METODO EPA 16A Determinacin de la Emisin de Azufre

Total Reducido (ATR) desde Fuentes

Estacionarias (Tcnica del Impinger)

Jorge Kovach Alvarado

22/10/2016

APLICACION DEL METODO EPA 16A:

Este mtodo es aplicable para la determinacin de las
emisiones de compuestos organosulforados de azufre total
reducido (ATS) desde calderos de recuperacin, hornos de cal,
y los tanques de disolucin a plantas de celulosa kraft,
compuestos de azufre reducido H2S, Sulfuro de carbonilo, y de
Disulfuro de carbono desde unidades de recuperacin de
azufre desde instalaciones en tierra de procesamiento de gas
natural, y de otras fuentes. El gas de combustin debe
contener al menos 1 % de oxgeno para la oxidacin completa
de todos los ATS a SO2.

APLICACION DEL METODO EPA 16A:

Este mtodo tiene aplicacin en diferentes sectores de la industria
como:
Pesquera
Refineras de Petroleo
Procesos con uso de Gas Natural
Papeleras
Fabricacin de Acero
Hornos de Cal
Tratamientos de aguas residuales, etc

RANGO ANALITICO
El lmite inferior detectable es:
0.1 ppmv de S02 cuando se muestrea a 2 litros /min durante 3 horas, o
0,3 ppmv cuando se muestrea a los 2 litros / min durante 1 hora.
El lmite de concentracin superior del mtodo supera los niveles de TRS
generalmente encontrados en las fbricas de celulosa Kraft.

RESUMEN DEL METODO

El metodo involucra la remocion del SO2 del gas muestreado (si
esta presente) con una solucion buffer de Citrato, por la cual pasan
los compuestos de azufre Total Reducido (ATR); la oxidacion
termica de todos los compuestos ATR a SO2; son coleccionados en
H2O2 y analisado tritimetricamente el H2O2 para SO4 al igual que
en el Metodo 6 (titulacin Bario-Thorin).
Un filtro calentado remueve las particulas alcalinas que pueden
producir una interferencia negativa sin son absorbidas por el buffer
de Citrato.
Resultados son reportados en Concentracin de ATR como SO2 en
ppmv.

INTERFERENCIAS
Los Compuestos de Azufre Reducido diferentes aquellos que son
regulados por normas de emisin, si est presentes, puede ser medida
por este mtodo. Por lo tanto, el sulfuro de carbonilo, que es
parcialmente oxidado a SO2 y puede estar presente en la chimenea de
un horno de cal, ser una interferencia positiva.
El material particulado presente en el gas de la chimenea del horno de
cal (Carbonato de Calcio primario) puede causar un sesgo negativo si se
le permite el ingreso en el lavador de Citrato; el material particulado
har que el pH se eleve y el H2S sea absorbido antes de la oxidacin.
Adems, si el Carbonato de calcio ingresa a los impingers de perxido
de Hidrgeno, el Calcio puede precipitar a los iones de Sulfato. El uso
adecuado del filtro eliminar esta interferencia.

DESVENTAJA DEL METODO

La desventaja del metodo es que no identifica de manera individual los
componentes y no discrimina otros compuestos no-ATR que pueden
estar presentes en la emision y que pueden causar una interferencia
positiva

REQUERIMIENTOS PARA LA APLICACION DEL

METODO EPA 16A
1.

Estar familiarizado con los Mtodos: EPA 1, EPA 6 y EPA 16.

2.

Contar con un sistema (equipo) adecuado que cumpla todos los

requisitos descritos en el mtodo para la recoleccin de la muestra en
campo.

3.

Disponer de todos los reactivos y materiales tanto para el trabajo en

campo como en el anlisis de laboratorio.

4.

Tener formatos de registro de data de campo (planillas)

5.

Realizar los procedimientos de validacin del Metodo EPA 16A

Componentes del tren de Muestreo del Metodo

EPA 16A
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Unidad de Control (consola).

Sonda de muestreo.
Caja Fria.
Caja caliente.
Horno de oxidacion.
Cordon Umbilical.

TREN DE MUESTREO
DEL METODO EPA 16A

TREN DE MUESTREO DEL METODO EPA 16A

Todos los componentes del tren de

muestreo hasta el tubo de oxidacion es
de teflon. Se empleo el teflon en ves de
vidrio para evitar las perdidas debido a
la reaccion de los compuestos
sulfurados con el vidrio.

