MTODO DE DISTRIBUIO DE LMPADAS EM COLMIA PARA O

PROJETO DE REATORES FOTOQUMICOS

Clvis Eduardo Godoy Ilha Major QEM
Engenheiro Qumico, MSc - Doutor em Qumica Analtica.

Resumo

O trabalho apresenta um mtodo de distribuio de lmpadas, desenvolvido

pelo autor para o projeto de reatores fotoqumicos em escala comercial. Para isso,
utilizou-se os resultados obtidos na decomposio fotoqumica de uma soluo contendo
12,5 mol/L do pigmento Permanente Laca Vermelho LC-BR, por meio de reao fotoFenton. Esses resultados foram colhidos por espectrometria UV-Vis e com o uso de um
reator dotado de uma lmpada UV-VIS longitudinal, emitindo em 254 nm.. Em seguida,
mostra-se o desenvolvimento do mtodo de distribuio de lmpadas em colmia, que
insere cada fonte de luz num hexgono, permitindo a homogeneizao da luminosidade
dentro do meio reacional.
1. Introduo
Os reatores so a parte mais importante de uma planta industrial qumica. O
projeto desses equipamentos depende de dados obtidos em laboratrio, no estudo de
reaes qumicas. Estas ocorrem independentemente das dimenses do reator utilizado;
contudo, a sua velocidade e rendimento sofrem influncias de processos fsicos, tais
como as transferncias de massa e calor, que so controladas pelo tamanho e estrutura
do meio reacional (Perry et al., 1984).
O aumento de escala uma etapa crtica do projeto de um reator comercial. Ela
ter maiores chances de sucesso se forem mantidas as mesmas condies operacionais
dos experimentos no laboratrio (Smith, 1981).
Uma das tcnicas desenvolvidas para o aumento de escala de reatores baseia-se
na premissa de que os grupos adimensionais, derivados da aplicao das leis de
conservao de massa, momento e energia, so vlidos para sistemas reacionais de
diferentes dimenses e estruturas. A confiabilidade desse mtodo limita-se a sistemas
relativamente simples, tais como em reaes homogneas de primeira ordem (Perry et
al., 1984).
H determinados processos oxidativos avanados (POA) que podem ser
classificados como reaes homogneas de primeira ordem, tais como as reaes fotoFenton e o sistema H2O2/UV.

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A caracterstica comum a quase todos os POAs a gerao de radicais hidroxila,

altamente reativos e no seletivos (Litter, 1999). Esses radicais tm um potencial
oxidativo de 2,8 V (Kurbus et al., 2003), inferior apenas ao do on fluoreto (3,0 V), e
atacam as molculas orgnicas promovendo a sua mineralizao.
As reaes podem ocorrer sob efeito da luz solar ou com o uso de um reator
fotoqumico. Este, por sua vez, pode ser entendido como um recipiente dotado de uma ou
mais fontes de irradiao de luz, a qual age diretamente sobre determinadas reaes
qumicas que ocorrem no interior do reator.
Em trabalho anterior (Ilha, 2004), o autor pesquisou a aplicao da reao fotoFenton no tratamento de guas residurias contaminadas por quatro pigmentos
monoazicos Esses compostos apresentam isomeria geomtrica e tautomerismo,
possuindo grande estabilidade qumica.
Verificou-se que a estrutura molecular dos poluentes influencia fortemente a
eficincia do tratamento empregado em sua degradao. Essa eficincia depende,
tambm de parmetros operacionais, tais como as razes molares entre os reagentes e
os pigmentos, o pH, a temperatura, agitao e intensidade da luz, dentre outros.
Verificou-se, tambm, que, em reaes foto-Fenton, o on frrico pode ser utilizado
sucessivamente, sem grandes prejuzos em sua ao foto-cataltica.
A iluminao do meio reacional tem grande importncia para o rendimento das
reaes fotoqumicas. Os reatores atualmente utilizados para fins comerciais utilizam
uma lmpada de grande potncia colocada no seu centro, ou um conjunto de lmpadas
de potncia menor dispostas ao longo de sua parede interna. Em ambos os casos, h
uma tendncia de criao de gradientes de iluminao no interior do reator. Este trabalho
ir apresentar um modelo de distribuio de lmpadas que busca uma iluminao mais
homognea do meio reacional, reduzindo esses gradientes.
Um reator contendo um grande nmero de lmpadas poder ser utilizado para o
tratamento de efluentes em escala industrial. H inmeras aplicaes para esse
equipamento, tais como, por exemplo, na descontaminao de efluentes lquidos
contendo resduos de substncias orgnicas, tais como agrotxicos, corantes, agentes de
guerra qumica, explosivos, combustveis, dentre outros.

