Q U M I C A

A qumica tem hoje

uma grande presena
em nossas vidas,
pois responsvel
por inmeros produtos
importantes
para a humanidade,
desde diversos
medicamentos
at combustveis
que movimentam carros
e avies. No entanto,
as atividades ligadas
qumica muitas vezes
trazem graves prejuzos
natureza e ao prprio
homem. Nos ltimos anos,
porm, uma nova filosofia
para a qumica vem
tomando grande fora:
a chamada qumica verde
ou qumica sustentvel,
que tem como alguns
de seus princpios evitar
ao mximo a gerao
de rejeitos e utilizar
processos mais seguros
para o meio ambiente.

Antonio M. Sanseverino
Escola de Cincias Biolgicas,
Universidade do Rio de Janeiro
(UniRio)

2 0 CCIINNCCIIAA HHOOJJEE vvooll.. 3311 nn 1 185

20
85

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M II CC AA
Q

ILUSTRAES MRIO BAG

A qumica est muito presente em nossas vidas: nas roupas, nos alimentos, em medicamentos, nos combustveis de
carros e avies, em inmeros materiais sintticos
e em diversos outros produtos. Em 2000, as vendas da indstria qumica, em todo o mundo, alcanaram mais de US$ 1,59 trilho. O Japo, os pases
da Europa ocidental e os Estados Unidos responderam por 2/3 desse total. No Brasil, no mesmo
ano, a indstria qumica obteve um faturamento de
US$ 42,6 bilhes.
O impacto da qumica sobre o meio ambiente
enorme, em funo dos rejeitos dos processos industriais, que muitas vezes trazem srios e irreversveis
prejuzos ao homem e natureza. A questo
ambiental, que abrange os problemas gerados pelo
setor qumico, vem sendo intensamente debatida
no mundo e no Brasil nos ltimos 20 anos. So fatos
marcantes desse perodo a conscientizao da sociedade quanto s agresses natureza e sua participao em iniciativas que visam reduzir o processo,
como a reciclagem (de papel, vidro, alumnio etc.),
alm de programas como Produo Limpa (da Organizao das Naes Unidas) e Atuao Responsvel (da Associao Brasileira da Indstria Qumica), e a atitude de muitos setores produtivos no
sentido de reduzir a liberao no ambiente de substncias poluentes.

aaggoossttoo ddee 22000022 CCIINNCCIIAA HHOOJJEE 2 1

Q U M I C A

1988

1999

Usos (A) e desvantagens (B)

1,1,1-tricloroetano

84,87

0,22

(A) Limpeza de metais

e produtos txteis a frio
(B) Ataca a camada de oznio

Freon 113

32,84

0,34

Figura 1. Emisses
(em mil toneladas)
de produtos qumicos txicos
nos Estados Unidos,
evidenciando a drstica
reduo em alguns deles