Las linea de muestreo y los impinger

despues del tubo de oxidacion son de
vidrio

Componentes de la
Unidad de Control
(consola)
Es la estacin de
control del operador
donde monitorea el
volumen del gas y las
temperaturas en el
lugar de muestreo y
controla los sistemas
de medicin del flujo
y de temperatura.

Unidad de Control (consola)

La puesta en operacin de consola

en campo es simple, las conexiones
para la lnea de muestreo y las
conexiones elctricas se
encuentran en el panel frontal
para un fcil acceso.

Tiene una vlvula de ajuste grueso

y una vlvula de ajuste fino para
un ajuste simple del caudal de
muestreo.

Un medidor de gas seco para leer

el volumen de gas en litros.

Sonda de
muestreo

Tubo de tefln 0,6cm de dimetro, envuelto con tiras de fibra

resistente al calor. Un termopar flexible para la medicin de
temperatura debe ser colocado entre el tubo de Tefln y las tiras
de fibra de modo que la temperatura puede controlarse para
evitar el reblandecimiento de la sonda.

La sonda debe estar enfundada en

acero inoxidable para proporcionar
rigidez a la sonda.

Caja Fria
La caja fria donde
se emsanbla los
sistemas de
remocion del SO2 y
el sistema de
coleccion del del
SO2 (Metdo EPA 6)

CAJA
CALIENTE
Donde se ubica el portafiltro de
Teflon, el que se coloca el filtro de
teflon, para prevenir el ingreso de
material particulado.
Se tiene que usar un filtro de
tefln de aprox. 50 mm de
dimetro con una porosidad de 1
a 2 um.
Debe mantenerse la caja caliente
a una temperatura aproximada
de 121 C para eliminar el riesgo
de condensacin en el filtro.

HORNO DE
OXIDACION
En este dispositivo se produce la
oxidaxion termica completa de
todos los ATR a SO2
Debe trabajar a una temperatura
de 800 +/- 100 C.
Internamente se le coloca un tubo
de combustin de cuarzo de 12 de
largo y con extremos de 6 a cada
lado.
Es un requisito obligatorio tener
una fuente de alimentacin
exclusiva
para el horno dado su alto
consumo.

CORDON UMBILICAL
El cordon umbilical estan
constituidos por, tres (3) lineas de
termocuplas tipo K; una (1) linea
para la energia electrica y una
linea para el gas muestreado, todo
envuelto por una malla flexible y
durable de nylon.
Es importante verificar la correcta
conexin de cada uno.

SUBSISTEMA
DE VACIO

SUBSISTEMA DE VACIO
Una pequea bomba de vacio tipo diafragma, provee el vacio para extraer la muestra de
gas de la chimenea a traves de los varios componentes del subsistema de vacio.

El caudal de muestreo es controlado por la valvula de control ajuste grueso y una valvula de
control fino. La valvula de control ajuste grueso es una valvula de bola con una rotacion de
90 de rotacion manual de cerrado a completamente ABIERTO. Esta valvula bloquea el flujo
del INGRESO DE LA MUESTRA desde la conexion rapidad al ingreso de la bomba de vacio.
La valvula de control fino es una valvula de tipo aguja con 5 giros desde CERRADO hasta
completamente ABIERTO. La valvula de control fino permite recircular el flujo desde la salida
de la bomba al ingreso de la bomba de vacio. Esta confguracion de dos valvulas permite un
control muy preciso del caudal de muestreo.

MEDIDOR DE GAS SECO

El Medidor de Gas Seco (MGS) es un

medidor volumetrico de desplazamiento
positivo, que permite medir el volumen
muestreado.

SUBSISTEMA DE TERMOCUPLAS
El subsistema de termocuplas mide y muestra las
temperaturas criticas durante la operacion de muestreo. El
subsistema de termocupla consiste en cinco (5) termocuplas
tipo K, cables de extension, conectores macho/hembra, tomas
que pueden aceptar las conexion de las termocuplas tipo K. Un
selector de 4 canales y una pantalla que puede mostrar las
tempereaturas.