2. Materiais e mtodos
O trabalho utilizou o pigmento Permanente Laca Vermelho LC-BR, tambm
conhecido como Red 53:1, fabricado pela Clariant S/A. e que

sendo usado

extensivamente desde a dcada de 1940 em tintas de impresso, papis revestidos, lpis

de cor, borracha, esmaltes, batons, pastas de dente, etc. Duas unidades bsicas desse
pigmento monoazico ligam-se a um tomo de brio.

HO
Cl

N
O

O
Ba+2

O
O

Cl

O
N N
HO

Figura 1. Pigmento Red 53:1

Foram utilizados os seguintes reagentes:

- Cloreto frrico PA (FeCl3.6H2O), marca Qumica Moderna Ltda;
- Perxido de hidrognio PA (H2O2) com dosagem mnima 30%, marca VETEC;
- cido clordrico PA; e
- Prxido de hidrognio (30%);
Os equipamentos utilizados foram :
- Espectrofotmetro GBC UV/Vis 911 A;
- Espectrofotmetro Beckman DU 650;
- Balana analtica Mettler AE-200;
- Medidor de pH Digimed DMPH-2; e
- 01 (um) Foto-reator.
Utilizou-se um foto-reator tubular, feito de ao carbono, com capacidade para 12
litros, com altura de 39 cm e dimetro interno de 20,1 cm, dotado de uma lmpada,
disposta longitudinalmente no centro do reator, com 15 W de potncia, 3,3 cm de

dimetro, emitindo luz UV numa faixa centrada em 254 nm. A Figura 2 apresenta o
diagrama esquemtico do reator utilizado.

Orifcio de entrada

r
Lmpada de UV

Orifcio de sada

Figura 2 Diagrama esquemtico do reator fotoqumico

A determinao das concentraes do pigmento ao longo do tempo de reao
foi realizada com o uso dos espectrmetros UV/Vis, baseando-se nas medidas dos picos
da absoro na regio do visvel. Esses picos devem-se a transies do tipo n* das
ligaes Ar-N=N-Ar e a quebra dessas ligaes provoca a diminuio da intensidade da
cor da soluo. No pigmento Red 53:1, essa absoro ocorre em 495 nm.
Tambm monitorou-se a banda em torno de 300 nm, que contm indicaes
sobre as transio * dos anis naftaleno (Feng et al., 2000; Park e Choi, 2003).
Os experimentos utilizaram com solues de 12,5 mol/L de pigmento Red 53:1, 3
mmol/L de H2O2, 50 mol/L de FeCl3, com pH igual a 3,0 e a uma temperatura de 25 C,
sem agitao no meio reacional.

3. Resultados e discusso
A Tabela 1 foi obtida a partir da irradiao de 03 (trs) litros de soluo do
pigmento, com o pH 3,0 e contida no reator de 12 litros.

Tabela 1 Evoluo da degradao do pigmento ao longo do tempo empregando

reao foto-Fenton.

