LEYES DE VELOCIDAD Y ESTEQUIOMETRIA

Ejemplo 3.1

Determinacin de la energa de activacin

Calcule la activacin para la descomposicin de cloruro de benceno diazonio

para dar clorobenceno y nitrgeno: utilizando la informacin de la tabla E3-1.1
para la reaccin de primer orden.

-1

K(s )
T (K)

Ejemplo 3.2

0.00043
313.0

TABLA E3-1.1 DATOS

0.00103
0.00180
319.0
323.0

0.00355
328.0

0.00717
333.0

Expresar Cj=hj(X) para una reaccin en fase liquida.

El jabn consiste de sales de sodio y potasio de diversos cidos grasos, tales

como los cidos oleico, esterico, palmtico, laurico y miristico. La saponificacin
para la formacin de jabn a partir de sosa caustica acuosa y estearato de
glicerilo es:
3NaOH(aq) + (C17H35COO)3C3H5 3C17H35COONa + C3H5(OH)3.
Si X representa la conversin de hidrxido de sodio (las moles de hidrxido de
sodio que reaccionaron por mol de hidrxido de sodio inicialmente),
elaboraremos una tabla estequiometria para expresar la concentracin de cada
especie en trminos de su concentracin inicial y la conversin X.

1
1
NaOH + ( C 17 H 35 COO ) 3 C 3 H 5 C 17 H 35 COONa + C 3 H 5 ( OH )3
3
3

1
1
A + B C+ D
3
3
Puesto podemos considerar los clculos que se muestran en la tabla siguiente;
porque es una reaccin de fase liquida, la densidad se considera constante;
V =V 0
por lo tanto,
CA=

N A N A N AO (1X )
=
=
=C AO (1X )
V
V0
V0

B =

C BO
C
C
C = CO D = DO
C AO
C AO
C AO

Especie

Smbo
lo
A

NaOH

Inicialmen
te
N AO

Cambi Remanente
o
N AO X N AO (1X )

( C 17 H 35 COO )3 C 3 HB5

N BO

1
N X N A 0 B X
3 AO
3

C17 H 35 COONa

N CO

N AO X

N AO ( C + X )

C3 H 5 (OH )3

N DO

1
N X
3 AO

N A0 D

Agua(inerte)

N 10
N

N 10
N T =N

(
(

X
3

Concentracin
C AO ( 1 X )

C AO C A 0

X
3

C AO ( C + X )

C AO C D 0 +

X
3

C10

Ejemplo P3-10A
(a) Escriba la ley de velocidad para las siguientes, asumiendo que cada
reaccin sigue una ley de velocidad elemental.

(b)Escriba la ley de velocidad para la reaccin

2A + B C
Si la reaccin (1) es de segundo orden para B y de orden global tres; (2) es de
orden cero para A y de primer orden para B; (3)es de orden cero tanto para A
como para B, y (4) de primer orden para A y de orden global cero.
(c) Encuentre y escriba las leyes de velocidad para las siguientes reacciones:
(1)H2 + Br2 2HBr
(2)H2 + I2 HI

RECOLECCION Y ANALISIS DE DATOS DE VELOCIDAD.

Ejemplo 5-2
tiempo.

Mtodo integral para anlisis de datos de concentracin

Use el mtodo integral para confirmar que la reaccin es de segundo orden con
respecto al cloruro de trifenilmetilo,como se describe en el ejemplo 5-1, y para
calcular la velocidad de reaccin especifica k
Tritilo (A) + Metanol (B) Productos

REACCIONES MULTIPLES

Ejemplo 6-5
mltiples.

Estequiometria y leyes de velocidad para reacciones

Considere el siguiente conjunto de reacciones:

Escriba la ley de velocidad para cada especie en cada reaccin y despus anote
las velocidades netas de formacin de NO, O y N2.
Ejemplo p6-7

Hidrodesalquilacion de mesitileno en un PFR.

La produccin de m-xileno por hidrodesalquilacion de mesitileno sobre un

catalizador de Houdry Detrol implica las siguientes reacciones:

El m-xileno tambin llega a experimentar hidrodesalquilacion para producir

tolueno:

La segunda reacciones no deseada, porque el m-xileno se vende a un precio

ms alto que el tolueno ($1.32/lbm contra $0.30/lbm). Por lo tanto, hay un
incentivo significativo para maximizar la produccin del m-xileno.