(A) Gs refrigerante, limpeza a

seco, propelente em aerossis

Na realidade, o que hoje tratado como poluio (os resduos

(B) Ataca a camada de oznio
dos diferentes processos qumicos) pode ser visto como um maBenzeno
9,47
16,24
(A) Matria-prima para a indstria
terial potencialmente valioso,
qumica, solvente industrial
que no deveria ser jogado fora.
(B) Muito txico ao homem
O grande desafio encontrar formas econmicas de transformar
as atuais substncias poluentes
Um dos resultados relevantes dessa nova atitude
em materiais teis para a sociedade. Um exemplo
a diminuio nas emisses de certos produtos
simples o aproveitamento do lixo e do esgoto para
qumicos (figura 1). A indstria qumica ainda
produzir gs natural (o chamado biogs), como aconuma das principais fontes de materiais poluentes do
tece em pases como China e ndia, onde esse gs
planeta, mas cientistas dessa rea, em todo o munempregado como fonte de energia para cozinhar,
do, vm procurando modificar essa situao. Receniluminar e aquecer residncias.
temente, a palavra verde passou a ter um novo
Para se ter uma idia do potencial de produo de
significado para a qumica.
biogs e de reciclagem em um pas como o nosso,
basta lembrar que so geradas a cada dia, no Brasil,
125 mil toneladas de rejeitos orgnicos e materiais
O QUE A QUMICA VERDE?
reciclveis. Do volume total do lixo coletado no pas,
apenas 32% so despejados de forma adequada em
Atualmente, a indstria qumica tem procurado
aterros sanitrios nos municpios, segundo dados do
adotar uma postura de reduo, preveno ou elimiInstituto Brasileiro de Geografia e Estatstica.
nao dos resduos de processo. A reutilizao desNa indstria farmacutica e agroqumica, a preses resduos e a substituio de um produto txico
parao de complexas molculas biologicamente
por outro que tenha a mesma finalidade, mas no
ativas envolve, geralmente, diversas etapas, com um
cause qualquer impacto ambiental, tambm fazem
rendimento muito baixo. Em alguns casos o volume
parte dessa filosofia verde.
do produto final equivale a apenas 10% do volume
Tradicionalmente, ao final de um processo qudas matrias-primas iniciais da reao, o que implimico o rejeito era encaminhado a uma unidade de
ca a gerao de grande quantidade de retratamento, encarregada de adaptar as substncias
jeitos. Estudos sobre o volume de rejeitos gerados
nele contidas aos parmetros estabelecidos pelas
para cada quilo de produto final obtido no procesleis de proteo sade e ao meio ambiente. Agora,
so como os realizados pelo qumico Roger A. Shela qumica verde (ou qumica limpa) procura resoldon, da Universidade de Tecnologia de Delft (Hover esse problema atravs da adoo de alternativas
landa), em 1994 mostram que essa relao varia
que reduzam a prpria gerao de rejeitos, mas sem
muito em cada setor da indstria qumica (figura 2).
desconsiderar a importncia do tratamento dos
O uso de matrias-primas renovveis tambm faz
efluentes e da destinao adequada para os resduos
parte dessa postura. O lixo orgnico, resduos de
qumicos ainda perigosos (incinerao, depsito em
agricultura e produtos agrcolas como acar, soja e
aterro sanitrio etc.).
milho esto sendo estudados para a produo de

Setor
industrial

Toneladas
de produto

kg de rejeito/
kg de produto

Refino do petrleo

De 1 a 100 milhes

Cerca de 0,1

Indstria qumica de base

De 10 mil a 1 milho

De menos de 1 a 5

Qumica fina

De 100 a 10 mil

De 5 a 50

Farmacutica

De 10 a milhares

De 25 a mais de 100

2 2 CINCIA HOJE vol. 31 n 185

Figura 2. Quantidade
de rejeitos gerados por quilo
de produto final, em diferentes
setores da indstria qumica
(a coluna central mostra a variao
de produo em diferentes
empresas de cada setor)

FONTE: AGNCIA DE PROTEO AMBIENTAL (EPA), ESTADOS UNIDOS

Substncia

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Figura 3. A sntese do xido

de etileno pelo processo
cataltico, usando a prata (Ag),
tem custo menor e gera
um volume mnimo de rejeitos

insumos bsicos para a indstria qumica, como nylon, materiais txteis e outros. O petrleo a principal fonte de matria-prima para produtos orgnicos, mas no um recurso
renovvel. O uso de fontes alternativas teria um impacto
bem menor para o meio ambiente, e os materiais poderiam ainda ser menos txicos
do que muitos derivados do petrleo.
A economia de energia outro item dessa mudana de atitude. A tendncia atual procura desenhar os processos para que ocorram em condies mais suaves do que as observadas hoje em
muitas reaes, realizadas sob elevadas temperaturas e presses, ou exigem resfriamento. No Brasil,
a indstria qumica a segunda maior consumidora de eletricidade, dentro do setor industrial, consumindo cerca de 14,5 milhes de megawatts/hora
(MW/h). Para conseguir uma reduo no consumo,
esto sendo intensamente pesquisadas, em todo o
mundo, novas formas de transferir energia
a uma reao qumica, como o aquecimento por
microondas.