Tempo
(minutos)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60

495 nm
1,000
0,534
0,291
0,166
0,100
0,073
0,073
0,031
0,019
0,012
0,013
0,004
0,000

Abs (t=t) / Abs (t=0)

rea entre 400
300 nm
e 550 nm
1,000
1,000
0,829
0,593
0,609
0,320
0,470
0,183
0,323
0,107
0,317
0,071
0,267
0,072
0,174
0,027
0,168
0,018
0,150
0,012
0,107
0,012
0,059
0,006
0,000
0,000

Pode-se verificar que:

1) A queda relativa de absoro ao longo do tempo praticamente igual para 495
nm e para a rea entre 400 e 550 nm. Pode-se concluir, desse modo, que a cor do
pigmento deve-se ligao azo. Na quebra desse ligao, no se formam intermedirios
que absorvam na regio do visvel.
2) A queda em =300 nm, correspondente ao anel naftalnico, mais lenta que
para =495nm. Isso sugere que a ligao azo rompida preferencialmente pelos radicais
hidroxila, com a formao de intermedirios naftalnicos e benznicos, que vo se
degradando mais lentamente.
3) Aps 60 minutos, a absoro em 300 nm; 495 nm e na regio entre 400 e 550
nm chega a zero. Isso mostra que a reao eficiente para a degradao da ligao azo
e do anel naftalnico.
Os resultados mostram que a reao foto-Fenton eficiente para a degradao
do pigmento Red 53:1 e que o dispositivo utilizado pode ser utilizado para o
desenvolvimento de reatores fotoqumicos de maior capacidade volumtrica.

3. Reatores fotoqumicos com lmpadas distribudas em colmia

Sabe-se que a eficincia de uma reao fotoqumica depende do volume
reacional exposto irradiao. Pode-se aumentar esse volume utilizando-se uma
lmpada mais potente. Contudo, pela Lei de Beer tem-se que a potncia de um feixe de

radiao decresce de maneira logartmica com o aumento da distncia por ele percorrida
e depende do coeficiente de absoro molar da soluo irradiada.
Assim, um aumento de potncia da lmpada nem sempre ser compensatrio,
principalmente se o ambiente reacional for muito turvo.
Um outro modo de se aumentar o volume irradiado pela distribuio de um
conjunto de lmpadas dentro do reator. A seguir, este autor desenvolve um mtodo de
arranjo de lmpadas que denominou de distribuio em colmia. Mesmo aps
pesquisar um grande nmero de artigos publicados, o autor no encontrou na literatura
nenhuma referncia contendo uma distribuio similar.
A Figura 3 mostra as vistas superior e lateral dos feixes de radiao emitida por
uma lmpada ultravioleta. Verifica-se que ela tem um formato tubular e que irradia em
todas as direes.

Vista superior

Vista lateral

Figura 3. Vistas superior e lateral dos feixes de emisso da lmpada UV

Ao colocar-se uma lmpada em posio ortogonal em relao a um plano, obtmse a situao representada Figura 4, em que a rea do corte da lmpada por esse plano
somada com a regio iluminada por ela so representadas por um crculo. Este, por sua
vez, pode ser inscrito num hexgono, figura geomtrica que ser usada como
instrumento para dimensionar um reator fotoqumico comercial, servindo, ainda, para
avaliar o nmero de lmpadas a serem utilizadas.

Limite da rea
irradiada pela
lmpada

Lmpada

rea irradiada
pela lmpada

Hexgono

Figura 4. Vista superior da lmpada, da rea irradiada e do hexgono que a circunscreve

A Figura 5 mostra a vista superior da rea no plano irradiado por um grupamento

de sete lmpadas. Observa-se o ajuste dessas reas dentro do conjunto de sete
hexgonos encaixados entre si, numa conformao semelhante de uma colmia. A
Figura 6 apresenta duas representaes da base de um reator circular contendo 7 e 61
lmpadas, respectivamente, distribudas em colmia.

Figura 5. Vista superior da rea irradiada por um grupamento de sete lmpadas

(a)

(b)

Figura 6. Distribuio em colmia para (a) 7 lmpadas; e (b) 61 lmpadas.