La hidrodesalquilacion de mesitileno se va a efectuar isotrmicamente a 1500R

y 35 atm en un reactor empacado con alimentacin de 66.7 mol% de hidrogeno
y 33.3 mol% de mesitileno. El flujo volumtrico es de 476 pies 3/h y el volumen
del reactor( o sea, V=W/b) es de 238 pies3.
Las leyes de velocidad para las reacciones 1 y 2 son, respectivamente,

Donde los subindices son:M= mesitileno, X=mxileno, T=tolueno, Me=metano, y

H= hidrogeno(H2).
A 1500R, las velocidades de reaccion especifica son:

La densidad volumetrica del catalizador se incluyo en la velocidad de reaccion

especifica (es decir, k1=k1 b).
Grafique las concentraciones de hidrogeno, mesitileno y xileno en funcin del
espacio. Tiempo. Calcule el espacio-tiempo cuando la produccin de xileno es
mxima (es decir,

Ejemplo 6-10 Clculo de las construcciones en funcin de la posicin

para la oxidacin de NH3 en un PFR.
Las siguientes reacciones en fase gaseosa se efecta simultneamente sobre un
catalizador soportado en oxido metlico.

Al escribir estas ecuaciones con smbolos, obtenemos:

Nota: hemos transformado las velocidades de reaccin especficos para

expresarlas por unidad de volumen multiplicando K-1 expresada en trminos de
masa de catalizador, por la densidad volumtrica del lecho empacado (es decir
1

k k B
Determine las concentraciones en funcin de la posicin (es decir, el
volumen) en un PFR.
Informacin adicional: Velocidad de alimentacin = 10 dm 3/min; volumen
del reactor=10dm3; y

P 9-7B

La farmacocintica estudia las reacciones ingestin, distribucin, reaccin y

eliminacin de frmacos del cuerpo. Considere la aplicacin de la
farmacocintica a uno de los principales problemas de los estadounidenses, los
conductores en estado de ebriedad. Elaboraremos un modelo del tiempo que es
necesario esperar para manejar despus de haber ingerido un Martini grande.
En la mayora de los estados, el lmite legal de intoxicacin es de 0.8g de etanol
por litro de lquido corporal. (En Suecia es de 0.5g/L, en tanto que en Europa
oriental y Rusia, cualquier valor por encima de 0.0g/L). La ingestin de etanol,
su paso al torrente sanguneo y la eliminacin subsecuente puede explicarse
mediante una serie de reacciones.. La velocidad de reaccin de vas digestivas a
torrente sanguneo y cuerpo es una reaccin de primer orden, con una
constante, especifica de velocidad de reaccin de 10h -1. La velocidad a la cual el
etanol se descompone en el torrente sanguneo est limitada por la
regeneracin de una coenzima. En consecuencia, es posible elaborar un modelo
para el proceso como reaccin de orden cero con velocidad de reaccin
especifica de 0.192 g/h*L de lquido corporal. Cunto tiempo tendra que
aguardar luna persona (a) en Estados Unidos; (b) en Suecia y (c) en Rusia, si
bebe dos martinis grandes inmediatamente al llegar a una fiesta?Cmo se
modificara su respuesta al inciso (d) si la persona tomara las bebidas con media
hora de diferencia?(e)Si se consumieran las dos bebidas a velocidad constante
durante la primera hora de diferencia) Supongamos que una persona asiste a
una fiesta, bebe de inmediato la mitad de un Martini grande y despus recibe
una llamada telefnica en la cual le dicen que surgi una emergencia y necesita
regresar a casa de inmediato. Cuntos minutos tendra el individuo que esperar
para llegar a casa antes de quedar legalmente intoxicado, asumiendo que no
bebi nada adicional? (g)Cmo cambiara su respuesta si la persona fuera
delgada? Y si fuera obesa?(Sugerencia: Base todas las concentraciones de
etanol en sangre en funcin del tiempo). Qu generalizaciones puede hacer al
respecto?Cual es el objetivo de este problema? 24601=Jean?J?(es decir,
Quin?).
Informacin adicional:
Etanol en un Martini grande: 40g
Volumen de lquido corporal: 40L

(problema SADD-MADD)

P6-8B (farmacocintica).
El tarzaln es un antibitico lquido que se toma va oral para tratar
infecciones del bazo. Solo es eficaz cuando se logra mantener una
concentracin en el torrente sanguneo (basada en volumen de lquido corporal)
superior a 0.4 mg por dm 3 de lquido corporal. Lo ideal sera alcanzar una
concentracin de 1.0 mg/dm3. Sin embargo, cuando la concentracin es sangre
excede 1.5 mg/dm3, se producen efectos nocivos. Cuando el tarzaln llega al
estmago es procesado para dos rutas, las cuales son de primer orden: (1) es
absorbido a la sangre a travs de las paredes estomacales; (2) pasa a travs de
vas digestivas y no es absorbido por la sangre. Ambos procesos son de primer
orden segn la concentracin de tarzaln en el estmago. Una vez en el torrente
sanguneo, el tarzaln ataca a las clulas bacterianas y posteriormente es
degradado por un proceso de orden cero. El tarzaln puede ser retirado de la
sangre y excretado en orina a travs de un proceso de primer orden en los
riones. En el estmago:
Absorcin hacia la sangre
Eliminacin a travs de va digestiva:

