 01 (uma) ligao com um dado
metal dito ser um ligante monodentado. As espcies que podem formar mais de uma ligao, com um
dado centro metlico, so chamadas ligantes polidentados ou ligantes quelantes.

Analise as estruturas da gua e do nion acetilacetonato (acac) e diga se essas espcies so

ligantes mono ou polidentados:

Acac:

(CH3 CO

: :

H2O
CH

: :

gua:

CO

CH3)

Qual a diferena, como ligantes, entre o nion acetilacetonato e a etilenodiamina?

Adelaide Viveiros / Znis Rocha

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Muitos ligantes ligam-se ao centro metlico atravs de pares de eltrons no-compartilhados,

localizados sobre um ou alguns de seus tomos. Esses tomos so chamados tomos doadores.

Quais so os possveis tomos doadores nos ligantes: amnia, etilenodiamina, cianeto,

monxido de carbono, tiocianato e trifenilfosfina?
O nmero de ligaes que um dado centro metlico forma chamado nmero de

coordenao.
Identifique o n de coordenao do metal em cada um dos compostos citados a seguir e justifique
suas respostas:
i)

[Fe(H2O)6]2+

ii)

[Fe(SCN)6]3-

iii) [Cu(H2O)6]3+
iv) [Cu(H2O)2(NH3)4]2+
v) [Cu(en)3]2+
vi) Hemoglobina (ver estrutura p. 2)
vii) Oxihemoglobina (ver estrutura p. 2)
viii) [Pt(C)4]2
ix) [Rh(PPh3)3C]
x) [CoH(CO)4]

Identifique, tambm, em cada um dos complexos acima, o nmero de oxidao, nox, do centro
metlico e justifique suas respostas.
Algumas espcies qumicas no tm pares de eltrons no compartilhados, mas, mesmo assim,

podem atuar como ligantes para alguns metais de transio. Por exemplo, eteno, CH 2CH2.

Faa a estrutura de Lewis para a molcula de eteno e d uma sugesto de como ele pode se
ligar a um metal de transio, ou seja, atuar como uma base de Lewis.
Ligantes podem se ligar ao metal via pares de eltrons no-ligantes ou ligantes. No caso da

ligao ocorrer via eltrons ligantes, os so os que participam da ligao. Essa ligao fraca e os
complexos assim formados s so estveis com metais com baixa relao carga/raio. Isso porque esses
metais, por possurem muitos eltrons de valncia, podem alm de aceitar o par do ligante formando a
ligao -dativa, tambm doar eltrons para esse mesmo ligante e formar a ligao -retrodativa. Se

Adelaide Viveiros / Znis Rocha

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o ligante tem orbitais disponveis, de simetria , ele aceita a densidade eletrnica do metal e, alm da
ligao ligante

metal, forma-se tambm a ligao metal

ligante. Desse modo, aumenta a

densidade eletrnica entre o metal e o ligante, e a ligao entre eles mais forte. Esses ligantes so
denominados -aceptores porque atuam tambm como aceptores de eltrons atravs de uma ligao .
Um pouco mais sobre esses ligantes ser discutido no estudo da ligao nos complexos.

O que voc entende por eltrons ligantes e no-ligantes? Use a molcula CO para ilustrar sua
resposta.

O que voc entende por metal com baixa relao carga/raio? Use o elemento ferro nos estados
de oxidao +2 e +3 para ilustrar sua resposta?

O que voc entende por orbitais de simetria ?

Analise a estrutura de Lewis do CO, da trifenilfosfina (PPh 3) e do eteno, e sugira qual par de
eltrons cada um desses ligantes doa ao formar a ligao com um metal.

Adelaide Viveiros / Znis Rocha

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