mo esterilizante e fumigante) pode exemplificar a

economia atmica. O processo atual para essa sntese consiste na reao do hidrocarboneto etileno
(C2H4) com oxignio (O2), catalisada pela prata, com
incorporao direta do tomo de oxignio (figura 3).
No processo antigo, eram usados outros tomos, alm
do oxignio, para obter o produto, gerando rejeitos
como o cido clordrico (HCl) e o cloreto de clcio
(CaCl2).
O volume da produo mundial de xido de
etileno, que atingiu 11 milhes de toneladas em
1995, mostra que, antes do desenvolvimento do novo processo, a quantidade de resduos era muito
grande. Atualmente, no existem mais fbricas 

A ECONOMIA DE TOMOS
Uma sntese qumica eficiente deve, em linhas gerais, obter um produto de alta pureza e com alto
rendimento, ser cataltica, ter poucas etapas e garantir segurana para o meio ambiente e para os
trabalhadores.
Em 1991, em artigo pioneiro para a revista Nature, o qumico Barry M. Trost, da Universidade de
Stanford (Estados Unidos), inventou o conceito de
economia de tomos. Quando se analisa a eficincia de uma reao qumica, uma caracterstica
importante em geral negligenciada: quanto dos
reagentes utilizados termina incorporado aos produtos finais? Trost definiu essa questo como economia atmica. Assim, a reao ideal seria aquela
onde toda a massa atmica dos reagentes incorporada ao produto desejado. As vantagens dessa
reao seriam a menor gerao de resduos e uma
utilizao mais efetiva de matrias-primas limitadas
e s vezes de custo elevado.
A sntese industrial do xido de etileno (usado
na fabricao de outros produtos qumicos ou coagosto de 2002 CINCIA HOJE 23

Q U M I C A

Figura 4. O ibuprofeno, substncia

analgsica e antiinflamatria, tambm
j est sendo produzido por um processo
com menos rejeitos

usando o processo indireto, no qual o cloro era totalmente perdido. A rota cataltica atual levou a uma
reduo de custo e a um menor impacto ambiental.
No entanto, vrios produtos ainda so obtidos, na
indstria qumica, atravs de processos indiretos,
formando muitos rejeitos. O desafio criar reaes
catalticas com mxima economia atmica para substituir tais processos.
Um exemplo desse aperfeioamento a sntese
do analgsico ibuprofeno (figura 4) atravs do processo desenvolvido pelo consrcio empresarial
Hoechst-Celanese, que envolve apenas trs etapas,
sendo duas catalticas e sem solvente, e mostra alta
economia atmica. Esse processo representa considervel avano em relao rota clssica de produo do composto, que tinha seis etapas, uma pobre
utilizao atmica e uma grande gerao de subprodutos orgnicos e sais. A venda anual desse medicamento chega a cerca de US$ 1,400 bilho, com
uma produo de 8 mil toneladas metade desse
volume j obtido pela nova rota qumica.

CATALISADORES ALTERNATIVOS
Os catalisadores so substncias que aumentam a
velocidade de uma reao sem sofrer qualquer
alterao qumica as enzimas, por exemplo. As
enzimas so essenciais a todos os organismos
vivos, acelerando reaes qumicas que sem elas
Solvente

NIOSH

OSHA

NR15

Benzeno

0,1a

1a

1b

Ciclo-hexano

300c

300a

235b

Clorofrmio

2d

50e

20b

a. jornada de trabalho diria de oito horas; b. jornada

semanal de 48 horas; c. jornada diria de 10 h; d. 60 minutos;
e. valor limite, que nunca deve ser superado