TOMA DE LA MUESTREA, PRESERVACIN,

ALMACENAMIENTO Y TRANSPORTE

1. Preparacion del
tren de muestreo

2. Procedimiento
de
acondicionamiento
del buffer de
Citrato

3. Toma de
muestra

4 Procedimiento de
chequeo de fugas

5. Procedimiento
de determinacion
de la eficiencia de
coleccion

6 Recuperacion de
la muestra.

Preparacion del sistema lavador del SO2

1. Mida 100mL del buffer de citrato con una probeta de 150mL
y virtalo en el primer impactador de tefln segmentado,
realice lo mismo con el segundo impactador de tefln y
mantenga vaco el tercer impactador.
2. Coloque los impactadores dentro de la caja fra;
3. Realice las conexiones entre los impactadores con los tubos
de conexin de teflon, la punta de los tubos o vstagos que
se inserta dentro de la solucin debe ser menor de 3mm de
dimetro y debe sumergirse a una profundidad de al menos
5cm en la solucin buffer de citrato.

Preparacion del sistema de coleccion del SO2

1. Vierta 20 mL de perxido de hidrgeno (H2O2) al 3% en cada
uno de los dos primeros impactadores,
2. Deje vaco el tercer impactador,
3. El cuarto impactador coloque 20gr de silica gel,
4. Coloque los impactadores dentro de la caja fra;
5. Realice la conexiones entre los impactadores pequeos con la
conexiones de vidrio, asegurando las conexiones con empleo de
pinzas de metal.

Preparacion de tren de muestreo

Ajuste los controladores de

temperatura de la sonda y de la
caja caliente a una temperatura
suficiente para prevenir la
condensacion del agua (120 C).

Ponga hielo triturado y agua

alrededor de los impactadores,
para tener una temperatura de
salida de los gases desde
ultimo impactador menor o
igual a 20C

Preparacion
de tren de
muestreo
Arme el tren de
muestreo de
acuerdo a este
esquema.

Preparacion
de tren de
muestreo

Procedimiento de chequeo de fugas

Conecte
temporalment
e el rotmetro
con un rango
de medicin
de 0 - 40 L/min
a la salida del
Medidor de
Gas Seco
(MGS),

Asegrese
que la
vlvula
principal
este en
posicin
cerrada y la
vlvula de
control fino
completame
nte abierta.

Cubra la entrada
dela sonda.
Encienda la
bomba de vaco,
abra la vlvula
de ajuste grueso
y cierre la
vlvula de ajuste
fino hasta
obtener un vaco
de 250 mm Hg
(10 pulg. Hg).

Cierre la
vlvula de
ajuste
grueso y
anote el
flujo
indicado por
el
rotmetro.

La velocidad
de fuga que
exceda en
2% el
promedio de
la velocidad
de muestreo
no es
aceptable.

Desbloquee
muy
lentamente
la sonda y
despus
apague de
inmediato la
bomba de
vaco.

Procedimiento de chequeo de fugas

Objetivo

La prueba de fugas, asegura la

medicin del caudal de flujo
que se toma de la chimenea.

PROCEDIMIENTO DE ACONDICIONAMIENTO
DEL BUFFER DE CITRATO
a) Desconecte la conexin entre el ltimo impactador del lavador de SO2 y
el tubo de calentamiento y conecte la salida de este impactador a la
bomba succin.
b) Introduzca la sonda a la chimenea y encienda la bomba de vaco y haga
pasar el gas de la chimenea a travs de los impactadores de tefln que
contienen la solucin buffer de citrato.
c) El caudal al cual se har pasar el gas de la chimenea por el lavador de
SO2 ser de 2L/min, durante 10 minutos.
d) Una vez concluido el tiempo de acondicionamiento del citrato, apague la
bomba y retire la sonda de la chimenea, y ensamble nuevamente el tren
de muestreo de acuerdo las especificaciones del Mtodo 16A.

ACONDICIONAMIENTO
DEL BUFFER DE
CITRATO
Desde que la solubilidad
tanto del SO2 y del H2S es
afectada por el pH, es
necesario usar una
solucion buffer a un pH
donde el SO2 es soluble
pero los compuestos ATR
no son apreciablemente
solubles.
El buffer de Citrato de un
pH de 5.5 cumple esta
condicion

Toma de muestra (muestreo)

Determine la georeferencia del punto de muestreo con el GPS

Ubique el punto de muestreo segn el Metodo EPA 1.
Ensamble el tren de muestreo del Mtodo EPA 16A
Registre la lectura inicial del medidor de gas seco y la presin baromtrica
Programe los controladores de temperatura de la sonda (PROBE) y de la caja
caliente (FILTER) para que la temperatura de la sonda y la caja caliente sea
de 121 C
Con el controlador de temperatura del horno fije la temperatura en 800 100C.
Verifique con el selector de temperatura, que la temperatura de la sonda sea 121
C y que la temperatura de la caja fra sea 20C o menor a esta temperatura.
Coloque el hielo picado alrededor de los impactadores en la caja fra.