O clculo da quantidade de lmpadas que podem ser distribudas dentro de um

reator exige que se saiba o nmero de hexgonos que podem ser inscritos num crculo.
Uma observao na Figura 7 auxilia a tarefa de calcular esse nmero. Ela mostra que os
grupamentos de hexgonos formam camadas sucessivas a partir de um hexgono
central.

Figura 7. Distribuio de hexgonos em camadas sucessivas

A primeira camada de hexgonos em torno do hexgono central apresenta seis

elementos. Ao unir o centro desses elementos, obtm-se uma figura tambm hexagonal.
A face externa da segunda camada vai ter doze hexgonos, que tambm formam uma
figura hexagonal; e o mesmo acontece com a face externa da terceira camada, com
dezoito hexgonos.
Chega-se, ento, a uma seqncia, onde as sucessivas camadas a partir do
centro vo apresentar um nmero de hexgonos (n) na sua face externa tal que:
n = 6 x c, onde c o nmero da camada a partir do elemento central.
O nmero de hexgonos que vo estar inscritos numa camada n, ser igual
soma dos hexgonos da face externa com os da face interna.
Por exemplo, um conjunto de hexgonos formando duas camadas apresenta um
elemento central; mais seis elementos na primeira camada e outros doze na segunda,
somando, assim 19 elementos. J um conjunto formando trs camadas vai ter esses 19

elementos somados ao nmero de hexgonos da sua face externa, que ser igual a 18 (=
3x6), totalizando 37 hexgonos, e assim por diante.
Para um conjunto de lmpadas distribudas em colmia, deve-se calcular a
diferena entre a rea do crculo que circunscreve esse conjunto e a soma das reas dos
crculos que representam as regies iluminadas pelas lmpadas. A figura 8 ilustra essa
situao com um grupamento de 7 lmpadas.
Considerando que as sete lmpadas so iguais, tm um formato tubular cujo raio
da base igual a r, tem-se que a rea total irradiada (AIrrad) por esse grupamento ser
igual a
AIrrad = 7 x x (r2- r2),
onde r representa o crculo contendo a projeo planar de cada lmpada e a rea
irradiada por ela.
O crculo que circunscreve o grupamento de 7 lmpadas tem raio (R) igual a
R = 3 x r; e
A rea igual a:
ACirc = x R2 = 9 x x r2
Da, a diferena entre as reas do crculo que circunscreve as sete lmpadas e a
rea irradiada por elas ser igual a:
Dif = ACirc - AIrrad = 2r2 - 7r2

Figura 8. Crculo circunscrevendo um conjunto de 7 lmpadas distribudas em colmia e a

representao da rea iluminada pela lmpada central

Para um conjunto de 19 lmpadas, distribudas em colmia com 2 camadas de

hexgonos, tem-se a situao representada na Figura 9.

Figura 9. Crculo circunscrevendo um conjunto de 19 lmpadas distribudas em colmia

Nesse caso, o crculo que circunscreve o grupamento das 19 lmpadas vai ter
raio (R) igual a
R = 5 x r; e
A rea igual a:
ACirc = x R2 = 25 x x r2
A rea total irradiada (AIrrad) pelas lmpadas ser:
AIrrad = 19 x x (r2- r2);
e a diferena:
Dif = 6r2 - 19r2
Do mesmo modo, para um conjunto com 37 lmpadas ( 3 camadas de
hexgonos) :
ACirc = x R2 = 49 x x r2;
AIrrad = 37 x x (r2- r2); e
Dif = 12 r2 - 37r2.
Prolongando-se os clculos, chega-se aos resultados da Tabela 2, que podem ser
utilizados no projeto de reatores comerciais.