Figura 5. Limites de exposio a solventes (em partes

por milho) do National Institute for Occupational
Safety and Health (NIOSH) e da Occupational Safety
and Health Administration (OSHA), ambos dos Estados
Unidos, e da Norma Regulamentadora n 15, do
Ministrio do Trabalho do Brasil (NR15)
24 CINCIA HOJE vol. 31 n 185

s ocorreriam em temperaturas elevadas, o

que destruiria a matria viva.
A indstria qumica emprega catalisadores em uma enormidade de processos. O
cido sulfrico, o cido fluordrico e outros
cidos so catalisadores tradicionais, mas
tambm so txicos e corrosivos. A utilizao desses
cidos para a catlise exige sua neutralizao
em etapas posteriores do processo, gerando sais
inorgnicos. Tais sais, bastante txicos, representam um dos mais importantes problemas para o
tratamento e descarte de resduos industriais. Como muitos desses sais so solveis, precisam ser
extrados da gua utilizada no processo industrial
para que esta possa ser descartada sem risco de
envenenamento dos corpos dgua naturais.
As alternativas a esses cidos tradicionais so os
chamados cidos slidos, como zelitas, resinas de
troca inica e argilas. Zelitas so aluminossilicatos com uma estrutura tridimensional cristalina
que apresenta poros de dimenses moleculares, podendo ter metais ou outros elementos em sua composio. Existem zelitas com diferentes tamanhos
de poro e geometria, que permitem uma absoro
seletiva de reagentes em processos catalticos. J
as resinas de troca inica so polmeros orgnicos
com grupos cidos em sua estrutura, enquanto as
argilas minerais so hidratos de silcio com alumnio, magnsio ou ferro, e que apresentam estrutura em camadas.
Os cidos slidos so facilmente separados da
mistura reacional, por serem insolveis, o que diminui custos. Alm disso, so prontamente reaproveitveis, mais durveis, geram muito menos rejeitos e so consideravelmente menos corrosivos
portanto, mais seguros para o trabalhador. Os
cidos slidos esto gradualmente substituindo os
cidos tradicionais em vrios processos catalticos.
Tambm tm sido feitas pesquisas sobre outros
processos catalticos benignos para o ambiente, em
especial os que visam substituir agentes oxidantes
como cromo e mangans, que geram efluentes metlicos de alta toxicidade.

A BUSCA POR NOVOS SOLVENTES

Os solventes tm um papel importantssimo na
indstria qumica. Cerca de 50 ou mais solventes
esto disponveis, em grande escala, no mercado, e
apresentam uma enorme variedade de aplicaes.

Q U M I C A

So usados em processos de extrao (em que uma

substncia retirada de uma mistura) e na limpeza
de materiais eletrnicos, constituem matria-prima
para a fabricao de produtos qumicos, servem
como propelentes em aerossis e tm grande importncia nas indstrias de tintas e cosmticos, entre
outras utilidades.
Nas reaes qumicas, o emprego de solventes
tambm muito importante, para, entre outros efeitos, permitir ou facilitar o contato entre os reagentes,
ou destes com o catalisador, e evitar reaes indesejveis.
A recuperao e o descarte de solventes so aspectos fundamentais dentro da qumica verde, porque apresentam importantes efeitos econmicos e
ambientais. A no recuperao de solventes geralmente acarreta o aumento do custo do tratamento de efluentes e o desperdcio de um material que
poderia ser reaproveitado. Outras questes relevantes so a toxicidade e a inflamabilidade dos solventes e os limites permitidos para a exposio de
um trabalhador a cada um deles. Essas questes
esto sujeitas a grande presso dos rgos reguladores das atividades qumicas e da prpria sociedade. A estocagem e o transporte de solventes so
problemas adicionais, pelos riscos que oferecem.
Os limites de tolerncia para exposio dos trabalhadores a solventes variam de uma substncia para
outra e so definidos por rgos ou institutos governamentais (figura 5). As pesquisas sobre solventes
menos perigosos para o ambiente e para o homem
vm movimentando um nmero surpreendente de
pesquisadores e recursos.