Toma de muestra (muestreo)

Espere unos 10 minutos, hasta que las temperaturas de se estabilicen en los
valores fijados.
Utilice el selector de la consola para verificar en el display que las temperaturas
fijadas en la sonda y la caja caliente se han alcanzado.
Para comenzar el muestreo, ponga el extremo de la sonda en el puerto de
muestreo, de modo tal que el extremo de la sonda se ubique en la parte central
de la chimenea y la punta en la direccion del flujo de los gases en la chimenea;
encienda la bomba. Coloque la sonda en este punto en el centro de la chimenea.
Con el tren de muestreo ensamblado de acuerdo a las especificaciones del
Mtodo 16A proceda a fijar el caudal de muestreo a 2,0 L/min. Mantenga este
caudal constante (10%) durante toda la toma de muestra.
Antes de iniciar el muestreo realice el acondicionamiento del buffer de citrato.

Toma de muestra (muestreo)

Una vez concluido el tiempo de acondicionamiento del citrato, apague la bomba
y retire la sonda de la chimenea, y ensamble nuevamente el tren de muestreo de
acuerdo las especificaciones del Mtodo 16A.
Se recomienda hacer una revisin de fugas antes de la tomar de muestra,
aunque no es obligatorio. No obstante, el chequeo de fugas despus de la toma
de muestra si es obligatoria.
Antes de iniciar el muestreo anote la lectura del Medidor del Gas Seco (MGS), la
temperatura de la entrada del medidor de gas seco, la presin baromtrica y la
temperatura ambiental, en el registro FM-OPE-XXX Hoja de Datos de Campo
Muestreo en fuentes Fijas Mtodo EPA 16A
Para obtener una corrida debe usarse lo siguiente: (1) Colectar tres muestras de
60 minutos o (2) recoger una muestra de 3 horas. (Tres corridas constituyen una
prueba)

Toma de muestra (muestreo)

Durante la prueba tome lecturas (volumen del medidor de gas seco, temperaturas en el
medidor de gas seco y en la salida del impactador, la lectura del horno y velocidad de
flujo) al menos cada 5 minutos. Agregue ms hielo durante la toma de muestra para
mantener la temperatura de los gases en la salida del ultimo impactador a 20C o
menos.
Al concluir el muestreo, apague la bomba, quite la sonda de la chimenea y registre las
lecturas finales.
Realice la prueba de fugas. Si se detecta una fuga, invalide la toma de muestra.
Despus de cada corrida de 3 horas (o despus de tres muestras de una hora) llevar a
cabo una verificacin de desempeo del sistema para determinar la eficiencia de
recuperacin del Azufre Reducido a travs del tren de muestreo.
Una vez que ha terminado de muestrear, apague el equipo, desconctelo y separe cada
unidad (sonda, caja caliente, caja fra, cordn umbilical, horno y consola).
Baje cuidadosamente (sin golpearlos), con una cuerda resistente, cada una de las
unidades del equipo. Llvelos a un ambiente seguro y protegido del polvo.

PROCEDIMIENTO DE DETERMINACION DE LA
EFICIENCIA DE COLECCION
Para validar la corrida se debe inyectar una concentracin conocida
de H2S (de preferencia cercana al valor que se encuentre la emisin de
la chimenea).
Esto se debe hacer sin cambiar el buffer de Citrato del sistema
lavador de SO2 y el filtro de teflon, realizando por lo menos 2 corridas
de 20 a 30 minutos a 2 Lpm.
VALIDACION DE LA CORRIDA
Para que los valores determinados de las emisiones medidas sean
validas se debe obtener una eficiencia de recuperacin de de 100
20%.

