FQ-AULA7 (20/09/16)

1) Definio de entalpia
Entalpia: U=U+PV
Variao de entalpia numa reao que produz ou consome gs: H=U+ngRT
sendo ng a variao da quantidade em mols das molculas numa reao
Na reao 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
ng=0-2-1=-3
H=U+ngRT
H-U=ngRT
H-U=-3RT
2) Calor especfico

Como um aumento de entalpia pode ser identificado com o calor fornecido ao sistema a uma presso constante,
teremos tambm que :

Voltando a relao dH=CpdT, caso Cp varie com a temperatura termos que integrar a equao para encontrar-mos H.
Uma expresso emprica para a capacidade calorfica :

Podemos encontrar os valores dos parmetros a e b em tabelas como a mostrada abaixo:

Exemplo 2.4
Qual a variao da entalpia molar do N2 quando ele aquecido de 25 C a 100 C?

3) Variaes de entalpia padro (H)

Estado padro:
P= 1 bar
a) Entalpia de transformaes fsicas

b) Para um processo que ocorre em vrias etapas:

Mostramos abaixo alguns valores de entalpia de fuso e de vaporizao para as substncias listadas

c) Lei de Hess
Exemplo 2.5
A entalpia-padro de reao de hidrogenao do propeno
-127 KJ/mol e a entalpia-padro de combusto do propano
-2220 KJ/mol. Sabendo que H2O(l) H2(g) + O2(g) com entalpia padro de 286 KJ/mol, calcule a entalpiapadro da combusto do propeno.
Resoluo:
sabendo que a equao de combusto do propeno

podemos somar as equaes dadas para obteno dessa equao:

4) Entalpias de reao de formao

Substncia simples possuem entalpia zero
por definio, assim H da reao ser
considerada a entalpia padro (1 bar),
podendo seus valores de de H serem
colocados em uma tabela como a mostrada
ao lado.

5) Dependncia da entalpia com a temperatura.

Exemplo 2.6
A entalpia-padro de formao da H2O(g) a 298 K -241,82 KJ/mol. Estime seu valor a 100 C.
Dados: capacidades calorficas a presso constante: H2O(g): 33,58 J K1 mol1; H2(g): 28,82 J K1 mol1; O2(g): 29,36
J K1 mol1. Assuma que as capacidades calorficas no variem com a temperatura.
Resoluo:

Sabendo que a reao H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g), podemos calcular Cp:

rCp=33,58-(28,82+29,36/2) = 9.92 J K1 mol1

Assim:

1) Definio de entropia

Exemplo 3.1.
Calcule a variao de entropia de um gs perfeito quando ele se expande isotermicamente do volume Vi a Vf.
Resoluo:

Sabemos que o trabalho realizado :

Teremos que:
Assim :
S=nRTln(2V/V) S=nRTln2

2) Entropia na vizinhana
dSviz=dqviz/Tviz portanto Sviz=qviz/Tviz
Exemplo
Calcule a variao de entropia da vizinhana quando se forma 1 mol de H2O(l) nas condies padro a 298 K e
H=286 KJ.
Resoluo
Essa energia de 286 KJ liberada o calor fornecido vizinhana a presso constante, portanto qviz=+286 KJ, dessa
forma:

Obs.: essa reao muito exotrmica provoca elevao da entropia na vizinhana ao liberar calor.
3) Variao de entropia em alguns processos
a) Expanso isotrmica de Vi a Vf (gs perfeito)

Esta variao o negativo da variao do sistema, assim , Stotal=0 que o esperado para um processo reversvel.
Se a expanso isotrmica for livre (w=0) e irreversvel ento q=0 pois U=0 e assim Sviz=0
Como
stotal=Ssist+Sviz
Stotal=nRTln(Vf/Vi)+0
stotal=nRTln(Vf/Vi) e, neste caso Stotal>0 (como esperado para um processo irreversvel)