A GUA NAS REAES ORGNICAS

A gua um solvente barato, normalmente disponvel, no inflamvel, no txico e no poluidor do
meio ambiente. No entanto, pouco usada como
solvente em reaes orgnicas, apesar da variedade
e da eficincia das reaes em
meio aquoso existentes na natureza. Essa pequena utilizao deve-se, em parte, baixa solubilidade de inmeros compostos orgnicos e incompatibilidade de

diferentes intermedirios, reagentes e catalisadores

com a gua, e ainda pela competio entre o processo desejado e a reao com a gua (a hidrlise, ou seja, a quebra das molculas dos reagentes mediada pela gua).
Atualmente, usar a gua como solvente em reaes orgnicas uma tendncia industrial e acadmica. Um exemplo comercial importante dessa
utilizao o processo bifsico criado pelas empresas Rurchemie AG e Rhne-Poulenc em operao
desde 1984 para a obteno do aldedo butanal,
matria-prima para produtos qumicos importantes (lcoois, cido butrico, steres). O butanal
obtido pela reao do propileno com monxido de
carbono e hidrognio, usando-se um catalisador de
rdio (figura 6).


Figura 6. Na produo
do butanal, usado um catalisador
de rdio (Rh) solvel na gua
(graas aos ligantes)
e insolvel no meio orgnico,
o que facilita a separao
do produto final (orgnico)
agosto de 2002 CINCIA HOJE 25

Q U M I C A

O processo dito bifsico porque o catalisador,

solvel em gua mas insolvel em meio orgnico,
pode ser separado com facilidade do produto orgnico por decantao (figura 7). Alm disso, esse
catalisador no txico: sua toxicidade (DL50) de
5 g/kg de peso corporal isso significa que essa seria a dose letal (DL) para 50% dos indivduos que
ingerissem o composto (para um indivduo com
70 kg, tal dose seria de 350 g). A comparao com o
processo tradicional mostra que a nova rota gera
70 vezes menos efluentes aquosos e apresenta
uma razo de quilo de rejeitos por quilo de produto
15 vezes menor, resultados que assumem maior

dimenso diante da produo anual do butanal,

que alcana 330 mil toneladas.
O processo convencional exige alta presso e usa
um catalisador de cobalto txico, inflamvel e solvel em meio orgnico (processo monofsico), o
que leva a maior nmero de operaes, maior custo
de energia e maiores perdas do catalisador pela
dificuldade de separ-lo do produto orgnico. Outros processos j patenteados utilizam a catlise
bifsica comercialmente, e as pesquisas sobre essa
nova rota ainda prosseguem.

O USO DE SOLVENTES SUPERCRTICOS

Figura 7. Na catlise bifsica em gua, a reao
acontece durante a agitao, e o produto
final pode ser obtido por decantao, que separa
a fase orgnica da aquosa

O chamado estado supercrtico atingido quando

a temperatura e a presso de uma substncia ultrapassam valores que, combinados, formam o chama-

*Durante a agitao, dependendo da solubilidade dos reagentes e do catalisador, a mistura pode apresentar apenas uma fase

26 CINCIA HOJE vol. 31 n 185

Q U M I C A

Presso (atm)