Tabela 2 Diversos resultados obtidos em funo da quantidade de camadas de

hexgonos.
Resultados
Hexgonos na face
externa
Hexgonos internos
Total de hexgonos
Total de lmpadas
Raio do crculo
externo
rea do crculo
externo
Soma das reas das
lmpadas e das
regies iluminadas
Diferena

Quantidade de camadas (c)

3
4
5

12

18

24

30

6c

1
1
1

1
7
7

7
19
19

19
37
37

37
61
61

61
91
91

1+ 6 c (c=1,c-1)
6 c (c=1,c)
1 + 6 c (c=1,c)

3r

5r

7r

9r

11r

(2c+1) r

r
r

9r

25r

49r

81r

121r

7r

19r

37r

61r

91r

2r

6r

12r

20r

30r

(2c+1) r

r [1+6 c (c=1,c)]
2

r { (2c+1) [1+6
c (c=1,c)] }

Nessa tabela, considera-se que:

c

c (c=1,c) equivale a

c , ou seja, igual a 1 + 2 + ... + c

c =1

Nesse caso especfico, tem-se que

n (n=1, n) = n + (n-1) + (n-3) + (n-n+1) + (n-n) = n2 - (n-1),
sabendo-se que n = (n-1) + n, ento
n = n2 - (n-1) = n2 - (n) + n
n (n=1, n) = (n2 + n) / 2
Logo, para c camadas de hexgonos, o nmero total de lmpadas ser igual a:
1 + 6 c (c=1,c) = 1 + [6(c2 + c) / 2] = 1 + 3(c2 +c)

4. Exemplo de um reator fotoqumico com distribuio de lmpadas em colmia

Na apresentao desse exemplo, vai-se Considerar um dispositivo semelhante
ao utilizado na degradao do pigmento Red 53:1 apresentado anteriormente, ou seja,
uma lmpada UV com um dimetro de 3,3 cm, colocada no centro de um reator
fotoqumico que tem um dimetro interno de 20 cm e 40 cm de altura. Assim:
r (raio da lmpada)= 1,65 cm;
r (raio iluminado) = R (raio do reator) = 10 cm;
H (altura do reator) = 40 cm.
O volume irradiado por essa lmpada seria de cerca de 12,5 litros.
Um conjunto com 7 lmpadas distribudas em abelha apresentaria:

1 camada de hexgonos ;

7 lmpadas, cada qual com rea igual a r2;

R = raio do reator = 3 r = 30 cm

H = 40 cm

Capacidade = (R2 7r2) H = [302 7 (1,65)2] 40 cm3 110 litros

Outro conjunto com 19 lmpadas distribudas em colmia, com duas camadas de

hexgonos apresentaria:
- capacidade = (R2 19r2) H = [502 19 (1,65)2] 40 cm3 308 litros
A Tabela 3 resume os resultados para diversos conjuntos

de lmpadas

distribudos em colmia.
Tabela 3 Resultados para diversos conjuntos de lmpadas distribudas em colmia
Quantidade de camadas (c)

Resultados
Nr lmpadas
raio da lmpada (cm)
raio do reator (cm)
Altura do reator (cm)
Capacidade (litros)

0
1
1,65
10
40
12,5

1
7
1,65
30
40
110

2
19
1,65
50
40
308

3
37
1,65
70
40
603

c
2
1 + 3(c +c)
r
(2c+1) x r
H
2
2
2
{r (2c+1) [1 + 3(c
+c)]} H

Um reator com 1,40 metros de dimetro e de 40 cm de altura conteria 37

lmpadas que irradiariam 603 litros de soluo. Um outro reator com lmpadas
distribudas em colmia formando 10 camadas de hexgonos teria:
-

Nr de lmpadas = 1 + 3 (100 + 10) = 331 lmpadas;

raio do reator = 21 x 10 = 210 cm; e

capacidade de 5400 litros.