Controles de Opracionales y de Calidad

La calibracin del medidor de gas seco (DGM) cada seis (06) meses para
determinar el factor Y, asegura el valor de volumen de gas medido.
La prueba de fugas, asegura la medicin del caudal de flujo que se toma de la
chimenea.
Blanco de campo: se vierte 15 mL de perxido de hidrgeno (H2O2) al 3% en el
primer y segundo impactador del tren de muestreo del SO2 sin realizar el
muestreo, se retira la solucin perxido de hidrgeno en un recipiente de
polietileno, se enjuaga con agua los tres impactadores pequeos y los tubos
conectores, y se agrega los lavados al mismo recipiente de almacenamiento, se
marque el nivel del lquido, se selle e identifique el recipiente de la muestra y se
enva al laboratorio con las otras muestras. Este control se usa para investigar la
contaminacin durante el muestreo y envo de las muestras al laboratorio.
La prueba de eficiencia de recuperacin de acuerdo con el PM-OPE-XXX
Determinacin de la eficiencia de recuperacin del tren de muestreo del Mtodo
16 A, que debe realizarse la una verificacin en campo despus del muestreo,
que consiste en la verificacin despus de cada corrida de 3 horas o despus de
tres corridas de 1 hora cada una, Para que la data de emisiones sea valida debe
ser obtenida una recuperacin de la muestra de 100 20%.

Mtodo EPA 1
Determinacin de la
localizacin del puerto de
muestreo y sus puntos
trasversales

Mtodo EPA 1
Principio del Mtodo:
Para obtener una medicin representativa de las
emisiones de contaminantes y/o los caudales de una
fuente estacionaria, se selecciona un sitio de medicin
en la chimenea en donde la corriente fluye en una
direccin conocida. Se divide la seccin transversal de la
chimenea en un nmero de reas iguales y se localiza
un punto de travesa dentro de cada una de estas reas
iguales.

Mtodo EPA 1
Aplicabilidad del Mtodo:
Este mtodo es aplicable para corrientes de gas que
fluyen en ductos y chimeneas. El mtodo no puede ser
usado cuando:
(1) El flujo es ciclnico o turbulento,
(2) El dimetro de la chimenea es inferior a 0.30 m
tiene un rea transversal inferior a 0.071 m2; o
(3) El sitio de medicin debe tener al menos de dos
dimetros de chimenea o ducto corriente abajo o
menos de medio dimetro corriente arriba despus de
una perturbacin.

Mtodo EPA 1
El mtodo es usado para:
Seleccionar adecuadamente la localizacin donde muestrear.
Determinar el mnimo numero de puntos requeridos para el muestreo
de partculas.
Calcular la ubicacin de los puntos de muestreo dentro del ducto

Mtodo EPA 1: Localizacin del puerto de muestreo

El sitio de medicin ideal es
aquella que tiene una distancia
equivalente de ocho (8)
dimetros corriente abajo
despus de una perturbacin y
dos (2) dimetros corriente
arriba ya que en esta franja se
encuentra un flujo laminar.

Mtodo EPA 1: Localizacin

del puerto de muestreo

Tericamente, un
arreglo de dimetros
equivalentes de ducto
recto sin
perturbaciones 8:2, es
capaz de desarrollar
un flujo laminar.

Mtodo EPA 1: Localizacin del puerto de

muestreo
Cuando lo anterior no puede cumplirse, se debe
localizar el sitio de medicin por lo menos a dos (2)
dimetros de chimenea o ducto corriente abajo despus
de una perturbacin y por lo menos a medio (0.5)
dimetro corriente arriba antes de una perturbacin

Mtodo EPA 1: Localizacin del puerto de muestreo

Si no es posible cumplir
con el criterio anterior
buscamos
un
punto
donde al menos se
cumpla:

Mtodo EPA 1: Calculo del Dimetro de la

chimenea
Para ductos circulares:

Para ductos rectangulares

se usa el trmino dimetro
equivalente, el cual se
define as:
Donde L y W son las
dimensiones (largo y ancho)
de la seccin
transversal de la chimenea.

Mtodo EPA 1: Localizacin del puerto de muestreo

El dimetro interno del

niple (puerto) debe ser
superior a 3,
preferiblemente de 4 para
permitir que la sonda
empleada pueda ser
ingresada a la chimenea
sin restricciones.

La longitud de los niples

ubicados en los ductos
debe estar entre 10 y 15
cm, adems deben contar
con una tapa
preferiblemente roscada

Mtodo EPA 1: Localizacin del puerto de

muestreo