do ponto crtico para ela. Nesse estado da matria, torna-se impossvel

distinguir a fase lquida da fase gaso73
sa: a substncia no condensa, nem
evapora, mas existe como um fluido,
apresentando propriedades intermedirias entre gases e lquidos que podem ser controladas pela variao da
presso e da temperatura.
Para cada elemento, ou compos5,1
to, possvel, variando a presso e a
temperatura, definir um diagrama de
1
fase, que mostra em que estado este
se encontra em diferentes combina78,2
es dessas variveis (figura 8). Uma
grande vantagem da utilizao de fluidos supercrticos na indstria qumica est nos benefcios ambientais que muitos deles
podem trazer. Dois exemplos so o dixido de carbono (Tc = 31,1C e pc = 73 atm) e a gua (Tc = 374C
e pc = 220 atm), plenamente disponveis como
solventes e em geral inertes, alm de baratos.
O primeiro e mais famoso exemplo de uso de fluido supercrtico na indstria a descafeinizao de
gros de caf por dixido de carbono supercrtico.
A utilizao de CO2 supercrtico em processos de
extrao tem sido cada vez mais adotada nas indstrias de alimentos e perfumes, que precisam
evitar qualquer resduo txico no produto final, ou
na substituio de solventes que danificam a camada de oznio, como muitos compostos clorados
de uso tradicional.
As pesquisas sobre reaes qumicas na regio
supercrtica so intensas, e j existem alguns processos comerciais. A facilidade de recuperao do
produto final da reao e de separao dos catalisadores do fluido supercrtico so vantagens adicionais (quando a gua retorna a condies normais de
temperatura e presso, a separao feita por decantao; j o CO2 evapora ao voltar presso e temperatura normais). A gua no estado supercrtico
muito estudada para a destruio de rejeitos orgnicos txicos. No processo, os rejeitos so transformados em substncias bem menos danosas para o
ambiente (como H2O, CO2, sais inorgnicos e molculas pequenas). Essa tecnologia vem sendo comercializada lentamente.

REAES SEM SOLVENTE

Uma recente proposta, dentro dessa estratgia verde, a ausncia de solvente nas reaes orgnicas.
Os estudos nesse sentido tm comprovado que,
muitas vezes, o rendimento obtido maior e so
gerados menos rejeitos do que quando a mesma
reao realizada com solventes, em geral txicos

Fluido
supercrtico
Ponto
crtico

Lquido

Slido

Gs

-56,6

31,1

Temperatura (C)

Figura 8. O diagrama de fase para

o dixido de carbono (CO2) mostra que,
se a temperatura superar 31,1C e a presso
ultrapassar 73 atmosferas (atm),
o composto atinge o estado supercrtico

ou inflamveis. O solvente substitudo por diferentes combinaes de temperatura e presso, que

muitas vezes podem facilitar o contato dos reagentes. Essa uma estratgia muito recente e ainda
pouco estudada.
Um exemplo importante de reao sem solvente
o processo mais ameno para o ambiente desenvolvido pela Hoechst para obter o polipropileno, importante polmero usado na fabricao de fibras
(como as de carpetes) e de artefatos plsticos variados. No mtodo clssico, em que a produo do
polipropileno feita com o uso de um solvente
voltil (um hidrocarboneto leve, obtido do petrleo), a separao e a secagem do polmero tornavam difcil recuperar todo o solvente, ocorrendo
perdas para o ambiente. J o novo processo usa um
catalisador diferente e exige presso menor, reduzindo as perdas.

NOVA FILOSOFIA DA QUMICA

A filosofia de qumica verde est baseada no melhor aproveitamento dos recursos naturais, proporcionando menor poluio ambiental e menos
riscos para os trabalhadores e a sociedade. Essa
nova estratgia de ao vem sendo adotada, cada vez mais, pelas indstrias qumicas de todo o
mundo, contribuindo significativamente para a superao de um dos grandes desafios da humanidade, nesse incio de milnio: alcanar um equilbrio entre desenvolvimento e preservao do meio
ambiente.

Sugestes
para leitura
SANSEVERINO, A. M.
Sntese Orgnica
Limpa, in Qumica
Nova (Revista da
Sociedade
Brasileira de
Qumica), v. 23(1),
p. 102, 2000.
TROST, B. M. The
atom economy
A search
for synthetic
efficient,
in Science,
v. 254(5037),
p. 1471, 1991.
SHELDON, R. A.
Consider the
environmental
quotient,
in Chemtech,
v. 24(3), p. 38,
1994.

agosto de 2002 CINCIA HOJE 27