Pode-se, ainda, pensar num reator segmentado, ou seja, contendo estgios

sucessivos, cada um deles com uma mesma distribuio de lmpadas. Por exemplo, a
Figura 10 apresenta um reator de trs estgios, cada um deles com uma camada de
hexgonos, o que corresponde a 7 lmpadas distribudas em colmia. Esse reator
conteria um total de 21 lmpadas, e a capacidade para tratar 330 litros de efluente
contaminado.

Vista superior

Entrada de
efluente no
tratado

Vista lateral

Sada do
efluente

3 Estgio

2 Estgio

1 Estgio

Lmpada UV

Figura 10. Reator fotoqumico de trs estgios, cada um com 7 lmpadas distribudas em
colmia.

Os resultados da Tabela 1 mostram que quase a totalidade da degradao dos

poluentes ocorre nos primeiros vinte minutos de reao.

Desse modo, possvel

elaborar um processo que consiga efetuar, em pouco tempo, o tratamento de milhares de

litros de soluo contaminada.

5. Concluso
O rendimento de reaes fotoinduzidas depende fortemente da iluminao do
meio reacional. Devido s restries da lei de Beer-Lambert, nem sempre
compensatrio aumentar a potncia das lmpadas utilizadas.
A distribuio de lmpadas em colmia permite obter-se uma luminosidade
homognea em todo o reator. Alm disso, essa distribuio fornece uma ferramenta para
calcular a quantidade de lmpadas a serem utilizadas para o tratamento de elevados
volume de soluo contaminada, podendo servir de parmetro para o projeto de reatores
fotoqumicos em escala comercial.

6. Referncias bibliogrficas
ILHA, C. E. G.. Degradao de Corantes e Pigmentos: Utilizao de Processos
Oxidativos Avanados para a degradao de quatro pigmentos monoazicos. Tese de
doutorado, Universidade de Braslia, 30 de janeiro de 2004.
ILHA, C. E. G.; SOUZA, J.R.; SANTOS, A.J.M.G. Reator fotoqumico segmentado com
lmpadas distribudas em colmia para reaes fotoqumicas sequenciais ou em
uma nica etapa. Instituto Nacional de Propriedade Intelectual. Depsito de Patente Nr
PI 0401235-6. Janeiro de 2004.
FENG, J.; HU, X.; YUE, P.L.; ZHU, H,Y,; LU, G.Q. Discoloration and mineralization of
Reactive Red HE-3B by heterogeneous photo-Fenton reaction. Water Research, 37,
p. 37763784. 2003.
KURBUS, T.; LE MARECHAL, A.M.; VONCINA; D.B. Comparison of H2O2-UV, H2O2-O3
and H2O2-Fe+2 processes for the decolorisation of vinylsulphone reactive dyes.
Dyes and Pigments, 58, p. 245-252. 2003.
LITTER, M.I. Heterogeneous photocatalysis: transition metal ions in photocatalytic
systems (Review). Applied Catalyis B, Environmental, 23, p.89-114. 1999.
PARK, H.; CHOI, W. Visible light and Fe(III)-mediated degradation of Acid Orange 7
in the absence of H2O2. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 159,
p. 241247. 2003.
PERRY, R. H.; GREEN, D.W; MALONEY, J. O. Perrys Chemical Engineers
Handbook. McGraw-Hill international Editions, Chemical Engineering Series, 6 Ed. 1984.
ISBN 0-07-049479-7
SMITH, J.M. Chemical Engineering Kinetics. McGraw-Hill International Editions,
Chemical Engineering Series, 3 Ed. 1981. ISBN 0-07-058710-8.

CLVIS EDUARDO GODOY ILHA MAJOR QEM

GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA IME, 1993
MESTRADO EM ENGENHARIA QUMICA UFPE, 1996
DOUTOR EM QUMICA ANALTICA UNB, 2004
OFICIAL DE COMUNICAES AMAN, 1986
CURSO DE APERFEIOAMENTO MILITAR ESAO, 1999
ALUNO DO CURSO DE DIREO PARA ENGENHEIROS MILITARES ECEME, 2004.

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