k1=0.15h-1
k2=0.6h-1

En el torrente sanguneo:
Degradacin de tarzaln:
Eliminacin a travs de la orina:

k3=0.1 mg/dm3.h
k4=0.2h-1

A) Grafique las concentraciones de tarzaln en la sangre en funcin de

tiempo cuando se toma la dosis I (es decir una capsula liquida) de
tarzaln.
B) Cmo debera suministrarse el tarzaln (dosificacin y frecuencia)
durante un periodo de 48 h para ser ms eficaz?
C) Comente acerca de las concentraciones de dosificacin y los riesgos
potenciales.
D) Cmo se modificara sus respuestas si el frmaco se tomara con el
estmago lleno o totalmente vaco?
Una dosis de tarzaln es de 250 mg en forma lquida; volumen del
lquido corporal =40 dm3

P6-11B
El cido tereftalico (ATP) es muy empleado en la manufactura de fibras
sintticas (por ejemplo, dracon) y como intermediario en pelculas de polister
(como el mylar). Se estudi la formacin de tereftalato de potasio a partir de
benzoato de potasio en un PFR (Ind. End. Chem. Res., 26, 1691 (1987)).
Se encontr que los intermediarios (principalmente ftalatos de potasio), que se
forman por la disociacin de benzoato de potasio sobre catalizador de CdCl 2 ,
reaccionan con tereftalato de potasio en un paso de reaccin autocatalitico.

Donde A= benzoato de potasio, R= intermediarios agrupados (ftalatos de

potasio, isoftalatos de potasio y bencencarboxilatos de potasio)y S=tereftalato
de potasio. Se carga A puro al reactor a presion de 110kPa. Las velocidades
especificas
de
la
reaccion
a
410C

(a) Grafique la concentracion de A, R y S en funcion del tiempo en un reactor

intermitente a 410C observando cuando se produce el maximo de R.
(b)Repita el inciso (a) para las temperaturas de 430C y 390C.
(c) Cules serian las concentraciones de salida en un CSTR que operana
410C y un espacio-tiempo de 1200s?

(a)

Bien en esta grafica se ve claramebte que el componente R se produce en un

maximo al inicio de la reaccion mientras que el elemetoA se va consumiendo
lentamente y el elemento S se va produciendo a lo largo de la trayectoria de
reaccion de la formacion del nuevo compuesto nuestro valor de estudio en t fue
de 5000 para poder observar claramebte cual era el desplazamiento de los
compuestos ya que si lo haciamod de menos no lograbamos notar cual era la
trayectoria que seguia nuestro compuesto R.

(b)

En esta grafica tomanos un valor de tiempo igual al ejercicio anterior esto para
ver como se comportaban los elementos A,S y R cuando se variban las
velocidades instantaneas de nuestra reaccion asi como las concentraciones que
se tenian al inicio de la reaccion con este cambio se logra ver como el
componemte R logra tener una produccion mayor en un tiempo menor y
tambien podemos observar como es el comportamiento de los otros 2
componente por ejemplo Adisminuye rapidamente y pareciera que se acaba
rapida y en si parece ser que se termina mientras que la formacion de S se
presenta rapidamente y despues te llegar a un cierto punto esta se mantiene
constante.

(c)

P6.19
La expocidiacion de etileno se lleva a cabo usando catalizador de plata dopada
con cesio en un reactor de lecho empacado .
1 C2H4 + O2 C2H4O
Junto con la reaccin deseada, ocurre la combustin completa de etileno
C2H4+ 3 O2 2CO2 +2H2O
Se propone reemplazar el reactor empacado convencional por un RM con la
finalidad de mejorarla selectividad. Por regla general, un 1% de aumento en la
selectividad hacia el xido de etileno se traduce en un aumento de ganancias en
alrededor de $2 millones al ao. La alimentacin consiste de 12%(moles) de
oxgeno, 6% de etileno y el resto de nitrgeno a temperatura de 250C y

presin de 2 atm. El flujo total molar es de 0.0093 mol/s a un reactor que

contiene 2 kg de catalizador
a Qu conversin y selectividad, S, se espera en un reactor empacado
convencional?
b Cul sera la conversin y selectividad si el flujo molar total se dividiera y
la corriente de oxigeno de 12%(sin etileno) se alimenta uniformemente a
los lados del RM y se alimentara 6% de etileno (sin oxgeno)en la entada?
c Repita el inciso (b) para el caso en el que el etileno se alimente
uniformemente a travs de los lados y el oxgeno se alimente en la
entrada. Compare con los incisos a y b
d Repita los incisos (b) y(c) para la reaccin del metanol dada en el
problema 6-9 (h) con P1 en bar y -rp CH2OH y rp2CH2O en bar/s